RELACIONES TERMODNMICA Y

COMBUSTION
INTEGRANTES:

HIDALGO DIEGO
GUTIERREZ JEFFERSON
JUAN CALDERN
JAMESJURADO
FABRICIO LEMA

RELACIONES DE MAXWELL
Las ecuaciones que relacionan las derivadas parciales de las propiedades P,
v, T y s de un sistema simple compresible entre s se llaman relaciones de
Maxwell. Se obtienen a partir de las cuatro ecuaciones de Gibbs, explotando
la exactitud de las diferenciales de las propiedades termodinmicas.

Dos

Las

de las relaciones de Gibbs se expresan como

du = T ds - P dv

dh = T ds + v dP

otras relaciones de Gibbs se basan en dos

nuevas combinaciones de propiedades: la funcin
de Helmholtz a y la funcin de Gibbs g, definidas
como:

a = u Ts

g = h - Ts

Al

Si

derivar se obtiene
da = du - T ds - s dT
dg = dh - T ds - s dT

se simplifican las relaciones anteriores, se

obtienen las otras relaciones de Gibbs para
sistemas simples compresibles:
da = -s dT - P dv
dg= -s dT + v dP

Un

examen cuidadoso de las cuatro relaciones de

Gibbs presentadas antes revela que ellas son de la
forma
dz = M dx + N dy
Con

puesto

que u, h, a y g son propiedades y por lo

tanto tienen diferenciales exactas. Aplicando la
ecuacin anterior a cada una de ellas se obtiene

stas

se denominan
relaciones de Maxwell.
Son de gran valor en la
termodinmica porque
brindan un medio para
determinar el cambio en la
entropa, que no es posible
medir directamente, a
partir de la medicin de
los cambios en las
propiedades P, v y T.

ECUACIN DE
CLAPEYRON
Una sustancia pura que se encuentre con dos fases en equilibrio,
presenta igualdad de potenciales qumicos, y tiene un grado de
libertad, de modo que una variacin en la presin o en la
temperatura obliga a una variacin en la otra variable para
conservar el equilibrio.

Las relaciones de Maxwell tienen implicaciones de largo alcance para la investigacin termodinmica y con
frecuencia se utilizan para derivar relaciones termodinmicas tiles. La ecuacin de Clapeyrones una de estas
relaciones y permite determinar el cambio de entalpa asociado con un cambio de fase (como la entalpa de
vaporizacin ) a partir del conocimiento nico de
Consideremos la relacin de Maxwell, ecuacin ( )

dP
dT

Durante un proceso de cambio e fase, la presin es la de saturacin, que depende slo de la temperatura y es
independiente del volumen especfico,.es decir,

Por otro lado, la derivada parcial

puede expresarse como la derivada total

que es la pendiente de la curva de saturacin sobre un diagrama

en el estado de saturacin especfico. Esta pendiente no
depende del volumen especfico de la ecuacin ( ) entre los dos estados de saturacin a la misma temperatura. Un proceso
isotrmico de cambio de fase lquido-vapor, por ejemplo, la integracin produce

o bien

Durante este proceso la presin tambin permanece constante. En concencuencia, de la ecuacin (. ) podemos escribir

Si se sustituye este resultado en la ecuacin () se obtiene

que recibe el nombre de ecuacindeClapeyronen honor al ingeniero y fsico francs E. Clapeyron (1799-1864). sta es una
importante relacin termodinmica pues permite determinar la entalpa de vaporizacin a una temperatura determinada midiend
simplemente la pendiente de la curva de saturacin en un diagrama
y el volumen especfico del lquido saturado y el vapor
saturado a la temperatura dada.
La ecuacin de Clapeyron es aplicable a cualquier proceso de cambio de fase que suceda a temperatura y presin constante.
Se expresa en una forma general como

Consideraciones sobre la ecuacin de Clapeyron

En un cambio de fase lquido-vapor, tanto H como V son positivos, por tanto la pendiente de
la lnea de equilibrio lquido-vapor es positiva. Lo mismo sucede con la lnea slido-vapor.
En un cambio de fase slido-lquido, H es positivo y en general V tambin, por lo tanto la
pendiente de esta lnea tambin ser positiva. Existen sin embargo algunas excepciones como
el H2O, Ga o Bi debido a una disminucin de volumen que sufren estos componentes al
fundirse, en estos casos la pendiente de la lnea de equilibrioslido-lquidoser negativa.
En el cambio de fase slido-lquido V es mucho menor que en los cambios de fase slido-gas
o lquido-gas. Por esta razn la pendiente en el primer caso es mucho mayor que en los
ltimos.

Aplicacin
La ecuacin de Clausius-Clapeyron slo es aplicable para obtener la presin de vapor
de un slido o un lquido a una cierta temperatura, conocido otro punto de equilibrio
entre las fases. Esto es as porque para llegar a esta expresin desde la ec. de
Clapeyron se hace la aproximacin de despreciar el volumen molar del slido o del
lquido frente al del gas, que adems se supone de comportamiento ideal.
Esta ecuacin puede ser usada para predecir dnde se va a dar una transicin de fase.
Por ejemplo, la ecuacin de Clausius-Clapeyron se usa frecuentemente para explicar
elpatinajesobre hielo: el patinador (de unos 70 kg), con la presin de sus cuchillas,
aumenta localmente la presin sobre el hielo, lo cual lleva a ste a fundirse. Funciona
dicha explicacin? Si T=2 C, podemos emplear la ecuacin de Clausius-Clapeyron
para ver qu presin es necesaria para fundir el hielo a dicha temperatura. Asumiendo
que la variacin de la temperatura es pequea, y que por tanto podemos considerar
constante tanto el calor latente de fusin como los volmenes especficos.

LAS VARIACIONES DE h, u Y s DE GASES REALES

Se ha mencionado varias veces que los gases a bajas presiones se
comportan como gases ideales y que obedecen la relacin Pv = RT. Las
propiedades de los gases ideales son relativamente fciles de evaluar,
pues las propiedades u, h, cv y cp dependen slo de la temperatura. A
altas presiones, sin embargo, los gases se desvan de manera
considerable del comportamiento de gas ideal.
Cambios en la entalpa de gases reales
La entalpa de un gas real, en general, depende de la presin y de la
temperatura. Por ello, el cambio de entalpa de un gas real durante un
proceso puede calcularse a partir de la relacin general para dh

Cambios de energa interna de gases ideales

El cambio en la energa interna de un gas real se determina
relacionndolo como el cambio de entalpa mediante la definicin

Cambios de entropa de gases reales

El cambio en la entropa de un gas real se determina con un enfoque
similar al usado antes para el cambio de entalpa.

COEFICIENTE DE JOULE-THOMSON
Describe

el comportamiento de
la temperatura de un fluido
durante un proceso de
estrangulamiento. Es la medida
del cambio de la temperatura con
la presin a una entalpia
constante.

COMBUSTIBLE
Todo

material que al quemarse libera energa.

Principalmente formados por carbono e
hidrogeno, de ah hidrocarburos.

COMBUSTIN
Reaccin

qumica donde se oxida un

combustible para liberar la energa que tiene.
El aire es el principal oxidante en el proceso
de combustin por ser gratuito y fcil de
conseguir.
Se utiliza el oxigeno puro para combustiones
especificas como oxicorte, corte por plasma o
soldadura.

REACTIVOS.-

elementos qumicos que componen el

aire y combustible antes de entrar a la cmara de
combustin (antes de la oxidacin).
PRODUCTOS.- compuestos que salen despues de la
oxidacin.
La combustin obedece a la Ley de Conservacion de
la masa, La masa total de los elementos que entran
es igual a la de los que salen.

COMBUSTIN TEORICA
Tambin

llamada COMPLETA es cuando todo

el carbono, hidrogeno y azufre (de existir) se
oxida. Es un caso ideal.

COMBUSTIN REAL
Tambin

llamada INCOMPLETA es cuando los

elementos de los reactivos no se oxidan por
completo.

Una

de las principales causas falta de aire o

el exceso de aire, el aire debe ser mezclado
con el combustible en relaciones calculadas
con las ecuaciones estequiometrias para una
combustin COMPLETA.