Cromatografa de Gases

Cromatografa de Gases.

Es una de las tcnicas usadas en anlisis cuantitativos y cualitativos. En la cromatografa de gases los componentes de una muestra se separa como consecuencia de su reparto en una fase mvil y otra inmvil. Se divide en cromatografa de Gas-Liquido y cromatografa de Gas-Solido

Cromatografa de Gases.
Cromatografa de Gas-Solido

Cromatografa GasLiquido

La fase mvil de un gas y la fase estacionaria es un solido que retiene los analitos por adsorcin fsica.

La fase mvil es un gas y la fase estacionaria es un liquido retenido sobre la superficie solida por adsorcin o por fase inerte.

Instrumentacin en cromatografa de gas-liquido.

Instrumentacin en cromatografa de gas liquido.

Introduccin comercial: Ocurrieron cambios y mejoras en los instrumentos. En 1970 se hicieron comunes los integradores comunes y equipos de procesamiento de datos. En 1980 y 1990 contemplaron usos de computadores en el control automtico de muchos parmetros como: La temperatura de columna, velocidades de flujo e inyeccin de las muestras

Sistema de gas portador

Caractersticas del gas portador: Gas inerte que no interaccione con la muestra. Helio, Argn, Nitrgeno, Helio, Mezclas de gases (Argn-metano). La eleccin del gas: Detectores de ionizacin de llama (FID)

Detectores de conductividad (TCD)

Detectores termoinico (TID)

Funcin del portador de gas

Transportar las molculas de la muestra a travs de la columna.

Reguladores de flujo

Generalmente la regulacin de la presin se hace a dos niveles: Un primer manmetro se sita a la salida de la bala o generador del gas. El otro a la entrada del cromatografo, donde se regula el flujo. Las presiones de entrada varan entre 10 y 25 psi, lo que da lugar a caudales de 25 a 150 mL/min en columnas de relleno y de 1 a 25 mL/min en columnas capilares.

Sistema de inyeccin

Se requiere que la muestra tenga un tamao adecuado. Se usan microjeringas calibradas. Se mantiene a 50 c por encima del punto de ebullicin del componente menos voltil de la muestra.

Tamao de muestra

Columnas analticas empaquetadas normales: Varia desde menso de 1ml a 20 ml. Columnas capilares: Requieren de muestras de un factor menos al 100. Divisores de la muestra: Para introducir una fraccin de 1:100 a 1:500 de la muestra inyectada, mientras que el resto se desecha.

Inyector de muestra

Esquema de cromatografa de gases.

Sistemas de deteccin.

El detector idneo.

Sensibilidad: de 108 a 1015 Estabilidad y reproductibilidad. Respuesta lineal a solutos de varias magnitudes. Temperaturas desde ambiente hasta menos de 400C. Fiabilidad y facilidad de empleo

Respuesta predecible y selectiva a los solutos.

Que no destruya la muestra.

Tipos de detectores
Detectorizacin Ionizacin de llama Conductividad trmica Captura electrnica Espectrmetro de masas Termoinico Conductividad elctrica Fotoionizacin Muestra aplicable Hidrocarburos Universal Compuestos halogenados Ajustable a la especie Compuestos con nitrgeno y fsforo Compuestos con halgenos, azufre o nitrgeno. Compuestos ionizables por radiacin UV. Compuestos orgnicos. Lmite de deteccin 0.2 pg/s 500 pg/mL 5fg/s 0.25-100 pg 0.1 pg/s (P) y 1 pg/s (N) 0.5pg

2 pg

Transformada de Fourier (infrarrojo)

2-40 ng

Detectores de ionizacin de llama.

El efluente de la columna se ioniza mediante una llama de aire/hidrgeno. La deteccin se realiza por la monitorizacin de las cargas mediante un picoampermetro.

Detectores de conductividad trmica.

Consiste en un fino alambre de tungsteno, platino u oro que rodea al gas o un pequeo termistor. La resistencia de este elemento depende de la conductividad trmica del gas.
Las ventajas son su sencillez, intervalo lineal, respuesta a variedad de compuestos y naturaleza no destructiva.

Detectores de captura electrnica

En este detector el eluyente de la muestra de una columna pasa sobre el emisor de radiacin .

Un electrn del emisor ioniza el gas portador y produce una corriente de electrones, en compuestos halogenadosperxidos y quinonas es de alta sensibilidad.
Altamente usado en anlisis ambientales.

Espectrometra de masas.

Consta de los siguientes elementos el detector que trabaja con espectrometra de masas.

Fuentes de ionizacin

Analizadores

Espectrometra de masas

Columnas y fases estacionarias para cromatografa de gases

Antiguamente

Comienzos de la dcada de 1950

Columnas empaquetadas

Fase estacionaria: pelcula fina de un liquido

Absorcin

Soporte solido inerte Finamente dividido

Columnas no empaquetadas VS Columnas empaquedatas

Columnas no Empaquetadas

-Brindaban separaciones superiores

-Velocidad -Eficiencia

Columnas no empaquetadas

Columnas empaquetadas
Fase estacionaria: Pelicula fina de decimas de micras No se generalizo su uso: Pequea cantidad de muestra Fragilidad de las columnas Introduccion a la muestra Dificultades en la reproductibilidad del recubrimiento

ADIOS PATENTES !!
Finales 70s

Columnas capilares o tubulares abiertas

Tubulares abiertas de pared recubierta
WCOT Wall-coated open tubular

Tubulares abiertas de soporte recubierto

SCOT Sopoprt-coated open tubular

Tubulares abiertas de pared recubierta

Tubos capilares recubiertos con una fina capa de la fase estacionaria

Tubulares abiertas de soporte recubierto

La superficie interna del capilar posee un revestimiento de una pelcula fina de un material de soporte

-Barro de diatomeas Ventajas: capacidad de muestra mayor Desventaja: Eficiencia menor que WCOT

Columnas tubulares abiertas de slice fundida (FSOT)

Pared mas delgada Los tubos poseen resistencia por recubrimiento externo de poliamida Poca reactividad con la muestra flexibilidad

COLUMNAS EMPAQUETADAS

Fabricados con tubos de vidrio o metal.

Suelen tener 2-3 m de longitud.

Tienen un dimetro de 2-4 mm. Se enrollan habitualmente en serpentines con dimetro aproximado de 15 mm

Materiales de los soportes slidos

Retiene y ubica la fase estacionaria Funcin: mantener inmvil la fase estacionaria quedando expuesta a la fase mvil un rea de superficie tan grande como resulte posible.

Caractersticas de un buen soporte

Particulas esfricas pequeas y uniformes.

Buena resistencia mecanica.

Areas superficiales de al menos 1 m2/g. Material inerte a temperaturas altas.

Tamao de las partculas de soporte

No es conveniente usar diferencias de presin mayores a unos 5 psi. Las partculas de soporte son de 60-80 mallas (250170 m) u 80-100 mallas (170-149 m)

Fases estacionarias lquidas

Fases estacionarias mas usadas.

Fases estacionarias enlazadas y entrecruzadas.

Proporcionan mayor durabilidad a la fase estacionaria. Con el uso las columnas no tratadas pierden su fase estacionaria a causa del sangrado

Grosor de la pelcula
Se usan pelculas gruesas con analitos muy voltiles. Las pelculas finas son tiles en la separacin de especies de baja volatilidad.

Recomendaciones.
En aplicaciones con columnas de 0.25 o 0.32 mm, usar un grosor de pelcula de 0.25 m

APLICACIONES DE LA CROMATOGRAFIA GAS-LIQUIDO

La cromatografa de gases

Es una tcnica cromatogrfica en la que la muestra se volatiliza y se inyecta en la cabeza de una columna cromatogrfica. La elucin se produce por el flujo de una fase mvil de gas inerte. A diferencia de los otros tipos de cromatografa, la fase mvil no interacta con las molculas del analito; su nica funcin es la de transportar el analito a travs de la columna.

Aplicaciones:

Es aplicable a especies que poseen una apreciable volatilidad y estabilidad termica a temperaturas de hasta unos 100 grados Celcius.

La cantidad de compuesto de interes que poseen esas cualidades es enorme.

ANALISIS CUALITATIVO:

La GC tiene dos importantes campos de aplicacin. Por una parte su capacidad para separar mezclas orgnicas complejas, compuestos organometlicos y sistemas bioqumicos. Su otra aplicacin es como mtodo para determinar cuantitativa y cualitativamente los componentes de la muestra. Para el anlisis cualitativo se suele emplear el tiempo de retencin, que es nico para cada compuesto dadas unas determinadas condiciones (mismo gas portador, rampa de temperatura y flujo), o el volumen de retencin

ANALISIS CUANTITATIVO:

La cromatografia de gases debe en parte su enorme crecimiento a su rapidez, sencilles, costos relativamente bajos, y amplia aplicabilidad a las separaciones.Sin embargo indudablemente no habria alcanzado uso tan generalizado si no brindara informacion cuantitativa acerca de las especies separadas.

En aplicaciones cuantitativas, integrando las reas de cada compuesto o midiendo su altura, con los calibrados adecuados, se obtiene la concentracin o cantidad presente de cada analito. La sensibilidad de la tcnica GC puede incluso detectar microgramos del analito si est bien montada. La cuantificacin se basa en clculos del rea bajo la curva que es proporcional a la concentracin del analito. Comnmente se usa enestndar interno de trabajo.

Cromatografa Gas-Solido

Se basa en la absorcin de sustancias gaseosas en superficies slidas. Se realiza con columnas tubulares abiertas y empaquetadas. En la segunda, se fija una capa final adsorbente a la pared interna capilar.