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Unidad 3
Por qu se unen los tomos?
Los tomos, molculas e iones y se unen
entre s porque al hacerlo se llega a una
situacin de mnima energa, lo que equivale
a decir de mxima estabilidad.
Son los electrones ms externos, los tambin
llamados electrones de valencia los
responsables de esta unin, al igual que de la
estequiometra y geometra de las sustancias
qumicas.
Diagrama de energa frente a
distancia interatmica
Tipos de enlaces
Intramoleculares:
Inico.
Covalente.
Metlico.
Intermoleculares:
Fuerzas de Van de Waals
Enlaces de hidrgeno.
Enlace covalente
Dos tomos unidos mediante enlace covalente tienen
menos energa que los dos tomos aislados.
Al igual que en el enlace inico la formacin de un
enlace covalente va acompaada de un
desprendimiento de energa.
Se llama energa de enlace a la energa necesaria
para romper 1 mol de un determinado tipo de enlace.
Es siempre endotrmica (positiva).
Ejemplo: para romper 1 mol de H
2
(g) en 2 moles de
H (g) se precisan 436 kJ, E
enlace
(HH) = + 436 kJ
La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se
llama distancia de enlace.
Teora de Lewis
Se basa en las siguientes hiptesis:
Los tomos para conseguir 8 e
en su
ltima capa comparten tantos electrones
como le falten para completar su capa
(regla del octete).
Cada pareja de e
compartidos forma un
enlace.
Se pueden formar enlaces sencillos, dobles
y triples con el mismo tomo.
Estructuras de Lewis
HIPOVALENCIA
HIPERVALENCIA:
Excepciones a la teora de Lewis
Molculas tipo NO y NO
2
que tienen un nmero
impar de electrones.
Molculas tipo BeCl
2
o BF
3
con marcado carcter
covalente en las cuales el tomo de Be o de B no
llegan a tener 8 electrones.
Molculas tipo PCl
5
o SF
6
en las que el tomo
central tiene 5 o 6 enlaces (10 o 12 e
).
Slo en caso de que el no-metal no est en el
segundo periodo, pues a partir del tercero
existen orbitales d y puede haber ms de
cuatro enlaces.
Resonancia.
No siempre existe una nica estructura de Lewis que
pueda explicarlas propiedades de una molcula o ion.
Por ejemplo, en el ion carbonato CO
3
2
el C debera formar
un doble enlace con uno de los O y sendos enlaces
sencillos con los dos O
.
Esto conllevara a que las distancias CO y C=O deberan
ser distintas y ngulos de enlace distintos.
Por difraccin de rayos X se sabe que tanto distancias
como los ngulos OCO son iguales.
Resonancia.
Para explicar tales datos, se supone que los
e
se sitan lo ms
alejadas posibles.
El tomo central
slo tiene pares de e
de enlace.
BeF
2
: El Be tiene 2 pares de e
sin compartir.
La repulsin de stos pares de
e
de enlace.
NH
3
: El N tiene 3 pares de e
compartidos y 1 sin compartir
Ang. enl. = 1073 < 1094
(tetradrico)
H
2
O: El O tiene 2 pares de e
compartidos y 2 sin compartir
Ang. enl. = 1045 < 1095
(tetradrico)
Agua (104,5)
Metano (109,4)
Amoniaco
(107,3)
MRPECV
RPECV Pares de
e
-
Pares e
-
enlazados
(B)
Pares e
-
libres
(E)
Ejemplo Forma
AB
2
2 2 0 BeCl
2
Lineal(180)
AB
3
3 3 0 BF
3
Trigonal(120)
AB
2
E 2 1 SO
2
Angular
AB
4
4 4 0 CH
4
Tetradrica(109,5)
AB
3
E 3 1 NH
3
Pirmide trigonal(107)
MRPECV
AB
5
5 5 0 PCl
5
Bipirmide trigonal
AB
4
E 4 1 SF
4
Tetradro distorsionado
AB
3
E
2
3 2 ClF
3
Forma de T
AB
6
6 6 0 SF
6
Octadro
AB
5
E 5 1 BrF
5
Pirmide cuadrada
AB
4
E
2
4 2 XeF
4
Plana cuadrada
Teora del enlace
de valencia (E.V.)
Se basa en la suposicin
de que los enlaces
covalentes se producen
por solapamiento de los
orbitales atmicos de
distintos tomos y
emparejamiento de los e
de orbitales
semiocupados.
As, 2 tomos de H (1s
1
)
tienen cada uno 1 e
desapareado en un orbital
s y formaran un orbital
molecular en donde
alojaran los 2 e
.
COVALENCIA
La COVALENCIA o valencia covalente indica los enlaces
covalentes que puede formar un elemento. Esta valencia
coincide con el nmero de electrones desapareados.
COVALENCIA
Grupo ANAYA S.A.
Qumica 2 Bachillerato
Enlace covalente simple.
Se produce un nico solapamiento de
orbitales atmicos. Es frontal y se llama o
(sigma).
Puede ser:
a) Entre dos orbitales s
b) Entre un orbital s y uno p
c) Entre dos orbitales p.
Enlace covalente mltiple.
Se producen dos o tres solapamientos de
orbitales atmicos entre dos tomos.
Siempre hay un enlace frontal o (slo 1).
Si en enlace es doble, el segundo
solapamiento es lateral t (pi).
Si el enlace es triple,
existe un solapa-
miento o y
dos t.
Hibridacin de orbitales atmicos.
Para explicar la geometra de la molculas
(ngulos y distancia) y la covalencia de ciertos
tomos se formul la teora de la
hibridacin.
Complementaria a la TEV y basada en sta
misma. Permite determinar ciertas geometras
de enlace que eran imposibles con la TEV, y que
slo eran explicadas por el modelo anterior,
modelo de RPECV..
Hibridacin (cont).
Se hibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar
enlaces o
Las parejas de e
sin compartir.
No se hibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar el
segundo o tercer enlace.
Los orbitales atmicos vacos.
Hibridacin sp3
Hibridacin sp2
Hibridacin sp
+ +
Tipos de orbitales hbridos.
Imgenes: Ed Santillana. Qumica 2 de Bachillerato
Ejemplos
Teora de orbit. moleculares. (O.M.)
Permite explicar todas la molculas
existentes.
Consiste en fijar unos niveles energticos
para los orbitales moleculares y
considerarlos combinacin lineal de
orbitales atmicos (C.L.O.A.).
Hay tantos orbitales moleculares como
atmicos y ocuparan distintas zonas
espaciales.
La mitad de ellos tendran menor energa
que la de los orbitales atmicos de los que
proceden y por tanto, seran ms estables
(orbitales enlazantes).
Teora de orbitales moleculares.
(T.O.M.) (cont.).
La otra mitad tendran mayor energa que
los orbitales atmicos de los que proceden
y seran ms inestables (orbitales
antienlazantes).
Se denomina orden de enlace (O.E.) a:
El O.E. puede ser fraccionario si combinan
orbitales apareados y desapareados.
n e (OM enlazantes) n e (OM antienlaz antes)
O.E.=
2
O.A. (N) O.A. (N) O.M. (N
2
)
Molcula de N
2
O.A. (N) O.A. (O) O.M. (NO)
Molcula de NO
Enlace inico
Se da entre un metal que pierde uno o varios
electrones y un no metal que los captura
Resultan iones positivos y negativos que se
mantienen unidos por atracciones electrostticas,
formando redes cristalinas.
Las reacciones de prdida o ganancia de e
se llaman
reacciones de ionizacin:
Ejemplo: Na 1 e
Na
+
O + 2e
O
2
Reac. global: O + 2 Na
O
2
+ 2 Na
+
Formula del compuesto (emprica): Na
2
O
Energa de red (reticular) en los
compuestos inicos (AH
ret
o U)
Es la energa desprendida en la formacin de un
compuesto inico slido a partir de sus iones en
estado gaseoso.
Ejemplo: En el caso de la formacin de NaCl la E
r
corresponde a la reaccin:
Na
+
(g) + Cl
).
A mayor tamao de los iones menor U.
Ejemplo: As el NaCl (Na
+
y Cl
) tendr U
mayor que el KBr (K
+
y Br
).
Ciclo de Born y Haber
La reaccin global de formacin de NaCl es:
Na (s) + Cl
2
(g) NaCl (s) (AH
f
= 4111
kJ)
que puede considerarse suma de las siguientes
reacciones:
Na (s) Na (g) (AH
subl
= +1078 kJ)
Cl
2
(g) Cl (g) ( AH
dis
= +1213 kJ)
Cl (g) Cl
(g) (AH
AE
= 3488 kJ)
Na (g) Na
+
(g) (AH
EI
= +4954 kJ)
Na
+
(g) + Cl
que Ca
2+
F
C
a
2
+
Disolucin de un cristal
inico en un disolvente polar
Solubilidad de un cristal inico
Grupo ANAYA. Qumica 2 Bachillerato.
Fragilidad en un cristal inico
Grupo ANAYA. Qumica 2 Bachillerato.
presin
Enlace metlico
Lo forman los metales.
Es un enlace bastante fuerte.
Los tomos de los metales con pocos e
en su ltima
capa no forman enlaces covalentes, ya que
compartiendo electrones no adquieren la estructura de
gas noble.
Se comparten los e
de valencia colectivamente.
Una nube electrnica rodea a todo el conjunto de iones
positivos, empaquetados ordenadamente, formando una
estructura cristalina de alto ndice de coordinacin.
Existen dos modelos que lo explican:
Modelo del mar de electrones:
Modelo de bandas:
Modelo de bandas (enlace metlico).
Se basa en la T.O.M (bandas en el espectro de
emisin).
Se combinan infinidad de orb. atmicos con lo que
se producen bandas de orb. moleculares.
Los e