CORROSIN Termino que suele aplicarse al deterioro de los metales por un proceso electroqumico.

Como ejemplos a nuestro alrededor podemos notar el hierro oxidado, la plata empaada y la ptina verde que se forma en el cobre y en el latn. La corrosin es ms peligrosa para la vida de los materiales que la oxidacin simple, ya que en un medio hmedo, la capa de oxido no se deposita sobre la superficie del material, sino que se disuelve acabando por desprenderse. La humedad del aire es normalmente el medio que permite la transferencia de electrones. Por condensacin del vapor de agua, el metal se encuentra recubierto de una pelcula de agua, que con las sustancias de la atmsfera constituye el electrolito. DIAGRAMA DE POURBAIX Este diagrama traza un equilibrio estable en las fases de un sistema electroqumico acuoso. Los lmites de iones predominantes son representados por lneas. Como tal, la comprensin de un diagrama de Pourbaix es similar a la del diagrama de fase. En el siguiente diagrama se refleja el comportamiento del hierro frente a la corrosin, en funcin de su potencial respecto al electrodo normal de hidrgeno y su pH.

Este diagrama representa las circunstancias tericas de corrosin, de pasivacin y de inmunidad del hierro en presencia de una solucin acuosa de 25C. Muestra la posibilidad de proteger el hierro por los tres mtodos siguientes: 1. Elevar el potencial hasta situarse en la zona de pasivacin mediante la proteccin andica. 2. Alcalinizar el medio hasta superar el pH frontera entre la zona de corrosin y de pasivacin. 3. Rebajar el potencial para situarse en la zona de inmunidad mediante la proteccin catdica. CORROSIN ELECTROQUMICA La corrosin electroqumica es un proceso espontneo que denota siempre la existencia de una zona andica (la que sufre la corrosin), una zona catdica y un electrolito, y es imprescindible la existencia de estos tres elementos, adems de una buena unin elctrica entre nodos y ctodos, para que este tipo de corrosin pueda tener lugar. La corrosin ms frecuente siempre es de naturaleza electroqumica y resulta de la formacin sobre la superficie metlica de multitud de zonas andicas y catdicas; el electrolito es, en caso de no estar sumergido o enterrado el metal, el agua condensada de la atmsfera, para lo que la humedad relativa deber ser del 70%. El proceso de disolucin de un metal en un cido es igualmente un proceso electroqumico. La infinidad de burbujas que aparecen sobre la superficie metlica revela la existencia de infinitos ctodos, mientras que en los nodos se va disolviendo el metal. A simple vista es imposible distinguir entre una zona andica y una catdica, dada la naturaleza microscpica de las mismas (micropilas galvnicas). Al cambiar continuamente de posicin las zonas andicas y catdicas, llega un momento en que el metal se disuelve totalmente. Las reacciones que tienen lugar en las zonas andicas y catdicas son las siguientes: nodo: Me Me n+ + ne+ ctodo: 2H + 2e- H2

Para que el metal se oxide debe estar en contacto con oxgeno y agua. Se cree que las etapas principales son las siguientes. Una parte de la superficie del metal funciona como nodo, donde se lleva a cabo la oxidacin:

Los electrones donados por el hierro reducen el oxgeno atmosfrico a agua en el ctodo que, a su vez, es otra regin de la misma superficie del metal:

La fem estndar para este proceso es:

Esta reaccin se lleva en medio cido, ya que parte de los iones H+ provienen de la reaccin del dixido de carbono atmosfrico con el agua, en la que se forma H2CO3. Los iones Fe2+ que se formaron en el nodo se oxidan posteriormente por el oxgeno:

Esta forma hidratada de xido de hierro (III) es lo que se conoce como herrumbre. La cantidad de agua asociada con el xido de hierro es variable, as que la formula se representa como El circuito elctrico se completa por la migracin de electrones y de iones, esto nos ayuda a explicar porque la oxidacin es tan rpida en el agua salada, as como en los climas fros las sales NaCl o CaCl2 esparcidas en las carreteras para derretir el hielo y la nieve son las causantes de la oxidacin de los automviles. Ya que la corrosin de los metales en ambientes hmedos es de naturaleza electroqumica, una aproximacin lgica para intentar parar la corrosin sera mediante mtodos electroqumicos. Los mtodos electroqumicos para la proteccin contra la corrosin requieren de un cambio en el potencial del metal para prevenir o al menos disminuir su disolucin.

PROTECCIN CATDICA Y PROTECCIN ANDICA Para que exista la corrosin electroqumica o hmeda, como se le conoce tambin, es fundamental que se ponga en funcionamiento una pila galvnica que denota la existencia de un nodo, un ctodo y un electrolito. En el momento en que uno de estos tres elementos bsicos para el funcionamiento de una pila falle, sta dejar de funcionar y por tanto se detendr la corrosin. Los sistemas de proteccin contra la corrosin estn basados en la eliminacin de alguno de estos elementos o en hacerlos inoperantes. El procedimiento que elimina todos los nodos de la superficie metlica hacindola toda catdica, se conoce con el nombre de proteccin catdica. La proteccin catdica, en este sentido, es un tipo de proteccin (electroqumico) contra la corrosin, en el cual el potencial del electrodo del metal en cuestin se desplaza en la direccin negativa. Existen dos procedimientos diferentes para lograr eliminar todos loa nodos con este procedimiento: a) Conectando el metal que se trata de proteger a otro menos noble que l, es decir, ms negativo en la serie electroqumica. Este sistema se conoce como proteccin catdica con nodos galvnicos o de sacrificio y consiste realmente en la creacin de una pila galvnica en que el metal a proteger acte forzosamente de ctodo (polo positivo de la pila), mientras que el metal andico se "sacrifica", o sea que se disuelve. Como el metal ms comnmente utilizado en la prctica por su bajo precio y alta resistencia mecnica es el acero, los metales que se puedan conectar a l y que deben tener un potencial ms negativo quedan reducidos en la prctica al zinc (Zn), aluminio (Al), magnesio (Mg) y a sus aleaciones.

Proteccin catdica con nodos galvnicos o de sacrificio.

b) Conectando el metal a proteger al polo negativo de una fuente de alimentacin de corriente continua, pura o rectificada, y el polo positivo a un electrodo auxiliar que puede estar constituido por chatarra de hierro, ferro-silicio, plomo-plata, grafito, etc. Este sistema se conoce con el nombre de proteccin catdica con corriente impresa.

Proteccin catdica con corriente impresa.

La proteccin andica, consiste en la formacin de pelculas protectoras en la superficie de los metales de igual modo que en la oxidacin se forman pelculas de xido autoprotectoras de forma natural. No se conocen con claridad los mecanismos de formacin de estas pelculas, pero mediante un tratamiento adecuado se puede provocar su aparicin en algunos metales. Al aumentar el potencial aplicado a la pieza, se forma una capa superficial de xidos metlicos que impermeabilizan al metal masivo frente al medio agresivo en el que se encuentra. Esta capa de xidos debe poseer ciertas caractersticas fsicas y qumicas para proteger al metal de forma efectiva. En los sistemas en corrosin en los cuales la reaccin catdica predominante es la reduccin del oxgeno, O2, agua de mar por ejemplo, segn 02+2H20+4e4 OH-

Se tiene un control catdico. La intensidad de corriente depende de la disponibilidad del O2 que llega a la interfase metal/electrolito, la cual est limitada por la velocidad con que el O2 llega del seno del electrolito hasta la interfase.