TERMODINMICA

Veloz Vazquez Tao

UJED
Campo de estudio de la
termodinmica
Estudia los cambios de las variables
macroscpicas de las sustancias, tales como
la presin, volumen y la temperatura, entre
otras, relacionadas con la energa que
caracterizan a un sistema, como
consecuencia del intercambio de calor y
trabajo con sus alrededores.
Conceptos fundamentales
Sistema Internacional de Unidades
Dimensin: es una cantidad fsica que define a un
sistema de unidades.
Unidad fundamental: a cada dimensin fundamental
se le asigna una unidad llamada fundamental.
Unidades derivadas: surgen de la combinacin de
unidades fundamentales, suplementarias y otras
derivadas, segn la ecuacin algebraica que las
relaciona.

Sistema Internacional de Unidades
Dimensin Unidad Fundamental
Nombre Smbolo Nombre Smbolo
Longitud L metro m
Masa M kilogramo kg
Tiempo T segundo s
Temperatura kelvin K
Corriente
elctrica
I ampere A
Intensidad
luminosa
candela cd
Cantidad de
sustancia
n, N mol mol
Propiedades termodinmicas
Masa: Es una propiedad fundamental de tipo escalar y
representa a la cantidad de materia, independiente de
su ubicacin geogrfica; puede medirse con una
balanza en un campo gravitatorio. Se emplea para
determinar si una propiedad de la sustancia es
intensiva o extensiva.
Propiedad: caracterstica inherente a la materia, que
puede medirse.
Propiedad intensiva: su valor es independiente de la
cantidad de sustancia.
Propiedad extensiva: su valor depende de la cantidad
de sustancia.


Ejemplos de propiedades
Propiedades extensivas:
Volumen, peso, energa cintica, energa
potencial gravitatoria.

Propiedades intensivas:
Densidad, densidad relativa, peso especfico,
volumen especfico, presin.
Sistemas termodinmicos
Sistema: es una porcin con masa del universo, la que
se separa para su anlisis.
Sistema cerrado: es el que tiene una cantidad fija e
invariable de masa y solo la energa cruza su frontera.
Sistema aislado: un caso particular del sistema cerrado
es el sistema aislado, en el cual, no hay transferencia de
masa ni de energa a travs de su frontera.
Sistema abierto: permite el paso de energa y de masa a
travs de su frontera.


Tipos de fronteras
Puede clasificarse en reales o imaginarias.

Clasificacin de fronteras



Frontera
Pasaje de masa Permeable
Impermeable
Interaccin
trmica
Diatrmica
Adiabtica
Interaccin
mecnica
Flexible
Rgido
Ley cero de la termodinmica
Cuando dos sustancias A y B estn en condiciones
trmicas distintas y alcanzan simultnea y
separadamente el equilibrio trmico con un tercer
sistema, originalmente en condicin trmica distinta
de los dems, entonces es un hecho experimental que
las sustancias A y B tienen que estar en equilibrio
trmico entre s. En otras palabras, hay una propiedad
que indiscutiblemente tiene el mismo valor en cada
sustancia que est en equilibrio trmico; esta
propiedad se llama temperatura.

Concepto de temperatura
En palabras sencillas el mensaje de la ley cero de la
termodinmica es: todo cuerpo tiene una propiedad
llamada temperatura. Cuando dos cuerpos estn en
equilibrio trmico su temperatura es la misma.

Es una propiedad fundamental y puede entenderse
como aquella propiedad que permanece invariable
cuando dos sustancias estn en equilibrio trmico.
Escalas de temperatura
Celsius: utiliz los puntos normales de congelacin y
ebullicin del agua.






Escalas de temperatura
Escala absoluta o de Kelvin.
Se demostr que un gas ideal a presin constante tiene
un V=f(T). Se pens que la temperatura ms pequea
era aquella con volumen igual a cero, ya que no hay
volmenes negativos. Se asoci O (K) =-273,15 (C).
Concepto de calor
Calor: Es energa en trnsito. Se manifiesta cuando dos
o ms sistemas con temperaturas distintas se ponen en
contacto mediante fronteras diatrmicas.

Sensible: se manifiesta cuando la temperatura cambia.
No hay cambio de fase.

Latente: se manifiesta cuando no cambia la
temperatura. Hay cambio de fase.
Ecuaciones del calor
c= constante de proporcionalidad, llamada
capacidad trmica especfica.

Ejercicio 1: determine las unidades de c en el SI.
Ejercicio 2: determine las unidades de en el SI.
Curva de calentamiento del agua

Signo de calor
Modelo matemtico que representa la relacin
entre los valores experimentales calor y
temperatura
Concepto de energa
Es una cantidad fsica de tipo escalar
que latente o manifiesta es capaz de
producir cambios en la materia o en sus
alrededores.

Pregunta: La energa es propiedad?
Energas en transicin: calor y
trabajo
Clasificacin de energa





Energa
En trnsito Calor (Q)
Trabajo(W)



Como propiedad
del sistema

Mecnicas
Cintica(EC)
Potencial gravitatoria (EP)
Interna(U)
Nuclear
Potencial elctrica
Elica
Qumica
Etc.
Definicin de trabajo
La fuerza es un agente capaz de cambiar o modificar la cantidad de
movimiento de un cuerpo con respecto al tiempo.
Signo del trabajo
Compresin
Expansin
Trabajo casiesttico
Es aqul en el que la interaccin que produce el
cambio difiere en menos de un infinitsimo del valor
de la propiedad sobre la influye.

Es el proceso en el que el cambio se efecta muy
lentamente, de tal forma, que el sistema est siempre
en equilibrio termodinmico. Sin embargo, el estado
final es diferente del inicial.
Experimento de James Prescott Joule
Un recipiente adiabtico contiene una cierta cantidad de
agua, con un termmetro para medir su temperatura, un
eje con unas paletas que se ponen en movimiento por la
accin de una pesa, tal como se muestra en la figura.
Experimento de Joule
La versin original del experimento, consta de dos pesas
iguales que cuelgan simtricamente del eje.

La pesa, que se mueve con velocidad prcticamente
constante, pierde energa potencial, entonces el agua
agitada por las paletas se calienta debido a la friccin.

Si el bloque de masa (m) desciende una altura (a), la
energa potencial disminuye en mga, y sta es la energa
que se utiliza para calentar el agua (se desprecian otras
prdidas).


Experimento de Joule
Joule encontr que la disminucin de energa potencial es
proporcional al incremento de temperatura del agua. La
constante de proporcionalidad (la capacidad trmica
especfica del agua) es igual a 4,186 (J/(g C)). Por tanto,
4,186 (J) de energa mecnica aumentan la temperatura de
1(g) de agua en 1(C).

Se define la calora como la cantidad de energa calorfica
necesaria para elevar 1(C), la temperatura de 1(g) de agua
pura, desde 14,5 (C) a 15,5 (C), a una presin normal de
101,325 (kPa).
Conceptos
Estado: es el conjunto de valores de las propiedades
intensivas de un sistema en un momento dado.

Estado de equilibrio: es aquel cuyas propiedades
intensivas tienen valores independientes del tiempo.

Proceso: es el pasaje del sistema desde un estado de
equilibrio inicial a otro estado de equilibrio final.

Cualidad matemtica de una propiedad: la
caracterstica matemtica de una propiedad de la
sustancia como funcin, es que da una diferencial
exacta.

Proceso Cclico








En el proceso cclico P =O y v =O
Postulado de estado
La experiencia seala que en el caso de fluidos simples,
el estado termodinmico se define cuando se fija el
valor de cualesquiera de dos propiedades
independientes e intensivas.

Un proceso casiesttico se representa con una lnea
continua. En puntos consecutivos de esta lnea el valor
de la propiedad prcticamente no cambia.
Diagrama (v,P)
Gracias al postulado de estado es posible trazar
diagramas termodinmicos.
Primera ley de la termodinmica
Basado en pruebas experimentales, la primera ley de la
termodinmica, establece lo siguiente:


{Q} + {W} = EC + EP + U
Primera ley de la termodinmica
Se observ que el cambio en la energa del sistema
cerrado (dEs) es igual a la suma de las energas en
trnsito.



Para un sistema cerrado que experimenta un proceso
cclico, el principio de conservacin de la energa se
reduce a



Dos diferenciales
inexactas
Diferencial
exacta
Experimento 1
Experimento 1: en un sistema adiabtico, deje que la
canica se mueva sin friccin.







La energa del sistema y la energa mecnica se conservan.

Experimento 2
Experimento 2: deje que la canica se mueva con
friccin.






Se disipa la energa mecnica y como la energa se
conserva, se piensa en otro tipo de energa (que puede
convertirse una en la otra).






Experimento 2
Se disipa la energa mecnica, sin embargo, la energa
se conserva, por otro lado, en virtud de la friccin, la
temperatura aumenta, en consecuencia se propone un
tipo de energa que depende primordialmente de la
temperatura, llamada energa interna (U).
Es=energa mecnica+ energa interna
Leyes de los gases
Ley de Boyle y de Mariotte
Leyes de los gases
Ley de Charles
Leyes de los gases
Ley de Charles: existe un segundo enunciado de esta
ley. Cuando el volumen de un gas permanece constante
la presin de ste vara proporcionalmente con su
temperatura.
Leyes de los gases
Ley de Gay-Lussac: esta ley
coincide con el segundo
enunciado de la ley de
Charles.








Ecuacin del gas ideal
De 1 a 2 De 2 a 3 De 1 a 3







En un gas ideal se cumple que:


Dividiendo entre la masa:

Ecuacin del gas ideal
C es igual a la constante particular del gas.
Generalizando:




Ejercicio: determine las unidades de R, en el Sistema
Internacional de Unidades.


Procesos casiestticos
Proceso isobrico


Pv
n
=c
n es el ndice politrpico
n=0
Pv
0
=c
P=c

Procesos casiestticos
Proceso isomtrico o iscoro
Se lleva a cabo dentro de fronteras rgidas, inmviles e
impermeables.
Pv
n
=c
n





v=c

Procesos casiestticos
Proceso isotrmico


Pv
n
=c
n=1
Pv=c


Procesos casiestticos
Proceso adiabtico
No hay interacciones trmicas, se realiza usualmente
dentro de fronteras adiabticas.

Pv
n
=c
n=k
k es el ndice adiabtico
Pv
k
=c


Procesos casiestticos
Proceso politrpico
Hay interacciones trmicas; varan las propiedades de P,
v y T.

Pv
n
=c



Primera ley de la termodinmica para
sistemas abiertos
Entalpia (H)
Es una propiedad termodinmica til para realizar
balances de energa.
H=PV+U
o bien; dividiendo entre la masa, se obtiene la entalpia
especfica.
h=Pv+u

Primera ley de la termodinmica para
sistemas abiertos
m
e
=masa que entra
m
s
=masa que sale
(dm)
sistema
=dm
e
-dm
s













Primera ley de la termodinmica para
sistemas abiertos
Si el sistema opera bajo rgimen estable, flujo
permanente o flujo estacionario entonces no hay
acumulacin.

Por lo tanto, lo que entra es igual a lo que sale y se
trabaja con rgimen permanente.
Ecuacin de continuidad:
Primera ley de la termodinmica para sistemas abiertos
en condiciones de estado estacionario y de flujo
permanente
En la expresin matemtica siguiente, est contenido
el trabajo de flujo, ya que h= u + Pv .


{W}
flujo
=P dV

Dividiendo entre el tiempo:
Prctica de laboratorio: balance de energa
en sistemas termodinmicos abiertos
Calormetro de flujo continuo
0 0
Prctica de laboratorio: balance de energa en
sistemas termodinmicos abiertos
terico
Calcule el porcentaje de exactitud del gasto msico experimental.
Segunda ley de la termodinmica
Mquina trmica: es un dispositivo que transforma
calor en energa mecnica o trabajo.

|Q
A
|= |W |+ | Q
B
|
|W | = |Q
A
|-| Q
B
|
Mquina trmica operando a la
inversa
Refrigerador

|W |+ | Q
B
|= |Q
A
|




= COP= Coeficiente de operacin o rendimiento

Enunciado de Kelvin-Planck


No es posible que un dispositivo que funcione
cclicamente reciba energa mediante transferencia de
calor desde una fuente trmica y entregue
exclusivamente energa en forma de trabajo al entorno.
Enunciado Clausius



Es imposible que un dispositivo cclico funcione de tal
manera que el nico efecto sea transferir calor desde
un depsito de temperatura baja a un depsito de
temperatura alta.
Proceso reversible

Es un proceso casiesttico, en este curso se toma en
cuenta principalmente como causa de irreversibilidad
a la friccin, sin embargo, tambin existe la
transmisin de calor con una diferencia de
temperaturas finita, la expansin irresistida,
deformacin inelstica, la resistencia elctrica, las
reacciones qumicas, etc.
Teorema de Carnot
Es imposible construir un mquina que opere entre
dos depsitos trmicos y que sea ms eficiente que una
mquina de Carnot que opere entre los mismos
depsitos trmicos.


Desigualdad de Clausius
En un ciclo reversible como el de Carnot, se evala la
integral cclica siguiente:








Desigualdad de Clausius
En un ciclo real o irreversible se tiene lo siguiente:


Entropa
El cociente de es una propiedad llama entropa
(dS). Por lo tanto, puede escribirse para un proceso
reversible:

o bien,

Para un proceso irreversible :

o bien,
Principio de incremento de entropa
Sea un sistema aislado (dentro de un recipiente con
paredes adiabticas), como el siguiente:






De acuerdo a la primera ley de la termodinmica la
energa interna es constante, para un sistema aislado.




Principio de incremento de entropa
La segunda ley de la termodinmica establece que:




Igual a cero para un proceso reversible y mayor que
cero para un proceso irreversible, por lo tanto, S
2
> S
1
.