Balances de energa con

reaccin qumica

EIQ_301

ANDREA FREDES

Contenidos
Calor de reaccin
Estado Estndar
Sistemas cerrados
Calor estndar de formacin
Calor estndar de combustin
Base de entalpas en sistemas reactivos

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Calor de
de Reaccin
Reaccin
Calor
Las reacciones qumicas frecuentemente
estn
asociadas
a
grandes
cambios
energticos.
Estos cambios suelen desempear un papel
importante en la economa de un proceso;
puede resultar que el calor que se necesita
agregar tenga un costo mayor que el de los
reactivos, o que el calor que se desprende
pueda ser utilizado en otro proceso.
EIQ_301

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Calor de
de Reaccin
Reaccin
Calor

Los cambios en la estructura molecular de la

materia que conllevan las reacciones qumicas

generan cambios en la energa interna que
conducen a la liberacin o absorcin de
energa.
Es as, que en las reacciones exotrmicas la

energa requerida para mantener unido los

productos de una reaccin es menor que la
que se requiere para mantener unidos los
reactivos.
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Consideremos el siguiente proceso reactivo donde reactivos y productos

estn a condiciones constante de P y T.

Q H

Balance de energa:

n h n h

i
Pr oductos

i
Re activos

Si la reaccin ocurre en cantidades estequiomtricas el cambio de

entalpa H anterior se conoce como Calor de Reaccin HR.

Q HR
EIQ_301

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Existen numerosas condiciones bajo las cuales se pueden desarrollar

las reacciones qumicas, cada una de ellas acompaadas de un efecto
calorfico diferente (calor de reaccin).
Es imposible tener informacin sobre los efectos calorficos para todas
las condiciones en las que se puede desarrollar la reaccin.
Para solucionar esto se define un estado estndar para el cual se
dispondr de los datos de los efectos calorficos de las reacciones.

Estado estndar:
estndar:
Estado
Sustancia pura
pura aa 25
25 C
C yy 11
Sustancia
bar.
bar.
EIQ_301
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Se define Calor Estndar de Reaccin como el cambio de

entalpa asociado a la reaccin de los reactivos en sus
proporciones estequiomtricas en el estado estndar.
Lo anterior, considera que la reaccin se lleva a cabo hasta
completarse, y tanto los reactivos como los productos se
encuentran a las mismas condiciones de temperatura y presin.
A presiones bajas y moderadas HR es casi independiente de la
presin. Si se trabaja a presiones muy elevadas es preciso
realizar las correcciones correspondientes.

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Ejemplo.
Experimentalmente se puede demostrar que si a 25 C y 1 bar, un
mol de CH4 gaseoso reacciona completamente con dos moles de
O2 gaseoso, para formar un mol de CO2 gaseoso y dos moles de
H2O lquida, se libern 890.3 kJ (Calor Estndar de Reaccin).

EIQ_301

ANDREA FREDES

Si consideramos la siguiente reaccin:

CH4 (g) 2 O 2 (g) CO 2 (g) 2 H2 O(l) :

o
HR

890.3kJ

Tenemos que a 25 C y 1 bar, un mol de CH4 gaseoso reacciona con dos

moles de O2 gaseoso, para formar un mol de CO2 gaseoso y dos moles
de H2O lquida, liberndose 890.3 kJ.
Si se duplican los coeficientes estequiomtricos, tambin se duplican
los calores de reaccin.

2 CH4 (g) 4 O 2 (g) 2 CO 2 (g) 4 H2O(l) :

o
HR

1780.6kJ

El calor de reaccin depende de los estados de agregacin (gas, lquido

o slido) de los reactivos y productos.

CH4 (g) 2 O 2 (g) CO 2 (g) 2 H2 O(l) :

o
HR

890.3kJ

CH 4 ( g ) 2 O2 ( g ) EIQ_301
CO 2 ( g )ANDREA
2 H
2 O ( g ) : H 802.3 kJ
FREDES
9
o
R

Considerando las reacciones anteriores y con la entalpa

como
una funcin de estado, la diferencia entre los dos calores de
reaccin debe de ser el cambio de entalpa asociado con la
vaporizacin del H2O a 25C y 1 bar.

Por otra parte, al igual, que las reacciones qumicas pueden

combinarse por adicin, sus calores estndar pueden
sumarse
para obtener el calor estndar de reaccin resultante.

EIQ_301

ANDREA FREDES

10

Como la entalpa es una funcin de estado, la diferencia entre los dos

calores de reaccin debe de ser el cambio de entalpa asociado con la
vaporizacin de 1 mol de H2O a 25C.
EIQ_301

ANDREA FREDES

11

Si la reaccin en cantidades estequiomtricas ocurre a volumen

constante (sistema cerrado) a la temperatura T.
B.E:

Q U UR

De la definicin de entalpa:

H U P V
UR HR P V
Si se puede suponer comportamiento de gas ideal y despreciable los
volmenes especficos de los reactivos y productos slidos y lquidos, se
tendr:

UR HR R T nGas

UR HR R T

EIQ_301

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i
Pr oductos
Gaseosos

Re activos
Gaseosos

12

Calor de
de Formacin
Formacin
Calor
Estndar
Estndar
Por razones prcticas, no se dispone de datos de calores de reaccin
estndar para todas las reacciones posibles. Cuando no se dispone de
calores de reaccin para una reaccin dada, es posible obtener este a
partir de los calores de formacin estndar.

El Calor de Formacin Estndar es la variacin de entalpa para la

formacin de un mol de un compuesto a partir de sus elementos
constituyentes (tal como se les encuentra en la naturaleza) en el
estado estndar.

1
2

kJ
H2 ( g) Cl2 ( g) HCl(g) H 92.311

mol

o
F

1
2

El calor de formacin de los elementos en el estado estndar es cero.

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13

Al igual, que las reacciones qumicas pueden combinarse por

adicin, sus calores estndar pueden sumarse para obtener el
calor estndar de reaccin resultante. Lo que es posible debido
a que la entalpa es una propiedad de estado.
Siempre es posible combinar las ecuaciones de formacin y los
calores estndar de formacin para producir cualquier ecuacin
deseada y determinar su calor de reaccin.
Se puede demostrar:

o
R

H H

i
Pr oductos

EIQ_301

o
F i

o
F i

Re activos

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14

EIQ_301

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15

Buenas recopilaciones de calores de formacin estndar encontramos

en:
Serie de publicaciones del Thermodynamies Research Center; Texas
A&M Univ. System, College Stations, Texas.

TRC Thermodynamic Tables Hydrocarbons.

TRC Thermodynamic Tables Non-hydrocarbons.
The NBS Tables de Chemical Thermodynamic Properties, J.
Physical and Chemical Reference Data, vol 11, 2, 1982.

L. Constantinou y R Gani, Fluid Phase Equilibria, vol 103, pp 1122, 1995.

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16

Perry`s Chemical Engineers` Handbook, seventh edition, entrega en la

tabla 2-220 una larga lista de calores de formacin y energa libre de
Gibbs.

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17

Ejemplo. Determine a 25 C, el calor estndar de reaccin para la

siguiente reaccin de desplazamiento de gas de agua:

CO 2 (g) H2 (g) CO(g) H2 O(g)

De la tabla de calores estndar de formacin:

CO 2 (g) : C(s) O 2 (g) CO 2 (g)

o
HF

393509 J
o
F

H 2 ( g ) : Como el hidrgeno es un elemento H 0

CO(g) : C(s)

1 O ( g)
2 2

H2 O(g) : H2 (g)

1 O (g)
2 2

EIQ_301

CO(g)
H2 O(g)
ANDREA FREDES

o
HF

110525 J

o
HF

241818 J
18

Se reacomodan las ecuaciones de formacin anteriores para obtener la

reaccin deseada:
o
CO 2 (g) C(s) O 2 (g)
HF 393509 J

C(s)

1 O ( g)
2 2

H2 (g)

1O
2 2

CO(g)

o
HF

110525 J

H2 O(g)

o
HF

241818 J

CO 2 (g) H2 (g) CO(g) H2 O(g)

EIQ_301

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o
HR

41166 J

19

Ejemplo. Calcule el calor estndar de reaccin a 25 C de las siguientes

reacciones qumicas:
a)
N ( g) 3 H ( g) 2 NH ( g)
2

De la tabla de propiedades:

H ( 46110 ) J
o
f

H (2)( 46110 ) J
o
R

H ( 92220) J
o
R

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20

b)

4 NH3 ( g) 5 O 2 ( g) 4 NO(g) 6 H2O( g)

1)

1
2

N2 ( g) H2 ( g) NH3 ( g)

2)

1
2

N2 ( g) 21 O 2 ( g) NO( g)

3)

H2 ( g) O 2 ( g) H2O( g)

3
2

1
2

H 46110 J
o
f
o
f

H 90250 J

H 241818 J
o
f

HR (4)(90250 ) (6)(241818 ) (4)(46110 )

HR 905468 J

EIQ_301

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21

Calor Estndar
Estndar de
de
Calor
Combustin
Combustin
Muchos de los calores estndar de formacin se obtienen de los
calores estndar de combustin, medidos por calorimetra.

Se define el calor estndar de combustin de una sustancia como

el calor de reaccin de dicha sustancia con oxgeno para formar
ciertos productos especficos de combustin en estado estndar.

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22

C
H
S
N
Cl

Productos
especficos de la
combustin

CO 2 ( g )
H 2O(l )
SO 2 ( g )
N2 (g)
HCl(ac)

Perry`s Chemical Engineers` Handbook, seventh edition, entrega en la

tabla 2-221 una larga lista de calores de combustin.

C 2H5 OH 3 O 2 (g) 2 CO 2 (g) 3 H2 O(l) :

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o
HC

kJ
1278.9

mol

23

Los calores estndar de reacciones que involucran slo

sustancia combustibles y productos de combustin se pueden
calcular a partir de calores estndar de combustin tabulados.

o
HR

i HC

Re activos

i HC

Pr oductos

En la ecuacin anterior se establece como cero el calor

estndar de combustin de cualquier reactivo o producto
involucrado en la reaccin que sea alguno de los productos de
combustin (CO2(g), H2O(l), SO2(g),...).

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24

Ejemplo. Calcular el calor

deshidrogenacin del etano:
C 2H6 (g)

estndar

de

reaccin

para

la

C 2H 4 (g) H2 (g)

Solucin:
(1)

C 2H6 ( g) 72 O 2 ( g) 2 CO 2 ( g) 3 H2O(l) :

(2)

C 2H4 ( g) 3 O 2 ( g) 2 CO 2 ( g) 2 H2O(l) :

(3)

H2 ( g) O 2 (g) H2O(l) :

(1)
-(2)
-(3)

1
2

C 2H6 ( g) O 2 ( g) 2 CO 2 ( g) 3 H2O(l) :
2 CO 2 ( g) 2 H2O(l) C 2H4 ( g) 3 O 2 ( g) :
7
2

H2O(l) H2 ( g) 21 O 2 (g) :

C 2H6 (g) C 2H 4 (g) H2 (g)

EIQ_301

ANDREA FREDES

H 1559.9 kJ
o
C

H 1410.99 kJ
o
C

H 285.84 kJ
o
C

H 1559.9 kJ
o
C

H 1410.99 kJ
o
C
o
C

H 285.84 kJ

H 136.93 kJ
o
R

25

Referencia de
de entalpa
entalpa en
en
Referencia
sistemas reactivos
reactivos
sistemas

B.E.:

Q H

Existen varios enfoques para el establecimiento de balances de energa

en sistemas con reaccin qumica, los cuales difieren en las condiciones
de referencia utilizadas para el clculo de las entalpas.
Dos selecciones comunes de condiciones de referencia de entalpa se
entregan a continuacin.
EIQ_301

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26

Condicin de referencia 1: Reactivos y productos a T0 en el estado

de agregacin para el cual se conoce el HR, y las especies no
reactivas a cualquier temperatura conveniente.
Con estas condiciones de referencia el cambio de entalpa del
proceso se determina:

o
nK HR

ni hi

Salida

ni hi

Entrada

Coeficiente e
estequiomtrico
de las
K.
K : Coeficient
estequiome trico
deespecie
las especie
K.

nK : Moles de la especie K que reaccionan o se consumen.

EIQ_301

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27

Condicin de referencia 2

EIQ_301

ANDREA FREDES

28

Condicin de referencia 3: Los elementos que constituyen los

reactivos y productos a 25 C y las especies moleculares no reactivas
a cualquier temperatura conveniente.
Con estas condiciones de referencia se determina el cambio de
entalpa del proceso:

ni hi

Salida

ni hi

Entrada

En este caso hi , ya sea de un reactivo o un producto, es la suma del

calor de formacin de las especies a 25 C ms cualquier calor
sensible o latente requerido para llevar las especies desde 25 C
hasta los estados de entrada o salida.

EIQ_301

ANDREA FREDES

29

EIQ_301

ANDREA FREDES

30

 Calor estndar
h
de formacin

Calor Calor

sensible latente

Los efectos calricos de la reaccin qumica en este clculo de la

entalpa son considerados por medio de la presencia de los calores
estndares de formacin.

EIQ_301

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31

Ejemplo. Para la reaccin donde se quema CH4:

CH 4 (g) 2 O 2 (g) CO 2 (g) 2 H2 O(liq)

Segn el primer enfoque el estado de referencia sera:

CH 4 (g) , O 2 (g) , CO 2 (g) y H2 O(liq) a 25 C.

Segn el segundo enfoque el estado de referencia sera:

CH 4 (g) , O 2 ( g ) , CO 2 ( g ) y H 2O(liq ) a 400 C.

Segn el tercer enfoque el estado de referencia sera:

C(s) , O 2 (g) y H2 (g) a 25 C.

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32

Ejemplo. El calor estndar de reaccin a 25 C y 1 atm para la

oxidacin del amonaco es:

kJ
4 NH3 ( g) 5 O 2 ( g) 4 NO(g) 6 H2O( g) : H -904.6

mol
o
R

Se alimentan 100 mol/hr de NH3 y 200 mol/hr de O2 a 25 C a un

reactor, en el cual se consume completamente el amonaco. La
corriente producto emerge como un gas a 300 C. Calcular el calor
transferido desde o hacia el reactor, suponiendo que la reaccin
ocurre aproximada-mente a 1 atm.

EIQ_301

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33

B.C: Los flujos molar de alimentacin dados.

B.M.:

4 NH 3 (g ) 5 O 2 (g ) 4 NO(g) 6 H 2 O(g )

Sustancia
NH3

Entran
100

Consumen
100

Generan
-

Salen
0

O2
NO

200

125

75

100

100

H2O

150

150

EIQ_301

ANDREA FREDES

34

B.E:

Referencia de entalpa: NH3(g), O2(g), NO(g) y H2O(g) a 25 C.

Q H

o
nK HR

Sustancia

ni hi

Salida

=0
Ref. de Entalpa

ni hi

Entrada

n
entrada
100

h
entrada
0

n
salida
-

O2
NO

200

75

100

H2O

EIQ_301

NH3

-ANDREA FREDES150

h
salida

35

4 NH3 (g) 5 O 2 (g) 4 NO(g) 6 H2 O( g) :

Q H

o
n K H R

o
HR

kJ
-904.6

mol

ni hi

Salida

100 (904600)
Q
75 h O 2 100 h NO 150 h H 2 O
4
EIQ_301

ANDREA FREDES

36

Clculo de la entalpa del O2 a la salida.

300 C

hO2

C P ( O 2 ) dT

25 C
De la tabla de capacidades calorficas:

CP(O2 ) 29.10 1.158 10 2 T 0.676 10 5 T 2 1.311 10 9 T 3

Reemplazando e integrando:

hO2

EIQ_301

J
8462
mol

ANDREA FREDES

37

Clculo de la entalpa del NO a la salida.

300 C

h NO

C P ( NO ) dT

25 C
De la tabla de capacidades calorficas:

CP(NO ) 29.50 0.8188 10 2 T 0.2925 10 5 T 2 0.3652 10 9 T 3

Reemplazando e integrando:

h NO

EIQ_301

J
8453
mol

ANDREA FREDES

38

Clculo de la entalpa del H2O a la salida.

300 C

h H 2O

C P ( H 2 O ) dT

25 C
De la tabla de capacidades calorficas:

CP(H2O ) 33.46 0.688 10 2 T 0.7604 10 5 T 2 3.593 10 9 T 3

Reemplazando e integrando:

h H 2O

EIQ_301

J
9570
mol

ANDREA FREDES

39

Resumiendo:

Sustancia

n
entrada
100

h
entrada
0

n
salida
-

h
salida
-

O2
NO

200

75

8462

100

8453

H2O

150

9570

NH3

Reemplazando en el balance de energa:

mol
J
100
904600

hr
mol

Q
4
J
(75)(8462) (100)(8453) (150)(9570)
hr
EIQ_301

ANDREA FREDES

40

Luego:

J
kJ
Q 19699550 19700
hr
hr
Se deben retirar 19700 kJ/hr del reactor para poder mantener la
temperatura del producto en 300 C.

EIQ_301

ANDREA FREDES

41

Reacciones qumicas:
qumicas:
Reacciones
calores de
de formacin
formacin yy
calores
reaccin
reaccin
Reaccin Exotrmica:
Eprod < Ereact

Reaccin
Endotrmica:
Ereact < Eprod
EIQ_301

ANDREA FREDES

42

Reacciones de formacin
El

compuesto se forma a partir de los

elementos y molculas como el O2, N2, Cl2, H2,
etc (gases diatmicos).

Ejemplos:
H2 + S + 2O2 H2SO4
Na + Cl2 NaCl

EIQ_301

ANDREA FREDES

43

Calor de formacin
Es el calor que se debe retirar o agregar

por mol de compuesto en la reaccin de

formacin con :
Reactivos y productos a 25 [C]
Reaccin 100% y
Reactivos en cantidades estequiomtricas
Ejemplo:
H2 + S + 2O2 H2SO4
He - Hs + Qf = 0
He = 1hf,H2 +1hf,S +
2hf,O2
Hs = 1hf,H2SO4
EIQ_301

H2SO4

H2, S, O2

Qf (calor de formacin)

ANDREA FREDES

44

Base de entalpa (estado

estndar)
Tomar como base 25 [C] y elementos y

gases diatmicos.
Para dichos casos el hf = 0, por lo tanto
para el ejemplo anterior:
He = 0
Hs = hf,H2SO4
Qf = hf,H2SO4

Los calores de formacin o entalpas de

formacin se encuentran tabulados.

Los calores de formacin dependen del
estado (gas, lquido o slido)
EIQ_301

ANDREA FREDES

45

Calores de reaccin
Calores

de reaccin estndar

Reactivos y productos a 25 [C]

Reaccin 100%
Alimentacin estequiomtrica

A+BC

25 [C]

25 [C]

He - Hs + Qr = 0
He = AhA + BhB
Hs = ChC
hA = hf,A
hB = hf,B
hC = hf,C
Qr = hf,C - hf,A - hf,B
EIQ_301

Qr (calor de reaccin
estndar)

En general:

Qr = hr =
jhf,j
ANDREA FREDES

46

Calores de reaccin
Calores

de reaccin a temperatura T

Reaccin 100%
Alimentacin estequiomtrica

En general:

T [C]

T [C]

Qr = jhj

Qr (calor de reaccin)

hj = hf,j + 298T CpjdT

de fase)

(suponiendo que no hay cambio

Qr = jhj = j (hf,j + 298T CpjdT) = jhf,j + j 298T

CpjdT
T
Qr = hr + j EIQ_301
298 CpjdT

ANDREA FREDES

47

Calores de reaccin
Qr = hr + 298T ( j Cpj)dT = hr
T

Definiendo: Cp = j Cpj
hr T = hr + 298T Cp dT
hr T = hr + Cp (T-298)

EIQ_301

ANDREA FREDES

48

Ej 1.- Calores de reaccin

Calcule el calor de reaccin en fase

gaseosa:
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
a)a 25 [C]
b)a 500 [C]

Datos
Compuesto hf [cal/mol] Cp [cal/mol K]
CH4 (g)

-17889

11,5

7,5

CO2(g)

-94051

10,8

H2O(g)

-68317

8,5

O2(g)

EIQ_301

ANDREA FREDES

49

a) A 25 [C], se debe calcular el calor de

reaccin estndar.
Qr = hr = jhf,j
hr = hf,CO2 + 2hf,H2O - hf,CH4 - 2hf,O2
hr = -94051+2(-57798)-1(-17889)-2(0)
hr = -191758 [cal/mol]

b) A 500 [C]:
Cp = j Cpj = 1*10,8 + 2*8,5 1*11,5 - 2*7,5
= 1,3
hrT = -191758 + 1,3*(773-298)
hrT = -191140 [cal/mol]
EIQ_301

ANDREA FREDES

50

Ej.- 2.- Se oxida xido ntrico en un reactor adiabtico

continuo:
2 NO(g) +O2(g)
2 NO2(g)
Se alimenta NO y O2 en proporciones
estequiomtricas a 700 C.
a) Calcular la temperatura de salida, si la reaccin se
completa.
B.C.: 2 moles de NO y 1 mol de O2 en la alimentacin
del
reactor.

EIQ_301

ANDREA FREDES

51

EIQ_301

ANDREA FREDES

52

EIQ_301

ANDREA FREDES

53

EIQ_301

ANDREA FREDES

54

EIQ_301

ANDREA FREDES

55

Calor de reaccin

Calor de reaccin (caso real)

Conversin 100%
Una o varias reacciones
Alimentacin no estequiomtrica y/o presencia de
inertes
T2 [C]

T1 [C]

T1 T2
Qr (calor de reaccin)

En general:
ne,jhe,j - ns,jhs,j - Q = 0

EIQ_301

ANDREA FREDES

56

Calores de reaccin
he,j = hf,j + 298Te CpjdT
de fase)

(suponiendo que no hay cambio

hs,j = hf,j + 298Ts CpjdT

ne,j(hf,j + 298Te CpjdT
=0

e,j

) - ns,j(hf,j + 298Ts CpjdT

s,j

)+Q

Usando Cp promedio:
Q = ns,j(hf,j + Cpj(Te -298))- ne,j(hf,j + (Cpj(Ts 298))

EIQ_301

ANDREA FREDES

57

Calor de combustin
El calor de combustin no es ms que el

calor de reaccin de una reaccin de

combustin.
A los calores de combustin, tambin se le
llama poder calorfico, y este puede ser:
Poder calorfico superior: Considera que el H 2O en

el producto de la combustin sale lquida.

Poder calorfico inferior: Considera que el H 2O en
el producto de la combustin sale como vapor.

Todos

los calores
negativos siempre.

de

combustin

son

( En tablas aparece positivo).

EIQ_301

ANDREA FREDES

58

Un procedimiento de elaboracin de xido de etileno

mediante la oxidacin de etileno por accin del aire se
basa en hacer pasar los reactivos sobre un catalizador
de plata a temperaturas que van de 200 a 320 C.
Suponga que el reactor recibe una mezcla del 5% en
volumen de etileno y 95% de aire, a 200 C, y que el
50% del etileno se convierte en xido de etileno y 40%
se quema por completo dando dixido de carbono.
Qu cantidad de calor debe eliminarse del reactor por
mol de etileno si la temperatura de salida de los gases
no sobrepasa de 260 C? La capacidad trmica molar
promedio del etileno se considera del orden de 12.6
cal/mol C entre 25 y 200 C, y de 13.2 Cal/molC entre
EIQ_301
ANDREA FREDES
59
25 y 260 C. En el caso del xido de etileno se tiene

B.C.: 100 moles de mezcla de alimentacin al reactor:

1)

C 2H 4 (g) 21 O 2 (g) C 2H 4 O(g)

2)

C 2H 4 (g) 3 O 2 (g) 2 CO 2 (g) 2 H2 O(g)

B.M.:

EIQ_301

ANDREA FREDES

60

B.E.: Compuestos en estado gaseoso a 25C.

n Ho
R

K
Q H

1)

n Ho
R

K
RX 1

RX 2

n h n h
i

Salida

Entrada

C 2H 4 (g) 21 O 2 (g) C 2H 4 O(g)

2 C(s) 2 H2 (g) C 2H 4 (g) :

o
H f

cal

mol

12496

cal
2 C(s) 2 H2 (g) O 2 (g) C 2H 4 O(g) :
12190

mol
o
cal
HR 12190 12496 24686

mol
cal
5mol 0.5 ( 24686 )
n Ho
mol
R

61715 cal

K
1

RX 1
o
H f

1
2

EIQ_301

ANDREA FREDES

61

2)

C 2H 4 (g) 3 O 2 (g) 2 CO 2 (g) 2 H2 O(g)

C 2H 4 (g) 3 O 2 (g) 2 CO 2 (g) 2 H2 O(liq) :

H2 O(liq) H2 O(g) :
o
HR

n Ho
R
K

o
H V

o
HC

cal

mol

337150

cal

mol

10519

cal

mol

337150 (2)(10519 ) 316112

RX 2

cal
5mol 0.4 ( 316112 )
mol

632224 cal
1

EIQ_301

ANDREA FREDES

62

De la tabla de Capacidades Calorficas Media del Felder, pg 379,380

Referencia de entalpa:
compuestos en estado gaseoso
25 C.

Interpolando
linealmente

hi Cp i T

0.50 13.2 12.7 7.32 75.05 7.04

ni hi
2.50 15.0 4.00 9.90 4.00 8.28

Salida

cal
C 260 25 C

n h 173461.96cal
i

Salida

EIQ_301

ANDREA FREDES

63

cal
ni hi 5.00 12.6 19.95 7.25 75.05 7.01
200 25 C

Entrada

n h
i

128404 cal

Entrada

Reemplazando en el B.E.:

Q H 61715 632224 173462 128404

Q 648881 cal
Luego el calor por mol de C2H4:

648881 cal
cal
q
129776 .2

5 mol
mol
de
C
H
2 4

EIQ_301

ANDREA FREDES

64

Problema (4-38 SVN3). Un combustible gaseoso que

consta de 90% molar de metano y 10% molar de
nitrgeno se quema con un exceso de aire del 20% en
un calentador de agua continuo. Tanto el combustible
gaseoso como el aire entran secos a 77 F. Al
calentador ingresan 100 lbm/s de agua y se calienta de
60 a 180 F. Los gases de combustin salen del
calentador a 400 F. Del metano que entra, 5/9 se
quema formando dixido de carbono y los otros 4/9 se
transforman en monxido de carbono. Que flujo, en
pie3(CNPT)/hr, debe dosificarse al quemador de
combustible gaseoso? Suponga que no hay prdidas
CH 4 (g) 2 O 2 (g) CO 2 (g) 2 H2 O(g)
de calor hacia el medio.
CH 4 (g) 1.5 O 2 (g) CO(g) 2 H2 O(g)
EIQ_301

ANDREA FREDES

65

90% molar CH4

180 F

Gases de
combustin

10% molar N2
Reaccin de
combustin
Aire 20%
exceso

H2O

60 F

100 lbm/s

Sean x las lb-mol/hr de gas combustible que ingresa al

quemador:

66

B.E.:

o
nK HR

reacciones

ni hi

Salida

ni hi

Entrada

Tomando como referencia de entalpa a las sustancia a 77 F y en

estado de agregacin a la que se encuentra en la naturaleza.

De la tabla de capacidad calorfica media de Smith van Ness 3 Ed, con

estado de referencia a 77F :

Sustancias
CH4

Cp (medio)
Btu/lb-mol
-

N2

7,00

O2

7,20

CO2
CO
H2O

9,70
7,05
8,20
EIQ_301

Luego:

h Cp T 77 F

ANDREA FREDES

67

Sustancias
CH4

Entrada
n [lb-mol] h [kJ/mol]
0,9X
0

n [lb-mol]
0

Salida
h [kJ/mol]
-

H [kJ]
-

N2

8,23X

8,23X

2261,00

18608,03X

O2

2,16X

0,56X

2325,60

1302,336X

0,50X
0,40X
1,80X

3133,10
2277,15
2648,60

1566,55X
910,86X
4767,48X
27155,256X

CO2
CO
H2O

Desde la tabla de calores estndar de combustin:

(1) CH 4 (g) 2 O 2 (g) CO 2 (g) 2 H2 O(l)

(2) CO(g)

(3) H2 O(l)

1 O ( g)
2
2

CO 2 (g)

H2 O( g)
EIQ_301

o
: HC

o
HC

o
: HC

cal

mol

212800

cal
67637

mol

cal
10519

mol
ANDREA FREDES

68

Operando (1) + (3) 2, obtenemos:

CH4 (g) 2 O 2 (g) CO 2 (g) 2 H2 O(g)

Luego, el calor estndar de reaccin es:
o
HR

cal

mol

212800 (10519 )(2) 191762

Btu
o
lb mol
cal
Btu

HR 191762

345171 .6

lb mol
cal
mol

1.0

mol
1 .8

Operando (1) - (2) - (3) 2, obtenemos:

CH 4 (g) 1.5 O 2 (g) CO(g) 2 H2 O(g)

EIQ_301

ANDREA FREDES

69

Luego, el calor estndar de reaccin es:

o
HR

cal
212800 67639 (10519 )(2) 124123

mol

Btu
cal
lb mol
Btu

223421
.
4
lb mol
mol
cal

1.0

mol

1 .8

HR 124123

Reemplazando en el B.E.:

Btu
5
0 345171 .6
0.9 X lb mol

9
lb mol
4
Btu
223421 .4
0.9 X lb mol

9
lb mol
lb m
s Btu

3600
1
180 60 F

hr lb m F
s

27155.256 X 100
EIQ_301

ANDREA FREDES

70

0 234798 .504 X 43200000

lb mol
hr

X 184
Luego:

3
pie 3
lb mol 359 pie
Flujo(CNPT ) 184

66056

hr 1 lb mol

hr

EIQ_301

ANDREA FREDES

71