ANALISIS QUIMICO

CUALITATIVO
HIDRLISIS DE LAS SALES

HIDRLISIS DE LAS SALES

Es la reaccin de los iones de una sal

disuelta con los iones hidronio y oxidrilo del
agua (es una reaccin inversa a la
neutralizacin).

Esta reaccin origina cambios del pH de las

soluciones por lo que es importantsimo su
estudio.

CASOS DE HIDRLISIS DE LAS

SALES

A) Hidrlisis de sales formadas por reaccin entre una base fuerte y

un cido dbil.

Salvo algunas, todas son electrolitos fuertes, sin importar de que

cido o base se originan.

EJEMPLO: KCN en agua.

KCN K+ + CN+
H2O
OH- + H+

HCN

CN- + H2O HCN + OH-

Las rxnes sigue hasta

que
el
oxidrilo
acumulados y el ion
hidronio que vienen
del
cido
dbil
alcancen
Kw.
Es
notorio que el pH> 7
(bsico).

B) Hidrlisis de sales formadas por reaccin de una

base dbil y un cido fuerte.

Aqu tiene lugar la fijacin de iones oxidrilo del agua y

las concentraciones del ion hidronio se van
acumulando.
Ejemplo:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+

Las soluciones son cidas.

Este tipo de hidrlisis lo presentan algunos cationes del
grupo III ya que sus hidrxidos son bases muy dbiles.

C) Hidrlisis de sales formadas por reaccin de

cido y base dbiles

Se ven ligados los iones hidronio y oxidrilo del

agua
CH3COONH4 NH4+ + CH3COO+
+
La hidrlisis
avanza en gran
H2O OH- +
H+

La
solucin
ser
neutra si la base y el
cido formado, se
ionizan por igual

medida: ha 2
procesos.

NH3 + H2O

CH3COOH

D) Hidrlisis de sales formadas por

reacciones de cido y base fuerte.

No se someten a hidrlisis. No fijan los iones

hidronio y oxidrilo, por lo que el pH no
cambia. El pH de las soluciones de estas
sales es igual al del agua pura (pH = 7)

En resumen:

La causa de la hidrlisis es el desplazamiento del

equilibrio del agua a consecuencia de la formacin de
compuestos poco disociados. Si estos compuestos no
se producen, tampoco se producen la hidrlisis.
Cuanto ms dbil sean los puntos formados, tanto ms
se desplazara el equilibrio del agua y mayor ser el
grado de hidrlisis.
La hidrlisis se controla.
Controlando el pH.

CALCULO DE LA CONSTANTE DE HIDRLISIS, DEL

GRADO DE HIDRLISIS Y pH.

Suponga que se disuelve en agua la sal soluble

NaA (derivada del cido dbil monoprtico HA).
La rxn e hidrlisis es:

A-+ H2O HA + OH-

Esta rxn es un equilibrio de constante Kh:

Kh= [HA] [OH-] ........... (1)

[A-]

Pero Kh= [HA] ([OH-] [H+])=

Kw
[A-] [H+]
[A-] [H+]
[HA]

= kw
Ka

Kh= Kw = [HA] [OH-]

Ka
[A-]

[OH-] = kw [A-] .. (2)

Ka [HA]

Si conocemos Kw, Ka, CA- (agregado como NaA)

conoceremos OH- y por ende el pH.

Resolviendo el problema:

Balance de masas para A:

CA = CA- = [A-] + [HA-] [HA] =CA- - [A-] ... (3)

Balance de cargas:

[H+] + [Na+] = [A-] + [OH-]

[Na+] = CA-

[H+] + CA- = [A-] + [OH-]

[A-] = CA- + [H+] - [OH-] (4)

(4) en (3)

[HA] = CA- - (CA- + [H+] - [OH-])= [OH-] - [H+]

[HA] = [OH-] - [H+] (5)

(5) y (4) en (2): [OH-] =Kw (CA + [H+] - [OH-]

)
Ka
[OH-] - [H+]

[OH-]= Kw ( CA + kw/ [OH-] - [OH-] ) .(6)

Ka [OH-] kw/ [OH-]

La solucin de una ecuacin cbica!!!!

Hacemos aproximaciones
Como la solucin es bsica: [OH-] >> [H+]
En (6):
[OH-] = Kw ( CA- - [OH-] )
Ka
[OH-]

[OH-]2 = Kw (CA- - [OH-]) . (7)

Ka
Se reduce a una ecuacin cuadrtica.

Si el grado de hidrolisis es pequeo (h<<1),

[OH-] es pequeo frente CA- (suficientemente
grande):

[OH-]2= Kw CA- [OH-]= ( Kw CA- ) 1/2

Ka
Ka (8)

[H+] = Kw = ( Kw Ka )
[OH-]
CA-

De (8) y la definicin de h, deducimos que:

De la expresin de h deducimos:
La hidrlisis es proporcional al [OH-] obtenido.
Cuanto mayor sea Kw (cuanto mayor sea temp.), mayor
hidrlisis.
Cuanto menor sea CNaA (mas diluida la solucin), mayor
hidrlisis.

Resolviendo la ecuacin cuadrtica (7) se

tiene:

Problema
Problema:

si el CH3COOH
tiene Ka = 1.8 x10-5, calcule
el pH de una solucin
preparada 0.1 M CH3COONa

Hidrlisis de Aniones no protonados de cidos

poliproticos

Sales como Na2Co3 y Na3PO4 tambin se

hidrolizan y dan soluciones bsicas y su
tratamiento es similar en todo aspecto a las
rxns de hidrlisis del anin de un acido
monoprotico.
-+
Na A en H O: A2- + H O

HA
OH
2
2
2

Kh= [OH-] [HA-]

[A2-]

Na3Z en H2O:

Z3- + H2O HZ 2- + OH-

Kh = [OH-] [HZ2-]
[Z3-]

Para Na2A

Kh = [OH-] [HA-] . [H+] = Kw

[A2-]
[H+]
K2

Para Na y Z: Kh =
kw

K3

NOTA:

H2A

HA- + H+

K1

HA-

A2- + H+

K2

Para la mayora de los casos la hidrlisis de

las aniones monoprotonados HA- y HZ2carece de importancia cuando los aniones
principales de las soluciones son A2- y Z3-.

La hidrlisis de los aniones no protonados

de cidos poliprticos puede tratarse como
la de aniones de cidos monoprticos y
puede llevarse a ecuaciones similares:

Para Na2A [OH-] = Kw ( C A2- - [OH-])

K2
Para Na3Z [OH-] = Kw ( C Z3- - [OH-])
K3

Se resuelve la ecuacin cuadrtica o se

hacen aproximaciones.

Problema: calcular el pH de la solucin 0.1

M de Na2CO3

Dato: K2 = 6,0 x 10-11