QUIMICA APLICADA

TERMOQUIMICA

Termoqumica
1) Diferentes tipos de energa. 2) El Primer Principio de la Termodinmica. Relacin entre Trabajo, Calor y Energa. 3) Calorimetra: Capacidad Calorfica y calor especfico 4) Entalpa (H) : Clculo de H en procesos sencillos. Ley de Hess.

Termoqumica
Ley de Conservacin de la Masa Estequiometria

Reacciones Qumicas:

Todas cumplen

Ley de Conservacin de la Energa Termoqumica

Energa

Capacidad para generar trabajo o de transferir calor

Tipos de Energa
Energa

Capacidad para generar trabajo

Radiante

Trmica

Qumica

Potencial

Cintica

Elctrica

Interconversin entre ellas

Termoqumica

Estudio de los cambios de calor en la reacciones qumicas Transferencia de energa trmica entre dos sistemas que se encuentran en diferentes temperaturas Energa asociada con el movimiento aleatorio de los tomos y las molculas

Calor

Energa trmica

Sistema

Parte especfica del universo que resulta de inters: cuerpo, reaccin Medida de la intensidad del calor: Escala de medicin

Temperatura

Sistema

Abierto Intercambio de masa y energa

Aislado

Cerrado Hay Intercambio de energa pero no de masa

No hay Intercambio de masa ni de energa

Entorno

O Alrededor, es el resto del universo externo al sistema

Termoqumica es parte de la Termodinmica

Termodinmica: estudio cientfico de la conversin del calor y otras formas de energa.

En termodinmica, la descripcin del estado de un sistema se realiza mediante los valores de determinadas propiedades macroscpicas denominadas variables termodinmicas, tales como P, V, T, n..
Toda funcin que pueda expresarse con ayuda de las variables de estado se denomina funcin de estado del sistema. La energa, la presin, el volumen y la composicin del sistema son funciones de estado, ES DECIR PROPIEDADES DETERMINADAS POR EL ESTADO DEL SISTEMA, SIN IMPORTAR CMO SE HAYA ALCANZADO ESA CONDICIN

Primera Ley de la Termodinmica

La energa no se crea ni se destruye, se convierte de una forma en otra
Se puede medir la energa total del universo? Y de un sistema?

E univ = E sist + E alr = 0 E sist = E interna E interna = EC + EP

Energa cintica traslacional. Rotacin molecular.

Energa vibracional.
Electrones. Atracciones intermoleculares. Enlaces qumicos.

Lo que se puede medir es el CAMBIO de E

E interna = Ef Ei
S (s) + O2 (g) SO2 (g)

interna

E = E (productos) E (reactivos) E (productos) < E (reactivos)

E univ = E sist + E alr = 0

E sist = - E alr

Si un sistema sufre un E, el univ. o el entorno deben mostrar un cambio igual pero de signo contrario La energa ganada en un lugar debe haberse perdido en alguna parte

Primera Ley de la Termodinmica

En qumica, los E se asocian al sistema. La primera ley de la termodinmica se expresa como

interna

= q + w

q=
w=

Intercambio de calor entre sistema y entorno.

Del sistema hacia el entorno o realizado por el entorno sobre el sistema.

Convencin de signos

+
Trabajo realizado sobre el sistema Calor absorbido por el sistema

Sistema

Trabajo realizado por el sistema Calor liberado por el sistema

TRABAJO
Energa = Capacidad para realizar un trabajo

Trabajo = Fuerza . distancia

Fuerza

w= F.d w = unidades de energa

Distancia

Newton . metro = 1 Joule

Fuerza

X2 X1

Fdx

[N.m=J]
X1

distancia

X2

Trabajo=rea

TRABAJO MECANICO
De manera anloga en un sistema qumico

w=F xd
= (P x A) x h
= PV

w = - PV
1 Joule = 1 L x 1 kPa
1 Pa = N/m2 1 kPa = 1000 N/m2 1 L = 1 dm3 = 1 m3/1000 1 L x 1 kPa = 1000 m3 N/1000 m2 1 L x 1 kPa = 1 m x N 1 L x 1 kPa = 1 Joule

Litro x atmsfera = 101,32 Joule

Veamos un ejemplo
Un gas se comprime de 6 a 2 L a presin constante de 1,2 atm. Suponiendo que la temperatura no se modific al realizar la transformacin Cul fue el trabajo realizado?

Datos
Vi = 6 L
Vf = 2 L P = 1,2 atm

w = - P . V w = - 1,2 atm . (2L 6L) w = - 1,2 atm . ( 4 L) w = + 4,8 atm . L w = + 486,34 J x 101,32 J / atm . L

Rta: el trabajo efectuado fue de 486,34 Joule

Calor:
Transferencia de energa entre dos cuerpos que estn a diferente temperatura

La energa se transfiere desde el objeto ms caliente hacia el menos cliente Cuando ambos objetos estn a la misma temperatura, no hay transferencia de calor
Se define como q = m . Ce . T
Variacin de Temperatura Calor especfico masa Es la cantidad de calor que se necesita para elevar 1 oC la T de 1 g de sustancia.

donde
Calor transferido desde o hacia el sistema

En donde:

m . Ce =

q / t

C = m . Ce Capacidad calorfica

Veamos un ejemplo

Es la cantidad de calor que se necesita para elevar 1 oC la T de una determinada cantidad de sustancia.

100 g de agua fueron calentados para elevar su temperatura desde 20 C a 30 C. Suponiendo que el calentamiento fue realizado a presin constante: Cul fue la transferencia de calor realizada? Datos
ti = 20 C.

Sabemos que entonces

q = m . Ce . T

tf = 30 C.
SH2O = 4,184
J/g C

q = 100 g . 4,184 J/g C . (30 C 20C) q = 100 g . 4,184 J/g C . (10 C) q = 4184 J Rta: el q transferido fue de 4184 Joule

Ahora bien, veamos lo que sucede en las reacciones qumicas

CH4

+ 2 O2

CO2 + 2 H2O

El calor generado se transfiere del sistema a los alrededores

2HgO(s) +

2Hg +

O2

El calor generado se transfiere de los alrededores al sistema

Sale calor Entra calor

Calor. Convenio de signos

Q>0

Sistema

Q<0

Calor absorbido por el sistema

Calor cedido por el sistema

Entalpa
Propiedad utilizada para medir el calor absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presin constante.
Es una propiedad extensiva, depende de la cantidad de sustancia.

Se define como:

H = E + P V

No se puede medir la H. Pero si se puede medir el cambio de entalpa, H H = Hf - Hi

Entalpa
Teniendo en cuenta que
E interna = q + w q = E interna - w a presin constante

Tambin sabemos que:

H = E + PV

H = E + PV
a P cte. H = E + P V

w = - P V q p = E interna + PV

H = q p
Cuando la reaccin qumica se realiza a P cte el calor q es igual a H

El E y H se puede asociar con una reaccin qumica Si la reaccin ocurre a V = cte Cambio de q v = E En cambio

Si la reaccin ocurre a P = cte Cambio de q p = H

La mayora de las reacciones qumicas ocurren a presin constante (por lo general presin atmosfrica) Entonces se define como H de una reaccin qumica

>>>

H = H productos - H reactivos

H = +

H productos > H reactivos H productos < H reactivos

Se absorbe calor Se libera calor

endotrmico exotrmico

H = -

Entalpa. Convenio de signos

H>0

Sistema

H<0

Energa absorbida por el sistema

Energa cedida por el sistema

Calor liberado

Calor absorbido
Reaccin exotrmica H < 0 Reaccin endotrmica H > 0

Veamos un ejemplo Indique cuales de las siguientes reacciones son exotrmica y cuales son endotrmicas
Br2 + Cl2 2 BrCl H = 29,4KJ Endotrmica Exotrmica Endotrmica Endotrmica

NH3 + HCl N2O4 + 58 KJ

CS2 + 3Cl2

NH4Cl + 176KJ H = ?? 2 NO2 H = ??

CCl4 + S2Cl2 H = 112 KJ

Ecuaciones termoqumicas
- Las ecuaciones termoqumicas son aquellas que muestran adems de las relaciones de masa, los cambios de entalpa que ocurren en las reacciones qumicas. - Combinan una ecuacin qumica y la entalpa asociada a la reaccin. a) H2O b) CH4 H2O + 2O2 H = +6,01 kJ/mol CO2 + 2H2O H = -890,4 kJ/mol

(s)

()

(g)

(g)

(g)

()

Ecuaciones termoqumicas
Los coeficientes estequiomtricos siempre se refieren al

nmero de moles de una sustancia, que reaccionan para dar el incremento de entalpa correspondiente.

Cuando se invierte una ecuacin, la magnitud de H se mantiene igual, pero cambia el signo. Es decir si una reaccin es endotrmica, la reaccin inversa debe ser exotrmica y viceversa. a) H2O b) CO2
()

H2O

(s)

H = -6,01 kJ./mol

(g)

+ 2H2O

()

CH4

(g)

+ 2O2

(g)

H = +890,4 kJ/mol

Ecuaciones termoqumicas
Si se multiplican ambos lados de una ecuacin termoqu-

mica por un factor n, H tambin se debe multiplicar por el mismo factor. Si n = 2 en el ejemplo de la fusin del hielo. 2H2O
()

2H2O

(s)

H = 2 x (-6,01) kJ/mol = -12,02 kJ/mol

Cuando se escriben ecuaciones termoqumicas, siempre se debe especificar el estado fsico de todos los reactivos y productos, porque esto ayuda a determinar el cambio real de entalpa. Si en la combustin de CH4 se obtuvo como producto vapor de agua en lugar de agua liquida, se escribe CH4
(g)

+ 2O2

(g)

CO2

(g)

+ 2H2O

(g)

H = -802,4 kj/mol

Cmo se mide el calor de una reaccin?

Se utiliza un calormetro que puede ser a V=cte o P=cte

Bomba calorimtrica Para calores de combustin

Calormetro simple

Entalpa Estndar de Formacin y de Reaccin

H se puede medir a partir del q ganado o perdido en una reaccin qumica a P cte H se podra calcular si se conocieran las Entalpas reales de todos los reactivos y productos
H = H productos - H reactivos

q p = m Ce T

Sin embargo, no es posible medir el valor absoluto de la H

Solucin

Se determinan valores relativos con respecto a una referencia arbitraria

Por convencin Las Hf de cualquier elemento en su forma ms estable es cero Entalpa estndar medida a 1 atm: Hf Condicin estndar Formacin

Entalpa estndar de formacin

Cambio de calor que se produce cuando se forma un mol de un compuesto a partir de sus elementos a un presin de 1 atm

Importancia

Una vez que se conocen sus valores, se puede calcular la variacin de la entalpa estndar de reaccin: H reaccin aA + b B cC + dD H reaccin = ?

Por ejemplo

H reaccin = {c Hf(C) + d Hf(D)} {a Hf(A) + b Hf(B)}

H reaccin = {n Hf (productos) {m Hf (reactivos)}

Para conocer los valores de H reaccin se deben conocer los H f de los compuestos que participan en la reaccin

Mtodo Directo
Veamos un Ejemplo

Se utiliza para compuestos que se obtienen fcilmente a partir de sus elementos.

Se desea medir la entalpa de la reaccin de formacin del dixido de carbono a partir de Carbono grafito y Oxigeno molecular C (grafito) + O2 (g) CO2(g) Medir el Hreaccin = -393,5 Kj/mol

H reaccin = Hf(CO2(g)) {Hf(C(grafito)) + Hf(O2(g))}

=0 =0

H reaccin = Hf(CO2(g)) = - 393,5 KJ/mol Hf(CO2(g)) = - 393,5 KJ/mol

Mtodo Indirecto

Se utiliza para compuestos que NO se obtienen fcilmente a partir de sus elementos.

En estos casos, los Hreaccin se determinan empleando la ley de Hess

Ley de Hess: cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpa es el mismo independientemente de que se efecte la reaccin en un paso o una serie de pasos (H = funcin de estado) Es posible separar la reaccin de inters en una sumatoria de reacciones ms simples para las cuales se pueda medir el valor de Hreaccin y de esta manera calcular el Hreaccin global

En otras palabras

H reaccin = {Hr 1 + Hr 2 + Hr 3 + Hr n}

Veamos un ejemplo: En la naturaleza es posible encontrar al Carbono en dos formas alotrpicas: Carbono grafito y Carbono diamante. De acuerdo a las ecuaciones de reaccin de cada uno con el O2 y sus respectivas entalpa, Cul ser la entalpa de la reaccin de transformacin de Carbono grafito en carbono diamante? Cgrafito + O2 CO2 H = -94,05 Kcal/mol Datos Cdiamante + O2 CO2 H = -94,50 Kcal/mol

C grafito + O2 CO2

CO2 C diamante + O2

H = -94,05 Kcal/mol H = +94,50 Kcal/mol

C grafito

C diamante
Rta: Cgrafito

H = + 0,45 Kcal/mol
Cdiamante H = + 0,45 Kcal/mol

Veamos otro ejemplo:

Datos:
CO2 Hr = -393,5 k J/mol H2O Hr = -285,8 k J/mol

Sabiendo que:

Cgrafito + O2(gas) H2(gas) + O2(gas)

2 C2H2 + 5 O2(gas) 4 CO2 + 2 H2O Hr = -2598,8 k J/mol Determinar la variacin de entalpa para la reaccin de formacin del acetileno a partir de C grafito e Hidrgeno gaseoso: C2H2 Hr = ? k J/mol 2 Cgrafito + H2(gas) Entonces 2 Cgrafito + 2 O2(gas) 2 CO2 2 Hr = 2 -393,5 k J/mol H2(gas) + O2(gas) H2O Hr = -285,8 k J/mol

4 2 H2O 2 CO2 + 1 J/mol 2 Cgrafito + H2(gas)

5 O2(gas) 12 C2H2+ 5/2

C2H2

Hr = +2598,8 k
Hr = + 226,6 k J/mol

Rta: Para C2H2 a partir de C y H2

Hr = + 226,6 k J/mol

Calor normal de combustin (HC)

El calor de combustin es la variacin de entalpa, que acompaa a la combustin completa de 1 mol de compuesto orgnico para dar CO2 (g) y H2O (l).
Tambin se lo define como: El calor de combustin es la cantidad de energa liberada por cada mol de hidrocarburo quemado.

Metano CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)

HC= - 890 kJ

Ejercicio: escribir la ecuacin termoqumica de combustin de los siguientes compuestos: a) C6H6 (l) b) C8H18 (g)

Calor de neutralizacin (HN)

Es la variacin de entalpa que se produce cuando reaccionan cantidades equivalentes de soluciones diluidas de un cido fuerte y una base fuerte a presin de 1 atm y temperatura de 25C HNO3 (ac) + KOH (ac) KNO3 (ac) + H2O () H+ (ac) + NO3- (ac) + K+ (ac) + OH- (ac) K+ (ac) + NO3- (ac) + H2O () H+ (ac) + OH- (ac) H2O () HN = - 56,2 kJ/mol

La cantidad de calor liberado se debe a la formacin de un mol de H2O a partir de sus iones acuosos. Es una constante independientemente del cido y de la base, siempre que sean fuertes y soluciones diluidas.

Muchos procesos Fsicos como la fusin del hielo y la condensacin del vapor implican la absorcin o desprendimiento de calor.

El calor molar de fusin (Hfus) es la energa o cantidad de calor necesaria (en kJ) para fundir 1 mol de un slido en su punto de fusin
El calor molar de vaporizacin (HVap) de un lquido es la energa o cantidad de calor (en kJ) necesaria para vaporizar 1 mol de un lquido en su punto de ebullicin. Hvap = Hm (vapor) Hm (lquido)

Calor latente: cuando el calor absorbido provoca un cambio de estado o fase a temperatura constante

Calor de Disolucin
Calor absorbido o cedido (Hsoln) cuando una cierta cantidad

de un soluto se disuelve en una cierta cantidad de un solvente

HSoln = U + HHidratacin
U = Energa reticular (separar 1 mol de slido inico en sus iones en estado gaseoso)

Calor de Dilucin
Calor absorbido o cedido (H) cuando se produce una dilucin

El calor de dilucin del H2SO4 concentrado es muy exotrmico Se recomienda agregar poco a poco el cido concentrado al agua

Calor de Disolucin