Semana 10

Hidrolisis
Y
Neutralizacin
M Sc. Ing. Ricardo Terreros Lazo

Contenidos
Equilibrios cido-base II

Propiedades cido-base de las sales: hidrlisis.

Indicadores cido-base
Reacciones cido-base. Valoraciones.
Disoluciones reguladoras. Capacidad amortiguadora.

Sales de cidos fuertes y bases fuertes

Los iones de la ionizacin de cidos o de bases fuertes son estables y no
tienen carcter cido ni bsico

HCl H 2O Cl H 3O
NaOH H 2O Na H 2O OH
Como consecuencia, las disoluciones de sales de cidos fuertes y bases fuertes
son neutras
Disolucin de una sal de cido fuerte y base fuerte

NaCl Na Cl

Iones estables, ni cidos ni bsicos.

pH 7

Iones de cidos dbiles

Los iones resultantes de la ionizacin de un cido dbil tienen comportamiento
bsico; por lo tanto, establecen su propio equilibrio de ionizacin de base

(1)

HA H 2O

cido

(2)

A H 2 O

(1) (2)

CN

conjugados

2H 2O

es una base

A H 3O

[ A ][ H 3O ]
Ka
[ HA]

HA OH

[ HA][OH ]
Kb

[A ]

base

K a Kb K w
pK a pK b 14, 00

H 3O OH
HCN H 2O

CN H 3O

CN H 2O

HCN OH

K a 6, 2 1010
1, 0 1014
5
Kb

1,
6

10
6, 2 1010

Iones de bases dbiles

Los iones resultantes de la ionizacin de una base dbil tienen comportamiento
cido; por lo tanto, establecen su propio equilibrio de ionizacin de cido

(1)

B H 2O

base

(2)

conjugados

HB H 2O

(1) (2)

NH 4

HB OH

2H 2O

es un cido

cido

B H 3O

[ HB ][OH ]
Kb
[ B]
[ B ][ H 3O ]
Ka

[ HB ]

K a Kb K w
pK a pK b 14, 00

H 3O OH
NH 3 H 2O

NH 4 OH

NH 4 H 2O

NH 3 H 3O

K b 1,8 105
1, 0 1014
10
Ka

5,
6

10
1,8 10 5

Hidrlisis (de sales)

Las disoluciones de sales de cidos dbiles o de
bases dbiles no son neutras: se hidrolizan
(Como consecuencia de lo anterior)

Disolucin de una sal de cido dbil y base fuerte

pH 7

NaCN Na CN
estable

CN H 2O
x

base

HCN OH
x

K h Kb

Kw
1, 6 105
K a ( HCN )

Ejemplo: pH de una disolucin NaCN(ac) 0,20 M.

[pH de una disolucin de una base dbil]

[CN ] c0 x ;= c0
[ HCN ] x
[OH ] x w =; x

x2
Kb
c0

x K b c0

x 1, 6 105 0, 20 1,8 10 3

pOH log1,8 103 2, 75

pH 14, 00 pOH 14, 00 2, 75 11, 25

Hidrlisis (de sales)

Las disoluciones de sales de cidos dbiles o de
bases dbiles no son neutras: se hidrolizan
(Como consecuencia de lo anterior)

Disolucin de una sal de base dbil y cido fuerte

pH 7

NH 4Cl NH 4 Cl
cido

NH 4 H 2O
x

estable

NH 3 H 3O
x

Kw
Kh Ka
5, 6 1010
K b ( NH 3 )

Ejemplo: pH de una disolucin NH4Cl(ac) 0,20 M.

[pH de una disolucin de un cido dbil]

[ NH 4 ] c0 x =; c0
[ NH 3 ] x
[ H 3O ] x w =; x

x2
Ka
c0

x K a c0

x 5, 6 1010 0, 20 1,1 10 5

pH log1,1 10 5 4,96

Hidrlisis (de sales)

Las disoluciones de sales de cidos dbiles o de
bases dbiles no son neutras: se hidrolizan
(Como consecuencia de lo anterior)

Disolucin de una sal de cido dbil y base dbil

NH 4CN NH 4 CN
cido

base

pH cido o bsico dependiendo de la comparacin

de las fuerzas cidas y bsicas de los dos iones

NH H 2O

NH 3 H 3O

CN H 2O

HCN OH

Kw
5, 6 1010
K b ( NH 3 )
Kw
Kb
1, 6 105
K a ( HCN )

Ka

pH>7 en este caso

Indicadores cido-base
Sustancias cuyo color depende del pH de la disolucin en la que
estn presentes
cidos dbiles cuyas formas cida y bsica conjugadas tienen colores
distintos

HIn H 2O

color A

[ H 3O ] K a

[ H 3O ]

[ H 3O ]

In H 3O

color B

[ HIn]
[ In ]

[ In ][ H 3O ]
Ka
[ HIn]

pH pK a log

[ HIn]
[ In ]

[ HIn] [ In ]

color B

pH pK a

[ HIn] [ In ]

viraje

pH pK a

[ HIn] [ In ]

color A

pH pK a
9

Indicadores cido-base
HIn H 2O

In H 3O

5,3

azul de bromotimol
7,3

9,5

11

12,7

azul de timol

rojo de alizarina

azul de bromofenol
4,1

amarillo Clayton

3,5

amarillo de alizarina

1,6

[ HIn]
[ In ]

[ HIn]
0,1 pH pK a 1

[ In ]

fenolftalena
pKa

naranja de metilo

rojo de quinaldina

pH pK a log

[ HIn]
1

[ In ]

pH pK a

[ HIn]
10

[ In ]

pH pK a 1

9,2
1,7
10

Valoracin cido-base

Determinacin de la concentracin de un cido (base) en una

disolucin por reaccin de neutralizacin con una base (cido)

Midiendo un volumen de disolucin necesario para alcanzar cantidades

estequiomtricas de cido y base
A + B Sal + H2O
nA/nB = 1
nA=nB
ej. 1:
ej. 2:

valorante:

2A + 3B Sal + H2O

nA/nB = 2/3

[ B] mol B
VB ml dsln B
1000 ml dsln B

3nA=2nB

nB mol B

ej.2:
muestra
problema:

VA ml dsln A

nB mol B 2 mol A n A mol A

3 mol B
n A mol A 1000 ml
mol A
[ A]
VA ml dsln A 1l
l dsln A
11

Valoracin cido-base

Punto de equivalencia (pde) de una valoracin

Es la disolucin alcanzada cuando los reactivos valorante y valorado han

reaccionado en cantidades estequiomtricas

Punto final de una valoracin

Es la disolucin alcanzada cuando se detiene la valoracin

Se determina por la observacin de un cambio brusco

determinado por el reactivo limitante (el reactivo que se agota)

de color de un indicador (viraje)

del pH indicado por un pH-metro
...

Se ha de elegir el indicador de modo que el punto final coincida con

el punto de equivalencia

12

Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte

Ejemplo: Valoracin de 25,00 ml de HCl(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M
Reaccin global:

HCl NaOH NaCl H 2O

1) Punto inicial:

Disolucin de un cido fuerte

pH log 0,100 1, 00
[ H 3O ] 0,100 M
n( H 3O ) 25, 00 10 3 0,100 mol 2,500 mmol
2) Puntos intermedios:

Disolucin de un cido fuerte

(Reactivo limitante: la base)

(2,500 10, 00 0,100) mmol

0, 0429 M ; pH 1,37
(25, 00 10, 00) ml
2,500 24, 00 0,100

M 2, 04 10 3 M ; pH 2, 69
24, 00 ml NaOH ( ac) [ H 3O ]
25, 00 24, 00
2,500 24,90 0,100

M 2, 00 10 4 M ; pH 3, 70
24,90 ml NaOH ( ac) [ H 3O ]
25, 00 24,90

10, 00 ml NaOH ( ac) [ H 3O ]

13

Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte

Ejemplo: Valoracin de 25,00 ml de HCl(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M
Disolucin de una sal de cido fuerte y base fuerte
(Proporciones estequiomtricas)

3) Punto de equivalencia:

pH 7, 00
4) Puntos posteriores al pde:

Disolucin de una base fuerte

(Reactivo limitante: el cido)

25,10 0,100 2,500

M 2, 00 104 M ;
25,10 ml NaOH ( ac) [OH ]
25, 00 25,10
26, 00 0,100 2,500

[
OH
]

M 1,96 103 M ;
26, 00 ml NaOH ( ac)
25, 00 26, 00
40, 00 0,100 2,500
M 0, 0231M ;
40, 00 ml NaOH ( ac) [OH ]
25, 00 40, 00

pH 10, 30
pH 11, 29
pH 12, 36
14

Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte:

curva de valoracin
Ejemplo: Valoracin de 25,00 ml de HCl(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M

Punto de equivalencia

[disolucin de una sal de

cido fuerte y base fuerte:
pH=7]

Punto final de la

valoracin con fenolftalena

Punto final de la valoracin

con rojo de quinaldina

15

Valoracin de un cido dbil con una base fuerte

Ejemplo: Valoracin de 25,00 ml de HAc(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M.
Ka(HAc)=1,8x10-5.
Reaccin global:

1) Punto inicial:

HAc H 2O

HAc NaOH NaAc H 2O

Disolucin de un cido dbil

Ac H 3O [ HAc] c0 x =; c0 0,100 M
x
x
x2
[ H 3O ] x w ;= x
Ka
c0

x c0 K a 0, 0013M

pH log 0, 0013 2,87

3) Punto de equivalencia:

Disolucin de una sal de cido dbil y base fuerte (hidrlisis)

NaAc Na Ac
Ac H 2O HAc OH K b
x

Kw
5, 6 10 10
K a ( HAc)

25, 00 0,100
[ Ac ] c0 x =; c0
0, 0500 M
50, 00
[ HAc ] x
2
x
K b x K b c0 5,3 106 M
[OH ] x w =; x
c0

pOH 5, 28 pH 8, 72
16

Valoracin de un cido dbil con una base fuerte:

curva de valoracin
Ejemplo: Valoracin de 25,00 ml de HAc(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M.
Ka(HAc)=1,8x10-5.

Punto de equivalencia

[disolucin de una sal de

cido dbil y base fuerte:
pH>7]

Punto final de la

valoracin con fenolftalena

Punto final de la valoracin

con azul de bromofenol

17

Valoracin de un cido poliprtico:

H3PO4(ac) con NaOH(ac)
pH

2o pde

n( NaOH ) pde 2

10.0

n( H 3 PO4 )

8.0
6.0

1er pde

n( NaOH ) pde1

4.0

n( H 3 PO4 )

2.0
0.0
1er pde
2o pde
3er pde

5.0

10.0

15.0
20.0
25.0
V NaOH(ac) 0.100 M (ml)

H 3 PO4 (ac) NaOH (ac) NaH 2 PO4 (ac) H 2O(l )

H 3 PO4 (ac) 2 NaOH (ac) Na2 HPO4 (ac) 2 H 2O(l )
H 3 PO4 (ac) 3 NaOH ( ac) Na3 PO4 (ac) 3H 2O(l )
18

Disoluciones reguladoras
Objetivo: Disoluciones que tengan el pH estable ante posibles
adiciones de cidos y de bases
Disoluciones reguladoras, amortiguadoras o tampn
P.ej., la mayor parte de la vida slo se puede mantener en rangos
pequeos de pH
Qu caractersticas deben tener estas disoluciones?
Debe contener cantidades suficientes de un cido (que neutralice las bases que se
aadan) y de una base (que neutralice los cidos que se aadan)
El cido y la base no deben reaccionar entre si
un cido y una base conjugados

Disoluciones de cidos dbiles y de sales suyas con bases fuertes!

o disoluciones de bases dbiles y de sales suyas con cidos fuertes
otras

19

Disoluciones reguladoras
Cules de las siguientes disoluciones son reguladoras del pH? Qu equilibro
entre cido y base conjugados se establece?

NaAc HAc

NaNO3 HNO3
NH 4Cl NH 3

Ac H 2O

HAc OH

base

cido

NO3

es estable (ni cido ni base)

NH 4 H 2O
cido

KCl KOH
NaCO3 NaHCO3

NO

SI

base

es estable (ni cido ni base)

CO32 H 2O
base

NH 3 H 3O

SI

HCO3 OH

NO
SI

cido

20

Disoluciones reguladoras
Ejemplo: Disolucin amortiguadora de cido actico y acetato sdico
Disolucin de

Hidrlisis:

NaAc ( s ) Ac ( ac ) Na ( ac )
cs
cs
[sal] cs

Ac H 2O
x

2H 2O

[ Ac ] cs x
[ AcH ] ca x

(si K h )
=
=

cs
ca

HAc OH
x

H 3O OH
w

y de

HAc ( ac )

[cido] ca

Kw
[ HAc ][OH ]

5, 6 1010
h
b

[ Ac ]
Ka

[ H 3O ][OH ] K w 1014

[ HAc]
[ HAc][OH ] [OH ][ H 3O ]

[
H
O
]

3
a

[ Ac ]
[ Ac ]
Ka
[ HAc]
[ Ac ]

log[ H 3O ] log K a log

log K a log
[ Ac ]
[ HAc]

cs
[ Ac ]

pK

log
pH pK a log
a
ca
[ HAc]

Ec. de
Henderson-Hasselbach
21

Preparacin de disoluciones reguladoras

1. Elegir un cido dbil con un pKa prximo al valor de pH deseado
2. Las molaridades de la sal y del cido deben ser mucho mayores que
Ka y que Kb (o Kh)
3. La razn entre molaridades de sal y cido debe estar comprendida
entre 0,1 y 10

22

Preparacin de disoluciones reguladoras

Ejemplo: Se dispone de HAc (Ka=1,8x10-5, pKa=4,74) y de HF (Ka=3,5x10-4,
pKa=3,45) y de sus respectivas sales sdicas. Se desea preparar 500 ml de una
disolucin reguladora de pH=5,09. Seala cmo hacerlo.
Con HAc y NaAc

cs
ca
ca 0,100 M

pH pK a log

p.ej.

cs
10 pH pKa 105,09 4,74 100,35 2, 24
ca
cs 2, 24 0,100M 0, 224 M

0,100 mol HAc

0,500 ml dsln
5, 00 10 5 mol HAc
1000 ml dsln
0, 224 mol NaAc
0,500 ml dsln
1,110 4 mol NaAc
1000 ml dsln

H 2O

hasta 500ml

23

Variaciones de pH de disoluciones reguladoras

Ejemplo: a) Cunto cambia el pH de 100,0 ml de agua destilada al aadir
1,0 ml de HCl(ac) 0,1 M? b) Y al aadir 1,0 ml de NaOH(ac) 0,1 M?
Inicialmente:
a) + 1,0 ml HCl(ac) 0.1M

b) + 1,0 ml NaOH(ac) 0.1M

pH 7, 00
0,11, 0
M 9,9 104 M
101, 0
pH log 9,9 104 3, 00
pH 3, 00 7, 00 4, 00

[ H 3O ] c0 w =
; c0

0,11, 0
M 9,9 104 M
101, 0
pOH log 9,9 104 3, 00 pH 11, 00
pH 11, 00 7, 00 4, 00

[OH ] c0 w ;= c0

24

Variaciones de pH de disoluciones reguladoras

Ejemplo: a) Cunto cambia el pH de 100,0 ml de una disolucin tampn de
NaAc(0,224 M)/HAc(0,100 M) al aadir 1,0 ml de HCl(ac) 0,1 M? b) Y al
aadir 1,0 ml de NaOH(ac) 0,1 M? [HAc (Ka=1,8x10-5, pKa=4,74)]

Ac H 2O
x

HAc OH
x

nAc
[ Ac ]
pH pK a log
pK a log
[ HAc]
nHAc

Inicialmente:

n Ac ns nx ns ... 0, 0224 mol Ac

0,100 M n AcH na nx na ... 0, 0100 mol HAc

[ Ac ] cs x =
; cs 0, 224 M

[ AcH ] ca x =
; ca

pH 4, 74 log 2, 24 5, 09

25

Variaciones de pH de disoluciones reguladoras

Ejemplo: a) Cunto cambia el pH de 100,0 ml de una disolucin tampn de
NaAc(0,224 M)/HAc(0,100 M) al aadir 1,0 ml de HCl(ac) 0,1 M? b) Y al
aadir 1,0 ml de NaOH(ac) 0,1 M? [HAc (Ka=1,8x10-5, pKa=4,74)]

Ac H 2O
x

HAc OH
x

a) + 1,0 ml HCl(ac) 0.1M:

nHCl 0, 0001 mol HCl

nAc
[ Ac ]
pH pK a log
pK a log
[ HAc]
nHAc
HCl H 2O H 3O Cl
H 3O Ac H 2O AcH

nAc ns nx nHCl =
; ns nHCl 0, 0223 mol Ac
nAcH na nx nHCl =
; na nHCl 0, 0101 mol HAc
pH 4, 74 log

0, 0223
4, 74 log 2, 21 5, 08
0, 0101

pH 5, 08 5, 09 0, 01
26

Variaciones de pH de disoluciones reguladoras

Ejemplo: a) Cunto cambia el pH de 100,0 ml de una disolucin tampn de
NaAc(0,224 M)/HAc(0,100 M) al aadir 1,0 ml de HCl(ac) 0,1 M? b) Y al
aadir 1,0 ml de NaOH(ac) 0,1 M? [HAc (Ka=1,8x10-5, pKa=4,74)]

Ac H 2O
x

HAc OH
x

b) + 1,0 ml NaOH(ac) 0.1M:

nNaOH 0, 0001 mol NaOH

nAc
[ Ac ]
pH pK a log
pK a log
[ HAc]
nHAc
NaOH Na OH
OH HAc H 2O Ac

nAc ns nx nNaOH =
; ns nNaOH 0, 0225 mol Ac
nAcH na nx nNaOH ;= na nNaOH 0, 0099 mol HAc
pH 4, 74 log

0, 0225
4, 74 log 2, 27 5,10
0, 0099

pH 5,10 5, 09 0, 01
27

Capacidad reguladora e intervalo de regulacin

Capacidad reguladora: cantidad de cido o base que una disolucin
reguladora puede neutralizar sin que se produzca una variacin grande de pH
[experiencia + convenio: se considera una variaciones grandes de pH aquellas que superan una
unidad]

ns na b
log
1
na mna b
n na b
log s
1
na mna b
na b

ns na b
10
na mna b
ns na b 1

na mna b 10

ns na b 10na m10na b
10ns 10na b na mna b

max 10ns na , 10na ns

11

na b

na b

10na ns

11

na b

10ns na

11

9
ns si ns na
11

Intervalo de regulacin: intervalo de pH en el que una disolucin reguladora

neutraliza cidos y bases manteniendo su poder de regulacin
[experiencia + convenio: mantiene su poder regulador si la razn de concentraciones de las formas
cida y base conjugadas se mantiene entre 0,1 y 10]

pK a 1 pH pK a 1
28