14.

CINETICA QUIMICA
Una reaccin puede ser Termodinmicamente
factible, pero puede no completarse en un periodo
de tiempo medible.
La velocidad de reaccin se define en trminos de
cambios de concentracin respecto al tiempo.
Para una reaccin A ---- B, la velocidad de
Reaccin es dCA/dt = K CA n
Tambin ser dCB /dt = K CB n

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INTERPRETACION DE DATOS EXPERIMENTALES

MTODO INTEGRAL
Utiliza la ecuacin integrada, requiere asumir el orden
n de la reaccin, operar, deducir K y determinar la
ecuacin cintica
Para Rx de orden 1 :
- dC/ dt = K C
integrando :
ln C = - Kt + ln Co
C = e Kt . Co
tambin

log C = - Kt /2,3 + log Co

log Co/C = kt /2.3

Log Co /(Co-x) = kt/ 2.3
Donde x: cantidad de reactante transformado.
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METODO INTEGRAL
Log C

tag = - K / 2.3

tiempo

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MTODO DIFERENCIAL
MTODO GRFICO
Utiliza la ecuacin diferencial dC/dt = KC
se linealiza: log(-dC/dt) = log K + n. Log C

se determina las constantes K y n graficando la

recta :
log(-dC/dt) en funcin de log C
La pendiente de la recta es n y el intersecto
permite calcular la cte. cintica K
Con n y K, formular la ecuacin cintica.
Previamente se debe diferenciar grficamente la
funcin C = f(t) para calcular -dC/dt
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METODO DIFERENCIAL (GRAFICO1)

Concentraci
n

dC
1

C*
1

dC
2

dt
1

dt
2
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dt
3

Tiem
po

METODO DIFERENCIAL (GRAFICO2)

Log (- dC / dt)

tg = n

Log K

Log C*

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EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA CONSTANTE DE

LA VELOCIDAD

Velocidad de reaccin se incrementa con la

temperatura y por analoga con la ecuacin de
Vant Hoff se tiene:
d(LnK/dT) = E/RT2 Ecuac. Arrenius
Integrando : Ln K = - E/RT + Ln A donde:
K, Constante cintica del proceso
E, Energa de activacin
R, constante de los gases 1,987 cal/mol o
A, constante emprica, factor de frecuencia

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CONSTANTE CINETICA K en funcion de T

Graficando Ln K en funcin de 1/T ,se deduce el
valor de E (energa de activacin)
Tambin integrando la ecuacin Arrenius entre
dos temperaturas T1, T2
Ln K1 / K2 = (E/R) ( (T2 T1) / T1 x T2)
Para un sistema, si E < 25 Kcal/mol , la etapa que
controla la reaccin es la de difusin.
( La velocidad de reaccin esta en funcin de las
etapas de Reaccin qumica, de difusin y de
transporte de masa).

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APLICACIN EN DISEO DE EQUIPOS

Los factores de diseo de experimentos

en lixiviacin son:
Concentracin inicial Co
de la solucin lixiviante
g acido /l
Volumen de solucin V litros
Fraccin convertida
(X)
Caudal
Q litros / minuto
Ecuacin cintica
r = - dC/dt = KCn
Para reactores de tanque continuo
V / Co Q = X / r
Tiempo de residencia (T)
tiempo necesario para que reaccione un volumen
(V) que ingresa, hasta un valor X de conversin.
T = V /Q = Co X / r
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Problema Ecuacin cintica

Los siguientes datos fueron obtenidos en la reduccin

del FeO por escorificacin con carbn a cierta
temperatura.
Calcular el orden y la constante cintica:
Tiempo
seg

60

90

120

180

Concentra
cin %
peso

20

11,5

9,35

7,10

4,40

Respuesta: - dC/dt =
0.0084 C 1.015
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Problema ejemplo cintica de

REDUCCION OXIDO HIERRO
25

20

Peso %

20

15

11.5
10

9.35
7.1

4.4

50

100

tiempo (seg)

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150

200

Linealizacion de la Ecuac. Cinetica

0.000
-0.200

0.5

- Log dc/ dt

-0.400
-0.600
-0.800
-1.000
-1.200

y = 1.0146x - 2.0744
n = 1.015
Log K = - 2.0744

-1.400
Log C
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1.5