Cap.

7 La Segunda Ley
de la Termodinmica
Fundamentos de Mecnica de Fluidos
Carlos Joel Perilla Perilla
Contenido
1. Direccin de los procesos
termodinmicos
2. Mquinas de calor
3. Refrigeradores y bombas de calor
4. La segunda ley de la termodinmica
5. El ciclo de Carnot
6. Motores de combustin interna
7. Entropa
Direccin de los procesos
termodinmicos
En la naturaleza algunos procesos pueden ocurrir y otros no.
Los siguientes son ejemplos de procesos que son consistentes con la
primera ley de la termodinmica pero que proceden de un orden
gobernado por la segunda ley:
Cuando dos objetos a diferente temperatura se ponen en contacto
trmico entre s, la energa trmica siempre fluye del objeto ms
caliente al ms fro, nunca del ms fro al ms caliente.
Una bola de hule que se deja caer al suelo rebota varias veces y
finalmente queda en reposo, pero una bola que se encuentra en
el suelo nunca empieza a botar por s sola.
Debido a los choques con las molculas de aire y la friccin, un
pndulo oscilante finalmente se detiene en el punto de
suspensin. La energa mecnica se convierte en energa
trmica; la transformacin inversa de energa nunca ocurre.
Procesos reversibles e irreversibles
Un proceso reversible, es uno que puede efectuarse de manera tal que, a su
conclusin, tanto el sistema como sus alrededores, hayan regresado a sus
condiciones iniciales exactas. Un proceso que no cumple con esta condicin
es irreversible.
Gas a T
i
Membrana Vaco
Muro
aislado Arena
Depsito
caliente
Direccin de los procesos
termodinmicos
Todos los procesos en la naturaleza son
irreversibles.
Se pueden idealizar procesos reversibles
Cualquier cambio de estado podr revertirse
Son procesos en cuasi equilibrio.
Los procesos tienden al desorden.
La mquina trmica absorbe energa trmica Q
c
de un
depsito caliente, libera la energa trmica Q
f
al depsito
fro y efecta un trabajo W.
Una mquina trmica lleva
a cierta sustancia de trabajo
a travs de un proceso de
un ciclo durante el cual 1) la
energa trmica se absorbe
de una fuente a alta
temperatura, 2) la mquina
realiza trabajo, y 3) la
mquina expulsa energa
trmica a una fuente de
menor temperatura.
Depsito fro a T
f
Motor
Deposito caliente a T
c
Q
c
Q
f
W

Mquinas trmicas
A partir de la primera ley de la
termodinmica vemos que el
trabajo neto W hecho por la
mquina trmica es igual al
calor neto que fluye hacia ella.

El trabajo neto hecho por un
proceso cclico es el rea
encerrada por la curva que
representa el proceso en el
diagrama PV.
El tipo de mquina ms fcil de analizar es aquella en
que la sustancia de trabajo realiza un proceso cclico.
La eficiencia trmica, e, de una mquina trmica se define
como el cociente del trabajo neto realizado a la energa
trmica absorbida a una temperatura ms alta durante el
ciclo:
% 100 1 % 100
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|

= =
c
f
c
f c
c
Q
Q
Q
Q Q
Q
W
e
Esta expresin muestra que una mquina trmica tiene
un 100% de eficiencia slo s Q
f
= 0. Es decir, no se
entrega energa trmica al reservorio fro.
Refrigeradores y bombas de calor
Los refrigeradores y las
bombas de calor son
mquinas trmicas que
operan a la inversa.
Puede operar como bomba
de calor si el objetivo es
trasferir calor al deposito
caliente, o como refrigerador
si el objetivo es sacar calor
del deposito frio.
En ambos casos esto puede
lograrse slo si se hace
trabajo sobre el motor.
Depsito fro a T
f
Motor
Deposito caliente a T
c
Q
c
Q
f
W

La eficacia de este dispositivo, se describe en funcin de
un nmero conocido como el coeficiente de realizacin
CDR
En el caso de una bomba de calor se define como la razn
entre el calor transferido al depsito y el trabajo invertido
en el proceso:
W
Q
bomba la por hecho trabajo
o transferid calor
CDR
c
= =
Calor de Bomba
Para el caso de un refrigerador el coeficiente de realizacin
se define como la razn entre el calor absorbido de la
fuente fra y el trabajo invertido en el proceso:
W
Q
bomba la por hecho trabajo
absorbido calor
CDR
f
= =
or Refrigerad
La forma de Kelvin-Planck de la segunda ley de la
termodinmica establece lo siguiente:
Es imposible construir
una mquina trmica
que, operando en un
ciclo, no produzca otro
efecto que la absorcin
de energa trmica de un
depsito y la realizacin
de una cantidad igual de
trabajo.
Depsito fro a T
f
Motor
Deposito caliente a T
c
Q
c
W

La segunda ley de la termodinmica
La segunda ley de la termodinmica
Es imposible construir una
mquina que opere en un
ciclo y que no produzca
ningn otro efecto ms que
transferir energa trmica
continuamente de un objeto
a otro de mayor
temperatura.
En trminos simples, la
energa trmica no fluye
espontneamente de un
objeto fro a uno caliente.
Depsito fro a T
f
Motor
Deposito caliente a T
c
Q
c
Q
f
El enunciado de Clausius afirma lo siguiente:
El ciclo de Carnot
Ninguna mquina tiene una eficiencia del 100%
Qu tanta eficiencia puede tener una mquina,
dados dos depsitos de calor a temperaturas T
c
y
T
f
?
Sadi Carnot el 1824 propuso una mquina de calor
ideal con la mxima eficiencia posible congruente
con la segunda ley conocida como la Mquina de
Carnot; y por lo tanto el ciclo de esta mquina es
conocido como el Ciclo de Carnot.
Para describir el ciclo de Carnot
supongamos que la sustancia que
trabaja entre dos temperaturas T
f

y T
c
, es un gas ideal contenido en
un cilindro con un mbolo mvil en
el extremo.
Las paredes del cilindro y el
mbolo no son conductoras
trmicas.
En la figura se muestra el
diagrama PV para el ciclo
mostrando sus cuatro etapas: dos
procesos adiabticos y dos
procesos isotrmicos, todos
reversibles.
El ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot
El proceso A B es una expansin isotrmica a temperatura T
c
,
en la cual el gas se pone en contacto trmico con un depsito de
calor a temperatura T
c
. Durante la expansin, el gas absorbe
energa trmica Q
c
desde el depsito a travs de la base del
cilindro y efecta trabajo W
AB
al levantar el mbolo.
En el proceso B C, la base del cilindro se sustituye por una
pared que no es conductora trmica y el gas se expande
adiabticamente; es decir, ninguna energa trmica entra o sale
del sistema. Durante la expansin, la temperatura cae de T
c
a T
f

y el gas realiza trabajo W
BC
al elevar el mbolo.
En el proceso C D, el gas se coloca en contacto trmico con un
depsito de calor a la temperatura T
f
y se comprime
isotrmicamente a temperatura T
f
. Durante ese tiempo, el gas
libera la energa trmica Q
f
hacia el depsito y el trabajo
realizado sobre el gas por un agente externo es W
CD
.
En la etapa final, D A, la base del cilindro se sustituye por una
pared no conductora y el gas se comprime adiabticamente. La
temperatura del gas aumenta a T
c
y el trabajo efectuado sobre el
gas por un agente externo es W
DA
.
El gas se encuentra al mnimo volumen del ciclo y a temperatura T
c
de
la fuente caliente. En este estado, se transfiere calor al cilindro desde
la fuente de temperatura T
c
, haciendo que el gas se expanda. Al
expandirse, el gas se enfra, pero absorbe calor de T
c
y mantiene su
temperatura constante. Al tratarse de un gas ideal, no cambia su
temperatura y tampoco lo hace su energa interna, y a partir de la 1
ley de la termodinmica vemos que todo el calor transferido es
convertido en trabajo:
Expansin isotrmica (Proceso A B)
0 =
AB
U
0 >
c
Q
AB c AB
W Q U + = = 0
AB c
W Q =
0 <
AB
W
A
B
c c
V
V
nRT Q ln =
Expansin adiabtica (Proceso B C)
La expansin isotrmica termina en un punto tal que el resto de la
expansin pueda realizarse sin intercambio de calor. A partir de aqu
el sistema se asla trmicamente, con lo que no hay transferencia de
calor con el exterior. Esta expansin adiabtica hace que el gas se
enfre hasta alcanzar exactamente la temperatura T
2
en el momento
en que el gas alcanza su volumen mximo. Al enfriarse disminuye su
energa interna, con lo que utilizando un razonamiento anlogo al
anterior proceso:
0
0
<
=
BC
U
Q
0 < =
BC BC
W U
1 1
=

C f B c
V T V T
Compresin isotrmica (Proceso C D)
Se pone en contacto con el sistema la fuente de calor de
temperatura T
2
y el gas comienza a comprimirse, pero no
aumenta su temperatura porque va cediendo calor a la
fuente fra. Al no cambiar la temperatura tampoco lo hace
la energa interna, y la cesin de calor implica que hay
que hacer un trabajo sobre el sistema:
0 =
CD
U
0 >
f
Q
CD f CD
W Q U + =
f CD
Q W =
0 >
CD
W
D
C
f f
V
V
nRT Q ln =
Compresin adiabtica (Proceso D A)
Aislado trmicamente, el sistema evoluciona
comprimindose y aumentando su temperatura hasta el
estado inicial. La energa interna aumenta y el calor es
nulo, habiendo que comunicar un trabajo al sistema:
0
0
>
=
DA
U
Q
0 > =
DA DA
W U
1 1
=

D f A c
V T V T
Eficiencia de la mquina de Carnot
D
C
f
A
B
c
D
C
f
A
B
c
c
f
c
f c
c
V
V
T
V
V
T
V
V
nRT
V
V
nRT
e
Q
Q
Q
Q Q
Q
W
e
ln
ln
1
ln
ln
1
1
= =
=

= =
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
=



D
C
A
B
D
C
A
B
D f A c
C f B c
V
V
V
V
V
V
V
V
V T V T
V T V T
1 1
1 1
1 1



f
c
T
T
e =1
Teorema de Carnot
Ninguna mquina trmica real que opera entre dos
depsitos trmicos puede ser ms eficiente que una
mquina de Carnot operando entre los mismos dos
depsitos.
Describiremos brevemente algunos aspectos de este
teorema.
Primero supondremos que la segunda ley es vlida.
Luego, imaginamos dos mquinas trmicas que
operan entre los mismos depsitos de calor, una de
las cuales es una mquina de Carnot con una
eficiencia e
c
, y la otra, cuya eficiencia, e, es ms
grande que e
c
.
Si la mquina ms eficiente se opera para accionar la
mquina de Carnot como un refrigerador, el resultado
neto es la transferencia de calor del depsito fro al
caliente. De acuerdo con la segunda ley, esto es
imposible. En consecuencia, la suposicin de que e >
e
c
debe ser falsa.
Motor
W

Motor
e
c
e

Todas las mquinas de Carnot que operan de modo
reversible entre las mismas dos temperaturas tienen la
misma eficiencia.

De acuerdo con el teorema de Carnot, la eficiencia de
cualquier mquina reversible que opera en un ciclo entre
dos temperaturas es ms grande que la eficiencia de
cualquier mquina irreversible (real) operando entre las
don mismas temperaturas.

Todas las mquinas reales son menos eficientes que la
mquina de Carnot porque estn sujetas a dificultades
prcticas como la friccin y las prdidas trmicas por
conduccin.
Teorema de Carnot
CICLO OTTO
Mquinas de encendido de
chispa.
Idealidades:
El ciclo no implica friccin.
Procesos de expansin y compresin se dan en
forma de cuasi equilibrio.
Las tuberas aisladas (prdida de calor
despreciable).
Aire Estndar
El fluido de trabajo es aire y se comporta como un
gas ideal.
Todos los procesos internos son reversibles.
La combustin se sustituye por un proceso de
adicin de calor externo.
El proceso de escape se sustituye por un proceso
de rechazo de calor.
Esquema del ciclo de Otto
Aspiracin:
La vlvula de admisin se abre y se aspira una carga de
aire y combustible a una presin, tericamente, igual a la
atmosfrica, provocando el descenso del pistn. La
vlvula de escape permanece cerrada.
En el ciclo real la presin del gas durante la aspiracin es
inferior a la presin atmosfrica, por lo tanto, el cierre de
la vlvula de admisin se produce despus que el pistn
llega al extremo inferior de su carrera, es decir, se
prolonga el perodo de admisin y entra en el cilindro la
mxima cantidad de mezcla de aire y combustible.

Compresin:
No existe intercambio de calor entre el gas y las
paredes del cilindro. La vlvula de admisin y la de
escape estn cerradas y el pistn comienza a
subir, comprimiendo la mezcla que se vaporiza.
En el ciclo real, el gas cede calor al cilindro, por
consiguiente el gas se enfra y adquiere menos
presin.

Combustin:
Ambas vlvulas permanecen cerradas. Al llegar el
pistn a la parte superior de su carrera, el gas
comprimido se inflama por la chispa de la buja. La
combustin de toda la masa gaseosa es
instantnea, por lo tanto el volumen no variar, y la
presin aumentar rpidamente. En el ciclo real la
combustin no es instantnea y el volumen de la
mezcla va variando mientras se propaga la
inflamacin.
Expansin:
El gas inflamado empuja al pistn. Durante la
expansin, no hay intercambio de calor, al
aumentar el volumen, la presin aumenta.
El aumento de la temperatura en el interior del
cilindro durante la combustin produce, en la
expansin, que los gases cedan calor al cilindro y
se enfran, dando como resultado una presin
menor.

Escape:
Cuando el pistn se encuentra en el extremo
inferior de su recorrido, la vlvula de admisin
permanece cerrada y se abre la de escape,
disminuyendo rpidamente la presin, sin variar el
volumen interior. Luego mantenindose la presin
igual a la atmosfrica, el volumen disminuye.
En la realidad el escape no se hace
instantneamente, sino que en este perodo los
gases tienen an una presin superior a la
atmosfrica.
Durante la carrera de admisin O A, se introduce aire al cilindro a
presin atmosfrica y el volumen aumenta de V
2
a V
1
.
En el proceso A B (carrera de compresin), la mezcla de aire y
combustible se comprime adiabticamente del volumen V
1
a V
2
, y la
temperatura aumenta de T
A
a T
B
. El trabajo realizado por el gas es el
rea bajo la curva AB.
En el proceso B C, la combustin ocurre y se aade la energa
trmica Q
c
al gas. Esto no es una entrada de energa trmica, sino
ms bien una liberacin de energa trmica del proceso de
combustin. Durante este tiempo la presin y la temperatura
aumentan rpidamente, aunque el volumen permanece constante. No
se efecta trabajo sobre el gas.
A
B
C
D
O
P
V
Q
c
Q
f
V
2
V
1
Procesos
adiabticos
A
B
C
D
O
P
V
Q
c
Q
f
V
2
V
1
Procesos
adiabticos
En el proceso C D (carrera de potencia), el gas se expande
adiabticamente de lo que origina que la temperatura descienda
de T
C
a T
D
. El trabajo realizado por el gas es el rea bajo la
curva CD.
En el proceso D A se extrae la energa trmica Q
f
del gas a
medida que su presin disminuye a volumen constante al abrir
una vlvula de escape. No se hace trabajo durante este
proceso.
En el proceso final de la carrera de escape A O, los gases
residuales se expulsan a presin atmosfrica, y el volumen
disminuye de V
2
a V
1
. El mismo ciclo se repite despus.
Eficiencia del ciclo Otto
El trabajo realizado es:
W = Q
c
Q
f
Los procesos B C y D A ocurren a volumen constante entonces
Q
c
= nC
V
(T
C
T
B
) y Q
f
= nC
V
(T
D
T
A
)
La eficiencia es:




En A B se cumple: T
A
V
A
-1
= T
B
V
B
-1

En C D se cumple: T
C
V
C
-1
= T
D
V
D
-1

Sea V
1
= V
A
= V
D
y V
2
= V
C
= V
B
sustituyendo en la anteriores y
simplificando se llega a



Donde V
1
/V
2
es la razn de compresin
B C
A D
c
f
T T
T T
Q
Q
e

= = 1 1
( )
1
2 1
/
1
1

=

V V
e
Ejemplo
Dos moles de un gas perfecto monoatmico ( = 5/3) realizan un ciclo de Otto,
reducindose el volumen a la tercera parte durante la compresin adiabtica y
triplicndose la presin durante el calentamiento iscoro.
a) Calcular las temperaturas de los estados B, C y D, sabiendo que la
temperatura del estado inicial A es TA=400 K.
b) Calcular el rendimiento del ciclo y el rendimiento de un ciclo de Carnot que
funcione entre las mismas temperaturas extremas.
Solucin
a) En el proceso A-B se triplica la presin, manteniendo constante el volumen,
por lo que



de donde la temperatura de B es triple de la de A



En el proceso adiabtico B C:



En el proceso adiabtico D-A el volumen se reduce a la tercera parte, por
tanto
A
B
A
A
P
nRT
P
nRT
Cte V
3
= = =
K K T T
A B
1200 400 3 3 = = =
( ) K
T T
T V T V T
B B
C A C A B
600
2 3
3
3 2
1 1
= ~ = =

( ) K
T T
T V T V T
A A
D A D A A
200
2 3
3
3 2
1 1
= ~ = =

Solucin
b) El trabajo realizado en el ciclo es suma de todos los calores, ya que la
variacin de energa interna es nula; en las etapas B-C y D-A no se
intercambia calor, por ser adiabticas


El rendimiento es



El calor intercambiado en los procesos iscoros A-B y C-D es
CD AB
Q Q W + =
AB
CD
AB
Q
Q
Q
W
+ = = 1 q
( )
( )
( )
( )
5 . 0 5 . 0 1
5 . 0
400 1200
600 200
= =
=

=
=
=
q
A B V
C D V
AB
CD
C D V CD
A B V AB
T T nc
T T nc
Q
Q
T T nc Q
T T nc Q
CICLO DIESEL
CICLO IDEAL PARA LAS
MAQUINAS DE ENCENDIDO
POR COMBUSTIN
Rudolf Diesel
CONCEPTO
Rudolf Diesel desarroll la idea del motor diesel y obtuvo la
patente alemana en 1892.

El aire se comprime hasta una temperatura superior a la
temperatura de autoencendido del combustible y la combustin
inicia al contacto, cuando el combustible se inyecta dentro de
este aire caliente.

No hay posibilidad de autoencendido, ya que el aire solo se
comprime durante el tiempo de compresin

Ciclo ideal se obtiene como un proceso de adicin de calor a
presin constante
DIFERENCIAS: Diesel vrs. Gasolina
Un motor a gasolina succiona una mezcla de gas y aire, los
comprime y enciende la mezcla con una chispa. Un motor diesel slo
succiona aire, lo comprime y entonces le inyecta combustible al aire
comprimido. El calor del aire comprimido enciende el combustible
espontneamente

Un motor diesel utiliza mucha ms compresin que un motor a
gasolina. Un motor a gasolina comprime a un porcentaje de 8:1 a
12:1, mientras un motor diesel comprime a un porcentaje de 14:1
hasta 25:1. La alta compresin se traduce en mejor eficiencia.


DIFERENCIAS: Diesel vrs. Gasolina
Los motores diesel utilizan inyeccin de combustible directa, en la
cual el combustible diesel es inyectado directamente al cilindro.

Los motores a gasolina generalmente utilizan carburacin en la
que el aire y el combustible son mezclados un tiempo antes de
que entre al cilindro, o inyeccin de combustible de puerto en la
que el combustible es inyectado a la vlvula de succin (fuera del
cilindro).
DIFERENCIAS: Diesel vrs. Gasolina
La eficiencia de los motores diesel, que en general depende de
los mismos factores que los motores Otto, es mayor que en
cualquier motor de gasolina, llegando a superar el 40%.

Los motores diesel suelen ser motores lentos con velocidades de
cigeal de 100 a 750 revoluciones por minuto (rpm o r/min),
mientras que los motores Otto trabajan de 2.500 a 5.000 rpm. No
obstante, algunos tipos de motores diesel pueden alcanzar las
2.000 rpm. Como el grado de compresin de estos motores es de
14 a 1, son por lo general ms pesados que los motores Otto,
pero esta desventaja se compensa con una mayor eficiencia y el
hecho de que utilizan combustibles ms baratos.



El Ciclo Diesel
A
B C
D
O
P
V
Q
c
Q
f
V
2
V
1
Procesos
adiabticos
V
3
En el motor Diesel se comprime aire con una razn de compresin mayor que
en el motor Otto. El combustible es inyectado en el punto mximo de la
compresin.
Los procesos O -> A, A -> B, D -> A y A -> O son iguales que en el ciclo Otto.
El proceso B -> C corresponde a una expansin isobrica cuando el
combustible es inyectado y se enciende. En este proceso hay una entrada de
calor Q
C
.
El proceso C -> D es una expansin adiabtica de los gases calientes.
Eficiencia del ciclo diesel
El trabajo realizado es:
W = Q
c
Q
f
Los procesos B C y D A ocurren a volumen constante entonces
Q
c
= nC
P
(T
C
T
B
) y Q
f
= nC
V
(T
D
T
A
)
La eficiencia es:



En A B se cumple: T
A
V
A
-1
= T
B
V
B
-1

En C D se cumple: T
C
V
C
-1
= T
D
V
D
-1

Sea V
1
= V
A
= V
D
y V
2
= V
B
y V
3
= V
C
= sustituyendo en la anteriores y
simplificando se llega a




Donde r = V
1
/V
2
es la razn de compresin y r
c
= V
3
/V
2
es la relacin de corte
de admisin definida como la relacin de los volmenes del cilindro despus y
antes del proceso de combustin
( )
( )
( )
( )
B C
A D
B C P
A D V
c
f
T T
T T
T T C
T T C
Q
Q

= =

q 1 1 1
( )
( )
(

1
/
1
1
1
1
2 1
c
c
r
r
V V

q

Ejemplo
Vamos a considerar un ciclo Diesel en la que el aire a la entrada est a
una presin de 1atm y una temperatura de 17C; la razn de
compresin es 18 y la de combustin vale 2. El volumen mximo de la
cmara es de 1900cm. Vamos a determinar los volmenes, presiones
y temperaturas de cada vrtice del ciclo.
Como punto de partida del ciclo de cuatro
pasos tenemos que el gas a temperatura y
presin ambientes llena el cilindro
atm p
cm V
K T
A
A
A
1
1900
290
3
=
=
=
El nmero de moles contenidos en el cilindro es 08 . 0 = =
A
A A
RT
V p
n
Tras la compresin, el volumen del cilindro
se reduce segn la razn de compresin
3
6 . 105 18 cm
r
V
V r
A
B
= = =
La temperatura al final la compresin la obtenemos de la ley de Poisson
y la presin en este punto la hallamos mediante la ley de los gases ideales
En el proceso de calentamiento, la presin se mantiene constante, por lo
que
mientras que el volumen lo da la relacin de combustin
K r T T V T V T
A B A A B B
5 . 921
1
1 1
= = =




atm r P
V
T
T
V p
V
T
nR p
A
B
B
A
A A
B
B
B
2 . 57 = = = =

atm p p
B C
2 . 57 = =
3
1 . 211 2 cm V r V r
B C C c
= = =
y la temperatura la ley de los gases ideales (o la ley de Charles, en este
caso)
K
V
V
T T
T
V
T
V
B
C
B C
B
B
C
C
1843 = = =
Durante la bajada del pistn el gas se enfra adiabticamente. La
temperatura al final del proceso la da la ley de Poisson, combinada con el
que sabemos que el volumen al final es el mismo que antes de empezar la
compresin
La presin en este estado es
En un motor disel real el aire quemado y caliente es expulsado por el tubo
de escape, liberando calor al ambiente y siendo sustituido por nuevo aire fro.
En el ciclo Diesel ideal nos imaginamos que el aire recircula, volviendo al
estado A, intercambiando slo el calor con el ambiente.
K
V
V
T T cm V V
D
C
C D A D
3 . 765 1900
1
3
=
|
|
.
|

\
|
= = =

atm
T
T
p
V
T
T
V p
V
nRT
p
A
D
A
D
D
A
A A
D
D
D
64 . 2 = = = =