EQUILIBRIO

QUMICO
Qu es el equilibrio?
Es un estado en el que no se observan cambios
conforme el tiempo transcurre.
Cuando una reaccin llega al estado de equilibrio, las
concentraciones de reactivos y de productos
permanecen constantes en el tiempo.
Sin embargo a nivel molecular existe una gran
actividad debido a que las molculas de los reactivos
siguen formando molculas de los productos, y estas
a su vez para formar molculas de reactivos.
El equilibrio qumico se alcanza cuando las
rapideces de las reacciones en un sentido y en
otro se igualan, y las concentraciones de los
reactivos y productos permanecen iguales.
El equilibrio entre dos fases de la sustancia se
denomina equilibrio fsico porque los cambios
que suceden son procesos fsicos.

H20(l) H20(l)


Los qumicos tienen especial inters por los
procesos qumicos en equilibrio como la
siguiente reaccin reversible:

N2O4(g) 2NO2(g)



LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
En el equilibrio las concentraciones de reactivos y
productos permanecen constantes en
determinadas condiciones de presin y
temperatura. A la relacin que hay entre estas
concentraciones, expresadas en molaridad
[mol/L], se le llama constante de equilibrio.
El valor de la constante de equilibrio depende de la
temperatura del sistema, por lo que siempre tiene
que especificarse. As, para una reaccin
reversible, se puede generalizar:

aA + bB cC + dD
7
Condicin de equilibrio qumico: Constante de equilibrio
aA bB gG hH + + + +
,
,
,
[ ] [ ]
[ ] [ ]
g h i
eq eq I eq
eq T
a b c
eq eq C eq
G H p
K
A B p
=
Significado del valor numrico de K
Muy grande: en el equilibrio los productos son mucho ms
abundantes que los reactivos.
Muy pequea: en el equilibrio los reactivos son mucho ms
abundantes que los productos.
Intermedia: en el equilibrio hay proporciones significativas
de reactivos y productos
Ley de accin de masas
[Lectra: Petrucci 16.4]
0
T
G
RT
e
A

En esta ecuacin K
e
es la constante de equilibrio para la
reaccin a una temperatura dada. sta es una expresin
matemtica de la ley de accin de masas que
establece: para una reaccin reversible en equilibrio y a
una temperatura constante, una relacin determinada
de concentraciones de reactivos y productos tiene un
valor constante K
e
.
En el equilibrio, las concentraciones de los reactivos y
productos pueden variar, pero el valor de K
e
permanece
constante si la temperatura no cambia.
De esta manera, el valor de la constante de equilibrio a
una cierta temperatura nos sirve para predecir el
sentido en el que se favorece una reaccin, hacia los
reactivos o hacia los productos, por tratarse de una
reaccin reversible.

EQUILIBRIOS HOMOGNEOS
Equilibrio Homogneo se aplica a las
reacciones en las que todas las especies
reactivas se encuentran en la misma fase:
N2O4(g) 2N02(g)



EQUILIBRIO HETEROGNEO
Una reaccin en la que intervienen reactivos y
productos en distintas fases conduce a un
equilibrio heterogneo:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)


11
Principio de Le Chtelier
Cuando un sistema en equilibrio se perturba, el sistema
responde oponindose a la perturbacin y alcanzando un
nuevo punto de equilibrio .
[Lectura: Petrucci 16.6]
Es un enunciado cualitativo que se llama as porque fue
introducido inicialmente como Principio por Le Chtelier,
aunque hoy es una consecuencia de los Principios de la
Termodinmica.
Qumica (1S, Grado Biologa,
G12) UAM 2009/10
5. Equilibrio qumico
12
Efecto de los cambios de
concentracin Perturbacin del
equilibrio
[Lectura: Petrucci 16.6]
Aumento de reactivos Consumo de reactivos
Respuesta del
sistema
Disminucin de productos Generacin de productos
Q + Q |
eq
Q K <
eq
Q K = hasta
Aumento de productos Consumo de productos
Disminucin de reactivos Generacin de reactivos
Q | Q +
eq
Q K >
eq
Q K = hasta
eq
K
Q
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5. Equilibrio qumico
13
Efecto de los cambios de
concentracin Perturbacin del
equilibrio
[Lectura: Petrucci 16.6]
Aumento de reactivos Consumo de reactivos
Respuesta del
sistema
Disminucin de productos Generacin de productos
Q + Q |
eq
Q K <
eq
Q K = hasta
Aumento de productos Consumo de productos
Disminucin de reactivos Generacin de reactivos
Q | Q +
eq
Q K >
eq
Q K = hasta
eq
K
Q
eq
K
Q
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5. Equilibrio qumico
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Efecto de los cambios de volumen o
presin
Cambios de volumen (reacciones con gases) a T constante
[Lectura: Petrucci 16.6]
( ) ( ) ( ) ( ) g g g g aA bB gG hH + +
[ ] [ ]
[ ] [ ]
g h
c
a b
G H
Q
A B
=
( ) ( )
( ) ( )
g h
G H
a b
A B
n V n V
n V n V
=
( ) ( )
g h
g h a b
G H
a b
A B
n n
V
n n
+ +
=
1
gas
g h
G H
n a b
A B
n n
n n
V
A
=
, ,
, ,
1
gas
g h
G eq H eq
c
n a b
A eq B eq
n n
K
n n
V
A
=
0
gas
n A >
V
|
1
gas
n
V
A
+
, ,
, ,
g h
G eq H eq
a b
A eq B eq
n n
n n
+
| +
|
0
gas
n A <
| +
| +
+ |
Desplazamiento
Cuando se aumenta (disminuye) el
volumen, el sistema responde
aumentando (disminuyendo) el nmero
total de moles de gas, para restituir
parcialmente la densidad.
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5. Equilibrio qumico
15
Efecto de los cambios de volumen o presin
Cambios de presin (reacciones con gases) a T constante
( ) ( ) ( ) ( ) g g g g aA bB gG hH + +
, ,
, , _
1
( )
gas
gas
n
g h
G eq H eq
c
n a b
A eq B eq Totales gas
n n
P
K
n n n
RT
A
A
| |
=
|
|
\ .
0
gas
n A >
P |
gas
n
P
A
+
, ,
, ,
g h
G eq H eq
a b
A eq B eq
n n
n n
+
| +
|
0
gas
n A <
| +
| +
+ |
Desplazamiento
Cuando se aumenta
(disminuye) la presin, el
sistema responde
disminuyendo
(aumentando) el nmero
total de moles de gas, para
disminuirla (aumentarla).
, ,
, ,
1
gas
g h
G eq H eq
c
n a b
A eq B eq
n n
K
n n
V
A
=
_ Totales gas
n
V RT
P
=
16
Efecto de los cambios de volumen o presin
Adicin de gases inertes (reacciones con gases)
Para mantener constante P tras aadir un gas
inerte, V aumenta, y el sistema responde
aumentando el nmero de moles de gas.
Se llega a la misma conclusin usando la expresin
usada para discutir el efecto de la presin.
- a P y T constantes
Al permanece V constante, no hay ningn efecto sobre el
equilibrio.
- a V y T constantes
, ,
, ,
1
gas
g h
G eq H eq
c
n a b
A eq B eq
n n
K
n n
V
A
=
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5. Equilibrio qumico
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Efecto de los cambios de temperatura
[Lectura: Petrucci 16.6]
eq
K
Q
0
0 H A >
T |
eq
K
Q
+
| +
| +
| +
+ |
Desplazamiento
0
0 H A <
+ |
Reaccin
endotrmica
Reaccin
exotrmica
El aumento de T desplaza el equilibrio en el
sentido de la reaccin endotrmica. La
disminucin de T lo desplaza en el sentido de
la reaccin exotrmica
eq
K
Q
eq
K
Q
eq
K
Q
eq
K
Q
eq
K
Q
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5. Equilibrio qumico
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Efecto de los catalizadores
Los catalizadores cambian las energas de activacin directa e inversa, pero no
cambian la energa libre de Gibbs de reaccin y, por tanto, tampoco cambian la
constante de equilibrio. Puesto que tampoco alteran el cociente de reaccin, no
influyen en la condicin de equilibrio y no tienen ningn efecto sobre el mismo.
PH
El pH es una medida de acidez o alcalinidad de una disolucin. El pH
indica la concentracin de iones hidronio [H3O+] presentes en
determinadas sustancias.

El pH se define como el logaritmo negativo de base 10 de la actividad de
los iones hidrgeno:



La escala de pH tpicamente va de 0 a 14 en disolucin acuosa, siendo
cidas las disoluciones con pH menores a 7 (el valor del exponente de la
concentracin es mayor, porque hay ms iones en la disolucin) y
alcalinas las que tienen pH mayores a 7. El pH = 7 indica la neutralidad
de la disolucin (cuando el disolvente es agua).
El valor del pH se puede medir de forma precisa mediante un
potencimetro, tambin conocido como pH-metro (/pe achmetro/ o
/pe ache metro).

Soluciones buffer
Soluciones buffer
Soluciones amortiguadoras:

Se llaman as debido a que el pH se mantiene
constante cuando se le agrega un acido o una base.
Consisten en sales hidroliticamente activas que se
disuelven en agua.

Hay que tener presente que todos los buffer no
son iguales. Los hay para mantener el pH por
encima de 7 o por debajo de 7. Si partimos de un
agua con un pH determinado, podemos utilizar
un buffer como el que damos a continuacin para
que dicho pH se mantenga estable.
Escala de pH.
cido 0
__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__
14
alcalino
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
neutro
Qu es el pH?

pH significa potencial de hidrogeno, por lo tanto se
podra especificar como el peso de los iones libres de
hidrogeno, ya sean negativos (radical oxidrilo) o
positivos ( H
+
)y es importante para la diferenciacin
entre una sustancia alcalina y una acida
Lo primero que se debe saber es el pH deseado. No
importa el pH del agua de partida, pero facilitar las
cosas si est cercano a 7
Ecuacin de Henderson-Hasselbach
Esta ecuacin permite determinar el pH de una
mezcla amortiguadora


PH = pK + Log Sal/ cido


Calcule el pH de una solucin amortiguadora
que contiene 0.040M del acido benzoico y
0.160M del benzoato de sodio.(K
a
HC
7
H
5
O
2
=
6.5x10
-5
)
Propiedades

1. El pH de una solucin amortiguadora depende de la
naturaleza del cido dbil que la integra, es decir del
pK
a
del cido y; de la proporcin relativa entre la sal y
el cido, pero no de las concentraciones absolutas de
estos componentes.

Por ejemplo, un sistema amortiguador 2 M en sal y 1 M
en cido, regula el mismo pH que un sistema
amortiguador 4 M en sal y 2 M en cido, debido a que la
relacin concentracin de sal / concentracin de cido
es igual.




2. La modificacin del pH, resulta exigua hasta que
uno de los componentes est prximo a agotarse,
debido a que el pH vara con el logaritmo del cociente
concentracin de sal/concentracin de cido. Este
cociente es afectado por la adicin de cido o base
fuerte, pero el valor logartmico de la relacin
vara muy poco
Lehninger A Biochemistry

Capacidad o eficacia amortiguadora

La capacidad de amortiguacin puede definirse como "La
cantidad de cido o base fuerte que deben aadirse a un litro
de solucin amortiguadora para producir un cambio de pH de
una unidad".
Puede demostrarse que la eficacia mxima de un amortiguador,
tanto para neutralizar cidos como bases, est en la zona de
pH prxima al pK del cido. El mximo de eficacia de un
amortiguador frente a una base est en el punto de pH igual a
pK - 0.5, mientras que la eficacia mxima frente a un cido
fuerte est en el punto de pH igual a pK + 0.5. A medida que
nos alejamos del pK, la capacidad amortiguadora decrece,
considerndose nula a tres unidades de distancia, es decir, a un
valor de pK + 3 frente a las bases y de pK 3 frente a los cidos.


Cmo reaccionan estas sales?

Un buffer se forma Cuando un cido dbil o base dbil se
combina con su correspondiente sal hidroltica en una
solucin de agua. Los iones de estas sales se combinan con
cidos y lcalis.
Estas son los productos que resultan de la reaccin entre los
cidos dbiles y los lcalis fuertes como el carbonato de calcio
(a partir del cido carbnico e hidrxido de calcio) o entre
cidos fuertes y lcalis dbiles como el cloruro de amonio (a
partir del cido clorhdrico e hidrxido de amonio).


LOS BUFFER CONSISTEN EN SALES HIDROLITICAMENTE
ACTIVAS QUE SE DISUELVEN EN EL AGUA
SISTEMA AMORTIGUADOR DEL BICARBONATO
Consiste en una solucin acuosa con dos componentes: un cido dbil (el cido
carbnico o H2CO3) y una sal bicarbonato, por ejemplo bicarbonato de sodio
(NaHCO3). El H2CO3, se forma en el organismo mediante la reaccin:

CO2 + H2 H2CO3
Esta reaccin es lenta y las cantidades de H2CO3 que se forman son pequesimas
a menos que tenga lugar en presencia de la enzima anhidrasa carbnica. Esta
enzima es especialmente abundante en las paredes de los alvolos pulmonares,
desde se libera el CO2; tambin se encuentra en las clulas epiteliales de los
tbulos renales, donde el CO2 reacciones con el H2O para formar el H2CO3.
El H2CO3 se ioniza dbilmente para formar pequesimas cantidades de H+ y de
HCO3- .
H2CO3 H+ + HCO3-

El segundo componente del sistema, el bicarbonato, se encuentra principalmente
en forma de sal sdica (NaHCO3) y predomina en el LEC. El NaHCO3 se ioniza casi
por completo, formando iones de bicarbonato (HCO3-) y de sodio (Na+):
NaHCO3 Na+ + HCO3-

SISTEMA AMORTIGUADOR DEL FOSFATO

El sistema amortiguador de fosfato interviene sobre todo en el
amortiguamiento del lquido de los tbulos renales y de los LIC. Los
elementos principales de este sistema son H2PO4- (anin fosfato
dicido) y HPO4+ (catin fosfato monocido). Cuando se aade a
una mezcla de estas sustancias un cido fuerte, se produce lo
siguiente:

HCl + Na2HPO4 NaH2PO4 + NaCl

El sistema amortiguador del fosfato es especialmente importante
en los lquidos tubulares de los riones porque el fsforo suele
concentrarse mucho en esos tbulos. Adems es importante para
el amortiguamiento de los LIC, ya que la concentracin de fosfato
en estos lquidos es muy superior a la que existe en los LEC.

SISTEMA AMORTIGUADOR DE LAS
PROTEINAS

Constituyen el amortiguador ms abundante en el LIC y en el plasma. La
hemoglobina es una protena que resulta especialmente eficaz como
amortiguador dentro de los eritrocitos, en tanto que la albmina
constituye la principal protena amortiguadora en el plasma.

Como las protenas se componen de aminocidos, contienen al menos un
grupo carboxilo (-COOH) y al menos un grupo amino (-NH2); estos grupos
son los elementos funcionales del sistema amortiguador protenico.

El grupo carboxilo libre en un extremo de la protena acta como cido al
liberar H+ cuando se eleva el pH. En esta forma el H+ puede reaccionar con
cualquier exceso de OH- que hay en la solucin para formar agua.

El grupo amino libre que se encuentra en el otro extremo de la protena
puede actuar como base y combinarse con H+ cuando disminuye el pH.