CINETICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

UNIDAD II. REACCIONES CATALIZADAS POR SOLIDOS PROCESO DE PRODUCCIN DE ACIDO SULFURICO INSTALACION 219

TSU Carlos Cariel TSU Douglas Vargas

FEBRERO 2013
Independencia y Patria Socialista Viviremos y Venceremos Patria Socialista o Muerte Venceremos

UNIDAD II. REACCIONES CATALIZADAS POR SOLIDOS PROCESO DE PRODUCCIN DE ACIDO SULFURICO INSTALACION 219

INTRODUCCION
La Planta de cido sulfrico, Instalacin 219 se encuentra en proceso de construccin, est ubicada en el Complejo Petroqumico Morn, la misma fue diseada y proyectada por Outotec GmbH.

Figura 1: Ubicacin de la planta de cido sulfrico.

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DESCRIPCIN DEL PROCESO

Existen tres etapas principales en el proceso de produccin de cido sulfrico por oxidacin a partir del azufre lquido. A nombrar: Combustin del azufre lquido con aire seco para formar S02 (g). Conversin del SO2 (g) en SO3 (g) en presencia de un catalizador en el Convertidor (reactor). Secado del aire y absorcin del SO3 del gas de proceso en la zona de cido concentrado para producir H2SO4 (l) al 98,5%.

Figura 2: Diagrama de Produccin de cido Sulfrico Inst. 219

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DESCRIPCIN DEL PROCESO

La produccin de cido sulfrico en el Complejo Petroqumico Morn se realiza por medio del proceso de oxidacin de azufre con doble contacto de absorcin segn las siguientes reacciones: S (g) + O2 (g) SO2 (g) H -297 kj / mol (1) SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g) + Calor (2)

SO3 (g) + H2O (l) H2SO4 (l)

(3)

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CAPACIDAD DE LA PLANTA.
Capacidad de cido sulfrico. Servicios.

Carga normal: (100%) 3000 ton mtricas x da como H2SO4 100% en peso
Carga mnima: (40%) 1200 ton mtricas x da como H2SO4 100% en peso Calidad del Producto. Acido sulfrico 98,5% (0,5% en peso) Temperatura 40C leum 24% aprox libre de SO3 Temperatura 40C. Consumo de Azufre 0,328 ton por tonelada de H2SO4.

Energa elctrica 49 kwh/ton de cido producido bajo carga normal

Agua de alimentacin a la caldera 172 ton/hr Cantidad de vapor: 165 ton/h

Condiciones: Vapor sobrecalentado a 300C y 30 bar g de presin. Agua para dilucin de cido 0,2 ton/ton mtricas x hr Agua para enfriamiento 8000m3/hr a 33C mximo Efluentes. Gas de cola 201.000Nm3/hr de velocidad de flujo 380 ppm (vol.) en concentracin de SO2 30 mg/Nm3 de neblina (SO3-H2SO4) cido de rebose

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EQUIPOS PRINCIPALES DE LA PLANTA DE CIDO SULFRICO INST. 219

Fosa de descarga del azufre lquido SS01 CM03 Volumen. 55m3. Revestimiento de ladrillos. Posee 2 serpentines alimentados con vapor para mantener el azufre a 140C. Tanque de almacenamiento de azufre SS01 CM01 12,3 m de altura x 31 m de dimetro. Capacidad. 3000 ton de azufre lquido. Posee 6 serpentines alimentados con vapor para mantener el azufre a 140C. Horno de combustin de azufre BS01 HX01 13m de largo x 5,9m de dimetro. Tres capas de revestimiento de ladrillos. Dos quemadores de azufre en paralelo. Temperatura 1100 C, cuenta con un bypass para controlar la temperatura del gas a la salida de la caldera hasta 425C.

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Torre de absorcin intermedia AJ01 HS01.

19,5m de altura x 7,9m de dimetro. Sandvick sx y Acero 316 L. El gas enfriado desde el lecho 3 de convertidor pasa a travs de la torre contra un flujo de contracorriente de 98,5% de acido sulfrico. El acido absorbe el S03.

Torre de absorcin final AF01 HS01. 19,0m de altura x 7,9m de dimetro. Sandvick sx y Acero 316 L. El gas enfriado desde el lecho 4 del convertidor pasa a travs de la torre contra un flujo de contracorriente de 98,5% de acido sulfrico. El acido absorbe el S03 a 80C y 900m3/hr de velocidad de flujo

Figura 9: Torres de absorcin para convertir SO3 y agua en H2SO4

UNIDAD II. REACCIONES CATALIZADAS POR SOLIDOS PROCESO DE PRODUCCIN DE ACIDO SULFURICO INSTALACION 219 Torre de secado AD01 HP01. 16,7m de altura x 7,7m de dimetro. Sandvick sx y Acero 316 L.

El aire desde el soplador principal pasa contra un flujo de contracorriente de 98,5% de acido sulfrico, el acido absorbe la humedad del aire para pasar este al horno.
Torre de leum AUO01 HS01.

8,6m de altura x 1,2m de dimetro.

Solo funciona cuando se requiere fabricar leum. Acero inoxidable 316L, Una fraccin del gas enfriado desde el lecho 3 del convertidor se hace pasar a travs de la torre y contacta a contracorriente con leum que es recirculado, el SO3 absorbido produce una concentracin de leum 24% libre de SO3.

UNIDAD II. REACCIONES CATALIZADAS POR SOLIDOS PROCESO DE PRODUCCIN DE ACIDO SULFURICO INSTALACION 219 Convertidor (reactor) KK01 HX01 Reactor/Convertidor de lecho fijo con catalizador slido de pentxido de vanadio, la reaccin es homognea, la operacin contina. Aqu el SO2 (g) reacciona con el oxigeno residual del gas de proceso para formar SO3 (g), posee sistemas de intercambiadores de calor para enfriar los gases que salen de cada lecho antes de ingresar al prximo lecho.

Figura 7: Convertidor cataltico

Lechos Flujo de gas Catalizador Lecho 1 EntradaSalida Basf04-110 Star 11x4 Lecho 2 EntradaSalida Basf04-111 Star 11x4 Lecho 3 EntradaSalida Basf04-111 Star 11x4 Lecho 4 EntradaSalida -Basf04-115 Star 11x4*. Basf04-111 Star 11x4** *200 **1370 177

21,4m de altura x 12,7m de dimetro. Construido en Acero 321 SS (lechos 1 -2). Acero 304 SS (lechos 3 - 4). Lamina de acero inoxidable que soporta los 4 lechos separados de catalizador.
El orden de los lechos desde la parte superior es; 4, 1, 2, 3. El catalizador est ubicado en camas de soportes de cermica, todos los lechos de catalizador tienen medidores de presin y temperatura de entrada y salida, que permiten monitorear cada etapa de forma continua.

Altura lecho

mm

707

986

1121

Cantidad catalizador Temperatura Presin

m3

91

127

145

C mbar

425-617 355-336

450-535 312-292

445-481 278-257

405-440 220-202

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Figura 8: Simulacin Fluidodinamica interna del Convertidor.

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CATALIZADOR EN EL CONVERTIDOR (REACTOR).

Catalizador V2O5 soportado en aluminosilicatos ricos en portadores de SiO2, tal como Kieselguhr, y con promotor de potasio y conector de K2SiO3. Calcinado en una mezcla de Aire/SO2/SO3, produciendo algo de K2O/Na2O. El catalizador final contiene ~ 9%min de V2O5 y 15% min del portador K2O/Na2O, usado en formas de pequeas esferas, extrusado anillos.

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ELEMENTOS DE ENTRADA Y SALIDA DE UN LECHO CATALTICO

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ETAPAS DE REACCIN

S + O2 SO2 SO2 + 0,5 O2 V2O5 cat SO3 (etapa cataltica) SO3 + H2SO4 H2S2O7 H2O 2H2SO4 Todas las etapas son exotrmicas

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CINETICA DE LAS REACCIONES

Calor de reaccin en cada una de las etapas

Mecanismo de catlisis de la oxidacin de SO2 en el lecho cataltico de pentxido de vanadio.

Efectos cinticos de la reaccin. - La oxidacin de dixido de azufre es lenta y reversible - La reaccin requiere un catalizador y temperaturas de 426,7C - La reaccin es exotrmica y sensible al calor excesivo Patria Socialista o Muerte Venceremos

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SO2 + O2 SO3
Constante de equilibrio (el avance de la reaccin es dependiente de la temperatura) Log Kp = 4.956/ T 4.678 T = temperatura absoluta (k) Kp = Constante de equilibrio como una funcin de la presin parcial de gases

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REFINERIA EL PALITO PLANTA DE ALQUILACION SECCION DE CONVERSION Y FRACCIONAMIENTO REACTOR D-6803

La mayora de las expresiones reportadas en la literatura para la oxidacin de SO2 pueden ser expresadas en la forma:

Donde x = 1 si el SO2 se incluye en la etapa determinante en la velocidad de reaccin (Rate Determinig Step RDS), X = 2 si el O2 participa en la RDS. (rf) es la expresin de velocidad para el avance de la reaccin, Donde a y b se encuentran entre 0,5 y 1 c est entre -0,1 y 0. La energa de activacin vara entre 270 kj/mol a temperaturas 440C y 67 kj/mol a temperaturas > 450C.
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