1.2parte Quim Anal 2009

1
1.2 Revisin de algunos conceptos importantes

1.2.1 Masa, Volumen y Cantidad de Sustancia
1.2.2 Electrolitos

Los electrolitos son sustancias que se disocian ms o
menos completamente en sus iones cuando se disuelven
en agua. Los electrolitos fuertes estn virtualmente
disociados por completo, mientras que los dbiles se
encuentran presentes en disolucin tanto disociados
como en forma molecular.

2

Ejemplos de electrolitos fuertes:

Los cidos inorgnicos (perclrico, ntrico, clorhdrico,
bromhdrico, yodhdrico)
Los hidrxidos alcalinos y alcalinotrreos
Casi todas las sales inorgnicas (excepto los halogenuros,
cianuros y tiocianatos de cadmio, zinc y algunos otros)

Ejemplos de electrolitos dbiles:

Algunos cidos inorgnicos (fosfrico, brico carbnico)
Algunos hidrxidos inorgnicos (amonio, la mayora de los
hidrxidos de metales divalentes y trivalentes,etc.)
La mayora de los cidos orgnicos
Haluros, cianuros y tiocianatos de mercurio, zinc y cadmio

3
SOLUCIONES
La mayora de las reacciones que se realizan en la
qumica analtica se verifican teniendo a los
reactantes en solucin y en general, en un medio
acuoso.
Maestro: Gabriel Rosado 3
Una solucin es una dispersin al tamao
molecular de una o varias substancias en otra,
en una relacin que vara dentro de ciertos
lmites.
4
Las substancias que integran una solucin se
denominan componentes.
En una solucin acuosa el agua es el solvente (o
disolvente).
El o los componentes disueltos se denominan solutos.
En una solucin de componentes altamente miscibles el
que se encuentra en mayor proporcin es el solvente.
En una solucin en donde los componentes se
encuentren en la misma proporcin el menos activo ser el
solvente.
5
Tienen una gran importancia la correcta preparacin y el conocimiento de
las propiedades fisico-qumicas de soluciones:
- Todas las reacciones bioqumicas se producen en medio acuoso.
- Los lquidos biolgicos son soluciones acuosas de metabolitos y sales
minerales.
- La inmensa mayora de los reactivos que se emplean en el laboratorio de
anlisis son soluciones.
- La preparacin de soluciones requiere clculos matemticos para
conocer la concentracin del soluto o la proporcin soluto/solvente
- La expresin de resultados analticos regularmente requiere el clculo de
la concentracin de molculas biolgicas (metabolitos o analitos)
- En muchos casos, la determinacin de la concentracin de un analito
requiere la preparacin previa de una solucin de referencia de
concentracin exactamente definida.
Las disoluciones en el laboratorio
6
UNA SOLUCIN ES SIEMPRE UN SISTEMA
HOMOGNEO, YA QUE NO SE PUEDEN DISTINGUIR
SUS COMPONENTES POR FORMAR EN S UN TODO
INTEGRADO EN UNA SOLA FASE
7
El concepto de homogeneidad es la caracterstica principal que
permite diferenciar una solucin de una mezcla heterognea; es
decir, de una mezcla que presenta dos o ms fases, no guarda la
misma composicin y propiedades fsico-qumicas en toda su
extensin. En esta mezcla s es posible apreciar y separar los
componentes de ella por mtodos mecnicos o fsicos (por
ejemplo, filtracin, destilacin, magnetizacin, decantacin, etc.).
8
Lquido en lquido Glicerina o alcohol en agua
Lquido en slido Benceno en yodo slido
Lquido en gas Agua gaseosa en el aire
Gas en gas Gases componentes del aire
Gas en slido Hidrgeno en esponja de paladio
Gas en lquido Amonaco, dixido de carbono o cido
clorhdrico en agua
Slido en slido Aleaciones o cristales mixtos
Slido en lquido Sales solubles en agua u otro solvente,
resinas intercambiadoras de iones
Slido en gas Partculas slidas al tamao molecular
en el aire
TIPOS DE SOLUCIONES
9
1.2.3 FORMAS DE EXPRESAR LA
CONCENTRACIN

La concentracin de una solucin, es la relacin que
existe entre una cantidad definida de un soluto disuelta
en una determinada cantidad de solvente. Relacin que
puede expresarse en unidades fsicas y qumicas

10
Expresa la masa de soluto contenida en una
unidad de volumen de disolucin y se calcula
segn:

1.2.3.1 Concentracin msica (x)

Puede expresarse, indistintamente, en g/L, mg/L, g/L, g/mL, mg/mL, etc.

11
Expresa la masa de soluto contenida en una
unidad de masa de muestra, o lo que es lo
mismo, la relacin entre la masa de un soluto
dado y la masa total de la muestra que lo
contiene, y se calcula segn:

1.2.3.2 Fraccin msica (x)
De forma anloga a la explicada para el caso de la concentracin msica, las
unidades en las cuales puede expresarse la fraccin msica dependern de las
unidades en las cuales se exprese la masa de soluto y la masa de la muestra; as,
la fraccin msica puede expresarse en g/g, mg/g, g/g, g/kg, mg/kg , g/g, etc.

12
Expresiones de concentracin
-Fsicas
-Qumicas (exactas)

Unidades
FISICAS
% P / V
% P / P
% V / V
QUIMICAS
Molaridad, Molalidad
Formalidad
Normalidad
Fsicas.- Establecen la composicin de una solucin en trminos de la masa
de soluto que est en una determinada masa o volumen del solvente.

a) Masa de soluto / unidad de volumen (solucin). Ejemplos: sal + agua
b) Masa de soluto / masa de solucin. Ejemplos: amalgama
c) Volumen de soluto / volumen de solucin. Ejemplos: CO
2
+ H
2
O, aire + H
2
O,
alcohol + H
2
O
13
solucin de mL 100
AgNO de g 20
p/v % 20
3
=
Porcentaje masa-volumen: (% p/v). Conocida antiguamente como porcentaje peso-
volumen.
- Esta unidad de concentracin denota una cierta masa de soluto, expresada
en gramos, que est disuelta en 100 mililitros (mL) de solucin

- De esta forma si tenemos una solucin acuosa al 20 % de AgNO
3
quiere
decir que:
-Esto implica que hemos disuelto 20 g de AgNO
3
en agua suficiente como para obtener 100 mL de
solucin.

-En este caso no podemos aplicar el principio: soluto + solvente = solucin, ya que las unidades
de masa (g) no se pueden sumar a las unidades de volumen (mL)
14
Ejemplo: Preparemos 1000 mL de solucin de NaOH al 10 % p/v.
Si la solucin es 10 % p/v y preparamos 100 mL, debemos preguntarnos que
masa de soluto fue disuelta para preparar dicha solucin:
soluto de g 100 X
solucin de mL 1000
soluto de g X
solucin de mL 100
soluto de g 10
= =
En resumen: El porcentaje en masa-volumen (% p/v) lo podemos expresar como:
% 100
solucin de volumen
soluto de masa
p/v % =
Ejercicios
1. Si se disuelven 10 g de AgNO
3
en agua suficiente para preparar 500 mL de solucin.
Determine la concentracin de la solucin resultante expresada en % p/v.
2. Determine la masa de soluto (CuSO
4
) necesaria para preparar 1 lt de una solucin
acuosa de concentracin 33 % p/v.
3. Que volumen de solucin al 5 % p/v de NaCl se puede preparar a partir de 20 g sal?
15
solucin de g 100
(NaCl) soluto de g 10
p/p % 10 =
Porcentaje en masa de soluto o porcentaje peso-peso: (% p/p)

Esta unidad denota a la masa de soluto, expresada en gramos, que est
disuelta en 100 gramos de solucin.

De esta forma, si tenemos una solucin acuosa al 10 % p/p de NaCl, esto
quiere decir que:
Esto implica que se disolvieron 10 g de NaCl en agua suficiente como para obtener 100 g
de solucin. Como ya sabemos: SOLUTO + SOLVENTE = SOLUCIN, tambin podremos
definir que:
Soluto + Solvente = Solucin
10 + x = 100 g
X = 100 10

X = 90 g de Solvente ( agua)
16
Como la concentracin es una propiedad intensiva (no depende de la masa de
la solucin), podemos tener infinitas soluciones de distinta masa, pero de igual
concentracin.

Ejemplos:
Solucin 1: 0,1 g de soluto en 0,9 g de solvente = 1 g de solucin
Solucin 2: 1 g de soluto en 9 g de solvente = 10 g de solucin
Solucin 4: 25 g de soluto en 225 g e solvente = 250 g de solucin
% 100
solucin la de masa
soluto de masa
p/p) (% soluto de masa en Porcentaje =
En resumen: el porcentaje en masa de soluto (o % p/p) lo podemos expresar como:
17
Ejercicios
1. Una muestra de 0,892 g de cloruro de potasio (KCl) se
disuelve en 80 g de agua. Cul es el porcentaje en masa (% p/p)
de KCl en esta solucin?
2. Qu masa de hidrxido de sodio (NaOH) se debe disolver en
agua para preparar 200 g de una solucin 5 % p/p?
3. Se disuelven 20 g de NaOH en agua suficiente para obtener una
solucin 40 % p/p de soluto. Determine la masa de solucin y la
masa de agua utilizada.
18
solucin de mL 100
(alcohol) soluto de mL 30
v/v % 30 =
Porcentaje Volumen-Volumen: (% v/v)

Especifica un volumen de soluto medido en mililitros (mL) que est
disuelto en 100 mililitros (mL) de solucin.

Cabe hacer notar que esta unidad de concentracin tiene utilidad slo
si el soluto se presenta en estado lquido o en estado gaseoso.

De esta forma si tenemos una solucin acuosa al 30 % de alcohol
etlico, esto quiere decir que:
19
-Esto implica que se disolvieron 30 mL de alcohol
en agua suficiente como para obtener 100 mL de
solucin.

-En general, los volmenes del soluto y del
solvente no son aditivos ya que al mezclar el soluto
y el solvente se establecen fuerzas de atraccin
entre sus partculas, lo que implica que el volumen
de la solucin puede ser superior o inferior a la
suma de los volmenes del soluto y del solvente.
Por lo tanto, los volmenes slo podrn
considerarse aditivos cuando se indique
expresamente as.
20
% 100
(mL) solucin de volumen
(mL) soluto de volumen
v/v % =
Recordemos que la concentracin es una propiedad
intensiva, por lo tanto, no importa que porcin del volumen de
una solucin original tomamos, pues siempre su
concentracin ser la misma.
En resumen:
21
Ejercicios
1. Si se disuelven 30 mL de tetracloruro de carbono (CCl
4
) en 400 mL de
benceno (C
6
H
6
). Determine la concentracin de esta solucin
expresada en % v/v. En este caso puede considerar los volmenes
aditivos.
2. Si se tiene 30 mL de solucin al 10 % v/v de alcohol en agua ,
determine que volumen de alcohol se utiliz para preparar dicha
solucin.
3. Determine el volumen de solucin 35 % v/v de metanol en agua que
se obtienen al disolver 300 mL de metanol en dicho solvente.
22
Partes por Milln: ( ppm)
Para soluciones muy diluidas (es decir
aquellas que presentan una pequesima
cantidad de soluto disuelto) se utiliza esta
unidad de concentracin que se expresa
como:
6
10 =
solucin la de total masa
soluto del masa
soluto de ppm
Se utiliza como unidad para expresar concentraciones muy pequeas (trazas) de una
sustancia presente en una mezcla.
Estructura:
1ppm =

a) Si la concentracin de ozono en el aire sobrepasa las 0.11ppm ya est fuera de lo
saludablemente recomendado.

b) Si ests por ms de una hora en un lugar cerrado que tiene una concentracin de ms
de 0.0013% de bixido de carbono, te empieza a doler la cabeza.

c) El agua que contenga ms de 0.02% de sodio no es potable, o lo que es igual ms de
200 ppm.

Si analizamos la relacin que hay entre los prefijos de las unidades en que se expresa la
cantidad de soluto y el total de disolucin y sta es de 106, hablamos de ppm.

Ejemplo: g /g mg/Kg mg/L
Relaciones: 10
6
icro 1 unida 10
6
mili 1 kilo 10
6
miligramos 1 Litro

1000000
1
24
UNIDADES QUMICAS (UQ)
Nmero de moles (n) de un soluto que estn contenidos
en suficiente solvente para tener un litro de solucin
lt
mfg No.
solucin de litro un
soluto de mfg No.
M
lt
n
solucin de litro un
soluto de moles de No.
M
soluto mfg
w
gramos en soluto del molecular masa
gramos en soluto de masa
n
= =
= =
= =
Tabla 1
peridica
Tabla 2
peridica
MOLARIDAD (M)
http://profmokeur.ca/quimica/quimica.htm
25
Fraccin Molar (X
b
)
La fraccin molar de b representada como X
b
,
es la relacin del nmero de moles de b al
nmero total de moles.
solvente de moles soluto de moles
soluto de moles
n n
n
X
b a
b
b
+
=
+
=
Tabla 1
peridica
Tabla 2
peridica
Una fracin molar es un nmero fraccionario, la fraccin mol de
b es la fraccin de todas las molculas de la solucin que son
b. a partir de esta definicin es obvio que X
a
+X
b
=1, y para
ms componentes sera Xa +Xb +X
i
=1
EJEMPLO 1 UQ
Una solucin contiene 4 moles de C
2
H
5
OH y 12 moles de H
2
O. a) Cul ser
la fraccin molar del etanol?, b) cul ser el porcentaje molar del alcohol?
R: a) 0,25
b) 25%
26
FORMALIDAD (F)
Nmero de mfg de un soluto que estn contenidos
en un litro de solucin
lt
mfg No.
F =
Si el soluto es una substancia cuyos componentes al estar
en solucin acuosa se disocian totalmente en sus iones, su
concentracin se expresa en formalidad (F) por tratarse de
iones y no de molculas.
EJEMPLO 2 UQ
Una muestra de una disolucin contiene 21 g de CH
3
OH y
32 g de H
2
O. cul es la fraccin molar del alcohol en la
disolucin?
Tabla 1
peridica
Tabla 2
peridica

moles 66 , 0
OH CH g 32
OH CH de mol 1
OH CH g 21
3
3
3
=
y
Por lo tanto; 0,66 moles + 1,8 moles = 2.5 moles,
entonces la fraccin molar del metanol ser 0,26 O H g 18
O H de mol 1
O H g 32
2
2
2

27
MOLALIDAD (m)
Nmero de mfg (o moles) de un soluto que
estn contenidos en un kilogramo de solvente
kg
n
solvente de kilogramo un
mfg No.
m = =
EJEMPLO 3 UQ
A 17 g de CCl
4
se aadio suficiente ter para elevar
hasta 500 cc el volumen total de la disolucin. cul
es la molaridad de la disolucin?
RESPUESTA
Tabla 1
peridica
Tabla 2
peridica
Tabla 3
Peridica
28
NORMALIDAD (N)
La normalidad de una solucin, es el nmero de masas-equivalente-
gramo (meq-g) de un soluto que estn disueltos o contenidos en un litro
de solucin.
soluto g - meq
soluto w
g - meq de No.
: reduce se que
soluto de g - meq una
g en soluto del masa
a igual es soluto un de g - meq de No. el
lt
g - meq No.
N
=
=
=
EJEMPLO 4 UQ
Se agregan 45 g de C
3
H
7
OH, alcohol n-proplico, a 132 g de H
2
O. Cul es la
molaridad gravimtrica de la disolucin?
RESPUESTA
29
En las notas de curso se discute la NORMALIDAD en los
siguientes trminos:
La normalidad es una unidad de concentracin que depende de la reaccin en la
que participar la solucin y requiere de algunas definiciones:
a. Equivalente de un cido: Es la cantidad de moles de H
+

proporcionado por un mol de cido cuando se disuelve en agua.
30
b. Equivalente de una base: Es la cantidad de moles de OH

proporcionados por un mol de base cuando se disuelve en agua.
c. Equivalente de una sal: Es la cantidad de moles de cargas positivas
proporcionada por un mol de sal al disolverse en agua.
31
d. Equivalente para compuestos que actan en una reaccin REDOX: Es la
cantidad de moles de electrones transferidos cuando se oxida o se reduce
un mol de compuesto.
Peso Equivalente: se define como el peso de
un equivalente. ( Peq = g/eq)
litro
e equivalent
N
#
=
es equivalent p
gramos
s eqivalente
.
# =
) (#
.
.
es equivalent f
frmula P
es equivalent P =
EQUILIBRIO
QUMICO
32
33

34
1. En nuestro pas la concentracin mxima permisible de Arsnico en el agua
potable es 0,05 ppm. Si esta norma se cumple, determine la masa de Arsnico que
usted consume cuando toma un vaso de 250 mL de agua.
2. Que masa de xido de calcio (CaO) debe disolver en agua para obtener 1 litro de
solucin con 0,06 ppm?
3. Cuntas ppm de mercurio se encuentran en mejillones que viven en aguas
contaminadas por 2x10
-4
ppm Hg. Los mejillones pueden presentar 4000 veces el
Hg del agua donde viven? Qu cantidad debe consumir un adulto para alcanzar
la dosis peligrosa de 0.3 mg por da?
4. Una disolucin contiene 5 ppm de hierro. Cuntos microgramos ( g) se
encuentran en 10 ml de la disolucin?
5. Se obtiene una aleacin fundiendo una mezcla de 36 g Al 14g Mg y 2g Mn.
Calcular la composicin en porcentaje de esta aleacin.
6. Calcular la composicin de la aleacin anterior en porcentaje molar con base en
los pesos atmicos.
Al 27 uma
Mg 24.3 uma
Mn 54.9 uma
35
7. Se mezclan 300 grs. de una solucin de Sulfato Cprico al 28% m/m con 280 grs de otra
solucin de la misma sal, pero de concentracin 15% m/m. Determine el % m/m de la
solucin finalQue masa de xido de calcio (CaO) debe disolver en agua para obtener 1
litro de solucin con 0,06 ppm?
8. Cuntos mililitros de solucin de cido Clohdrico al 32% m/m y D=1,16 grs./ml se
necesitan para preparar 500 grs. De solucin del mismo cido con un % m/m igual a 8?
9. Determine la concentracin m/v de una solucin de cido Clorhdrico al 32% m/m y D=1,16
gr/ml
10. Cuntos mililitros de agua destilada habra que agregarle a 175 ml. de una solucin de
cido Ntrico al 60% m/m y D=1,53 gr/ml, para que su concentracin m/m sea=10
11. Se mezclan 250 ml. de una solucin de cido clrhdrico al 32% m/m y D=1,16 gr/ml con 150
ml de otra solucin de cido Clorhdrico al 60% m/m y D=1,53 gr/ml. Determine:
A. Concentracin m/m de la solucin final
B. Concentracin m/v de la solucin final
C. Densidad de la solucin final
12. Se mezclan 200 grs. De una solucin de Sulfato de Sodio al 10% m/m y D=1,09 gr/ml con
120 ml de otra solucin de la misma sal al 28% m/m y D=1,23 gr/ml. Determinar:
D. Concentracin m/m de la solucin final
E. Concentracin m/v de la solucin final
F. Densidad de la solucin final
13. Cuntos gramos de Cloruro de Sodio habra que aadirle a 200 grs. de una solucin de
dicha sal, al 11% m/m para que su concentracin aumente hasta 20?

36
a) Sustancia de caractersticas metlicas
obtenida por la incorporacin de uno o varios
elementos a un metal.

b) Producto homogneo de propiedades
metlicas y compuesto de dos o ms elementos,
uno de los cuales, al menos, debe ser un metal:
aleacin de acero, bronce, latn.
ALEACIN
La finalidad de las aleaciones es mejorar la propiedades de los metales
que las forman; su formacin conduce a la constitucin de soluciones
slidas de los elementos en el metal o de combinaciones entre dichos
elementos y el metal de base. Las aleaciones ms frecuentes son las del
hierro (aceros especiales), cobre (bronce, latn, cupronquel, alpaca),
plomo (antifriccin), nquel, cromo y aluminio (Duraluminio, Alpax). Las
aleaciones ligeras se realizan por lo general a base de aluminio y
magnesio.
Regresar a pag. 8
37
- Componente, es lo que compone un sistema. El sistema puede estar formado por varios de estos. El
nmero de componentes es el nmero mnimo de especies moleculares en funcin de las cuales se
puede expresar cuantitativamente la composicin de fases.
- Soluto es el componente que cambia de fase cuando se produce la disolucin.
- Fasees la porcin fsicamente homognea y distinta de un sistema material. Se distinguen tres tipos
bsicamente:

a) Continua. En una aleacin o porcin de aleacin que contiene ms de una fase, es la fase que
forma la base o matriz en que la(s) otra(s) fase(s) estn presentes como unidades aisladas.
b) I ntermedia. En una aleacin o un sistema qumico, fase distinguible homognea cuyo rango de
composicin no se extiende a ninguna de las componentes puras del sistema.
c) Terminal. Solucin slida, representada por un rea en cualquiera de los lados extremos de un
diagrama binario.

- Ncleo es la primera partcula estructuralmente estable, capaz de iniciar la recristalizacin de una fase
o el crecimiento de una nueva fase que posea una interfase con la matriz madre.

- Solucin slida es la fase cristalina nica, slida y homognea, que contiene dos o ms especies
qumicas, se dividen en dos tipos:

a) intersticial. Aquella en la que los tomos del soluble (componente de la solucin en menor
presencia) ocupan posiciones dentro de la red solvente (componente de la solucin en mayor presencia
y que disuelve al soluble)
b) sustitucional. Aleacin slida en la que los tomos del soluble se encuentran en alguno delos
puntos reticulares del solvente, siendo la distribucin al azar.
38
FASE
Parte de un sistema que presenta propiedades idnticas (composicin qumica,
densidad, forma de cristalizacin, conducta ptica, etc.). Cada parte del sistema se
puede separar por medios mecnicos (sedimentacin, filtracin, centrifugacin, etc.).
Diagramas de fase:
Son representaciones grficas de las fases que estn presentes en un sistema de materiales a varias
temperaturas, presiones y composiciones. La mayora de los diagramas de fase han sido construidos
segn condiciones de equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y
cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de los materiales. Los
diagramas de fases ms comunes involucran temperatura versus composicin.

39
disolucin de lt 1
CCl de moles 0.22
disolucin de litro 1
desolucin de cc 1000
disolucin de cc 500
CCl de moles 0.11
disolucin de lt 1 en CCl de moles de nmero el es molaridad
disolucin de cc 500
CCl de moles 0.11
CCl g 154
CCl mol 1
disolucin de cc 500
CCl g 17
4 4
4
4
4
4 4
=
=
RESPUESTA 3 UQ
Hay 17 g de tetracloruro de carbono en 500 cc de ter. Como el PM del
CCl
4
es 154 se puede calcular el nmero de moles de 500 cc de
disolucin como se presenta a continuacin:
40
solucin de g 132
OH H C g 45
7 3
O H kg
OH H C de moles 5.7
O H de kg
O H g 1000
OH H C de g 60
OH H C de 1mol
solucin de g 132
OH H C g 45
2
7 3
2
2
7 3
7 3 7 3
=
w
7 3
m
disolvente de kg
OH H C moles 5.7
7 . 5 =
RESPUESTA 4 UQ
En esta solucin se tiene:
A partir del PM ~ 60 umas se puede determinar el nmero de moles del alcohol en 132 g de
agua. Para determinar la molaridad se necesita el nmero de moles del alcohol en 1 kg de
agua. En notacin de unidades los clculos se logran como sigue:
41
o totales cargas de No.
mfg
g - meq tambin; o ,
H o e de N el veces X
mfg
g - meq Una
protones o electrones en N el veces de No. el
substancia la de mfg
substancia una de g - meq un
-
A
A
O
= =
=
+
ente abreviadam
La masa equivalente gramo de un soluto (meq-g), sea de un compuesto o de un
ion, es aquella masa en gramos de stos, que aceptan, ceden o reaccionan
(transfieren o capturan), el N
A
de electrones o el equivalente al No. de cargas
positivas contenidas en una mfg de H
+1
. Como un ion H
+1
es equivalente a un
protn, esta equivalencia sera N
A
en protones. De aqu que prcticamente tambin
se puede establecer que: la masa-equivalente-gramo de una substancia, es igual a
la mfg de la substancia entre el nmero de veces el N
A
de electrones o protones
transferidos. Lo cual se expresa:
Para una substancia que no est interviniendo en una reaccin redox, la meq-g es
igual a su masa-frmula-gramo entre el No. de cargas totales positivas o
negativas de la substancia en cuestin.
N
A
= nmero de Avogadro

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