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ELECTROQUMICA

Es la rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa elctrica y la energa qumica. Los procesos electroqumicos son reacciones redox

Oxidacin: proceso en el cual se pierden electrones; se produce un incremento algebraico del nmero de oxidacin. Reduccin: proceso en el cual se ganan electrones, se produce una disminucin algebraica del nmero de oxidacin.
Qu sucede cuando una lamina de zinc es sumergido en una solucin de sulfato cprico? Podemos notar que se la solucin se decolora, adems de que aparece sobre la superficie del zinc una coloracin rojiza. Por qu? Porque el Zn se oxida y el Cu se reduce

Cuando las reacciones son escritas de esta manera, son llamadas reacciones de media celda. Esto es debido a que ellas representan solamente una mitad de la reaccin total. Para obtener una reaccin completa es necesario combinar las dos reacciones de media celda. Por ejemplo:

Zn = Zn2+ + 2eReaccin de media celda de oxidacin Cu2+ + 2e- = Cu Reaccin de media celda de reduccin Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu Reaccin total
Nmero de electrones (e-) en reaccin de oxidacin = Nmero de electrones en reaccin de reduccin

En una celda electroltica:


Aniones MIGRAN Cationes Ctodo nodo

CELDAS ELECTROQUMICAS Tipos de celdas Existen dos tipos de celdas comnmente empleadas: Celdas galvnicas.- llamadas tambin voltaicas, son aquellas en que una reaccin espontnea es usada para generar corriente o flujo de electrones. Estas celdas transforman la energa qumica a energa elctrica. Ejemplos: Batera de acumulador de plomo. Batera de celda seca (pila seca) Celdas electrolticas.son aquellas en que normalmente reacciones no espontneas son forzadas a ocurrir por aplicacin de la energa elctrica de alguna fuente externa, tales como un rectificador de corriente alterna a corriente directa. En estas celdas, la energa elctrica es usada para que una reaccin electroqumica deseada ocurra. Ejemplos: el cargado de una batera agotada, la descomposicin del agua en gases oxgeno e hidrgeno, la deposicin de un metal a partir de una solucin acuosa.

Una celda galvnica contiene los cuatro componentes esenciales para

CONVENCIONES PARA UNA CELDA


Celda galvnica

cualquier reaccin electroqumica, esto es, un nodo, un ctodo, un conductor electrnico y un conductor electroltico (electrolito). El nodo es negativo (-) y es el electrodo donde la oxidacin ocurre. Un tpico ejemplo de una reaccin andica es la disolucin de una barra metlica de zinc, Zn = Zn2+ + 2eEl ctodo es positivo (+) y es el electrodo donde la reduccin ocurre. Un ejemplo tpico de una reaccin catdica es la reduccin de iones hidrgeno para producir gas hidrgeno, 2H+ + 2e+ = H2 El material del electrodo debe ser un slido o un conductor de primera clase, por ejemplo, una pieza de metal platino como electrodo en la superficie de reaccin donde la evolucin de gas hidrgeno ocurre.

Una batera acumulador de plomo es un ejemplo tpico de una celda galvnica. El electrolito es cido sulfrico (H2SO4). El electrodo o polo negativo (nodo) es plomo metlico (Pb), y el electrodo positivo (ctodo) es dixido de plomo (PbO2). Las reacciones que ocurren en los electrodos son: Electrodo o polo negativo (reaccin andica):

Pb = Pb2+ + 2ePb2+ + SO42- = PbSO4 Pb + SO42- = PbSO4 + 2eElectrodo o polo positivo (reaccin catdica):

PbO2 + 4H+ + 2e- = Pb2+ + 2H2O Pb2+ + SO42- = PbSO4


PbO2 + 4H+ +SO42- + 2e- = PbSO4 + 2H2O La reaccin total durante la descarga es la suma de las reacciones andica y catdica PbO2 + 2H2SO4 + Pb = 2PbSO4 + 2H2O + ENERGA ELECTRICA

Celda Electroltica
El siguiente diagrama esquemtico da un ejemplo de una celda electroltica. Muestra un metal M3 (Cu, Pb, Ag, etc.) que est siendo disuelto en el nodo y redepositado en el ctodo. Este es un mtodo de purificar M3 y es llamado electrorefinacin. Las impurezas presentes en el nodo, permanecen insolubles o si se disuelven no se depositan en el ctodo.

Electrorefinacin (M3+ suministrado por el nodo)


El metal M3, es consecuentemente, ms puro despus del proceso.

CELDA ELECTROLTICA ( ELECTRODEPOSICIN)

Una celda electroltica debe tambin contener los cuatro componentes esenciales. La naturaleza de los componentes son idnticos a los de una celda galvnica. Sin embargo existen notables diferencias. Una fuente de corriente elctrica debe de estar disponible para forzar que las reacciones ocurran, pues stas de por s solas no son espontneas. El nodo en una celda electroltica es positivo (+), y la reaccin que ocurre es oxidacin (note que la oxidacin siempre ocurre en el nodo en cualquier tipo de celda). La descomposicin del agua es un ejemplo clsico, 2H2O O2 + 4H+ + 4eEl ctodo en una celda electroltica es negativo (-), y la reaccin que ocurre es reduccin. La deposicin de cobre es un ejemplo, Cu2+ + 2e- Cu

Electrodeposicin (M3+ suministrado por la solucin y debe aadirse continuamente).

La convencin en signos es por tanto diferente para los dos tipos de celdas. Para cualquier celda la oxidacin siempre ocurre en el nodo y la reduccin en el ctodo. Sin embargo, el nodo es negativo (-) y el ctodo positivo (+) en una celda galvnica, mientras que el nodo es positivo (+) y el ctodo negativo (-) en una celda electroltica. Un ejemplo de una celda electroltica es el cargado de una batera (acumulador) de plomo. Un rectificador de CD es usado para invertir la direccin de las reacciones en una celda galvnica. El objeto de recargar la batera es cambiar el producto sulfato de plomo de la reaccin espontnea de nuevo en sus componentes activos Pb y PbO2. PbSO4 + 2e- Pb + SO42PbSO4 + 2H2O PbO2 + 4H+ + SO42- + 2eLa reaccin total durante el cargado, es por consiguiente, ENERGA ELCTRICA + 2PbSO4 + 2H2O PbO2 + 2H2SO4 + Pb Para que la reaccin proceda en esta direccin requiere energa, pero una vez que el Pb y PbO2 se hayan formado, stos son capaces de reaccionar espontneamente para producir energa.

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