Escala de Potenciales de reduccin.

Espontaneidad de las reacciones redox

La termoqumica dice que una reaccin ser espontnea cuando la variacin de energa libre que la acompaa sea negativa, es decir cuando haya una disminucin de la funcin de estado Si Por otra parte la energa elctrica producida por un generador de fem E cuando hace circular una carga elctrica Q por todo el circuito nos la da la ecuacin del trabajo elctrico: La carga es la transportada por los electrones que van de un electrodo a otro, y su valor es donde es el nmero de moles de electrones y es la constante de Faraday, que equivale a la carga, en culombios, transportada por cada mol de electrones, es decir, (carga del electrn) x (Nmero de Avogadro) = 96500 culombios). Como representa el mximo de energa de la reaccin puede liberar, nos queda: donde para que sea negativo, debe ser positivo.

De esta manera se llega a la condicin decisiva para predecir si una reaccin redox ser espontnea o no: Una reaccin ser espontnea si la pila formada por sus dos semireacciones tiene una fem positiva. Con los potenciales de reduccin facilitados por las tablas, se aplica la ecuacin: En el ctodo tiene lugar la semireaccin de reduccin, y en el nodo la de oxidacin.

TABLA DE CONTENIDOS
1 Potenciales estndar de reduccin 2 Potencial cero: electrodo normal de hidrgeno 3 Potenciales normales del electrodo 4 Escala de potenciales de reduccin 5 Uso de los potenciales de reduccin estndar

POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN

De define el potencial de un electrodo cualquiera como la fem (fuerza electromotriz) que tendra una pila constituida por dicho electrodo y el electrodo normal de hidrgeno. El fem de una pila es igual a la diferencia de los potenciales de los electrodos que la constituyen. Si el potencial de uno de los electrodos vale cero, est claro que la fem de la pila es igual al potencial del otro electrodo. La fem nos da en voltios (V), el valor absoluto del potencial de un electrodo, pero falta por concretar su signo , porque el potencial elctrico puede ser negativo o positivo. El signo del potencial de un electrodo lo determina el sentido de flujo electrnico. Si los electrones van desde el electrodo problema al de hidrgeno, es evidente que el potencial investigado es negativo, en caso contrario, sera positivo. El potencial de electrodo es influenciado por la concentracin del in implicado en la disolucin, pues la concentracin influye en el potencial Para que los potenciales de electrodo puedan ser comparables, es preciso que las disoluciones tengan todas las mismas concentraciones. Se denomina entonces potencial normal o estndar de un electrodo al que se mide, contra el electrodo normal de hidrgeno, cuando las especies en disolucin estn a la concentracin , o a la presin de una atmsfera si son gases, y a la temperatura de 25 C. Se simboliza con El potencial estndar de cualquier pila galvnica es la suma de los potenciales estndar de las semireacciones de oxidacin en el nodo y de reduccin en el ctodo:

Consideremos por ejemplo, una pila galvnica en la cual el gas de hidrgeno

es oxidado a iones hidrgeno

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en el ctodo. nodo (oxidacin) Ctodo (reduccin) Reaccin global El potencial estndar para esta pila es:

Si se pudiera determinar los valores para las semireacciones individuales se podran combinar para obtener el valor de para un conjunto de pilas galvnicas. Desafortunadamente, no es posible medir el potencial de un electrodo aislado, solo se puede medir diferencias de potencial situando un voltmetro entre dos electrodos. Sin embargo, se puede desarrollar un conjunto de potenciales estndar de semireaccin si se elige un una arbitraria semireaccin como punto arbitrario de referencia, asignndolo un potencial arbitrario, y entonces expresando el potencial de todas las otras semireacciones relativas a la semireaccin de referencia

POTENCIAL CERO: ELECTRODO NORMAL DE HIDRGENO

El electrodo normal de hidrgeno, llamado tambin electrodo estndar de hidrgeno, es un electrodo de platino sumergido en una disolucin acuosa de iones en condiciones de estado estndar en contacto con hidrgeno gaseoso que debe cumplir con unas condiciones perfectamente; la disolucin debe tener: .- Una concentracin (ms apropiadamente una actividad) en iones hidronios, exactamente de insuflado debe llegar a una presin de 1 atm .- La temperatura de operacin debe ser de 25 C. .- El gas de hidrgeno

Bajo estas condiciones se considera convencionalmente que el potencial elctrico del hilo de platino sea considerado como exactamente cero. La correspondientes semireacciones escritas en cualquier direccin, se le asigna un valor abitrario de 0 V:

Elegido el electrodo estndar de referencia, el potencial de la pila de Daniell:

Puede ser atribuido a la semireaccin

Debido a que el potencial de la semireaccin <math< Cu^{2+}/Cu </math> es una reduccin el potencial 0.34 V es llamado potencial estndar de reduccin: potencial estndar de reduccin En la parte de la pila (clula) en la que ocurre la semireaccin opuesta de reaccin, el potencial de semirreaccin tiene el mismo valor pero de signo contrario

Si la direccin de una semireaccin es revertida el signo de tiene que ser tambin revertido. As el potencial estndar de una semireaccin de oxidacin es el negativo del potencial estndar de reduccin.

POTENCIALES NORMALES DEL ELECTRODO

Una vez que el electrodo estndar de hidrgenos se ha fijado como referencia, se puede medir el potencial de cualquier electrodo, simplemente formando una pila con ambos y midiendo su fem. De define el potencial de un electrodo cualquiera como la fem que tendra una pila constituida por dicho electrodo y el electrodo normal de hidrgeno. Se denomina entonces potencial normal o estndar de un electrodo al que se mide, contra el electrodo normal de hidrgeno, cuando las especies en disolucin estn a la concentracin , o a la presin de una atmsfera si son gases, y a la temperatura de 25 C. Se simboliza con .
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ESCALA DE POTENCIALES DE REDUCCIN

En una pila de Daniel los electrones fluyen del electrodo de cinc al de cobre, y no al revs. Para dar cuanta de porque sucede esto se dice que el cinc es ms reductor que el cobre. Pero es necesaria una medida cuantitativa de ese poder reductor u oxidante de un elemento o de un in, para poder predecir en que sentido circularn los electrones cuando las dos especies qumicas se pongan en contacto. El problema reside en medir el potencial elctrico de un electrodo en contacto con una disolucin de sus iones. Pero un potencial elctrico siempre hay que medirlo comparndolo con un punto de referencia, elegido convencionalmente, al que se le asigna un valor arbitrario de cero. El punto de referencia escogido ha sido el electrodo normal de hidrgeno. Una vez establecido el concepto de potencial normal, se ha ido acumulando medidas de diferentes pares redox, construyndose tablas en las que quedan registradas los potenciales normales de reduccin de diferentes elementos. Esta serie ordenada de potenciales es un ndice cuantitativo del poder oxidante o reductor de los elementos segn el punto de vista, y se la denomina serie electromotriz o serie electroqumica. En estas series: .- Las semireacciones estn escritas como reducciones ms bien que como oxidaciones. Esto significa que los agentes oxidantes y los electrones estn en el lado izquierdo de cada semireaccin y los agentes reductores estn en el lado derecho. .- Los potenciales de las semireacciones son potenciales estndar de reduccin, tambin conocidos como potenciales estndar de electrodo. Las semireacciones son ordenadas en orden decreciente de potenciales estndar de reduccin. Esto es, disminuyendo la tendencia a ocurrir la direccin tal cual est escrita en la semireaccin; incrementndose la tendencia a ocurrir en la direccin reversa. Consecuentemente los agentes oxidantes ms fuerte son localizados en la parte superior de la lista ( , y los agentes reductores ms fuertes se encuentran localizados en la parte inferior de la lista ( ). Eligiendo para electrodo estndar del hidrgeno, los potenciales en la lista varan en el rango de

USO DE LOS POTENCIALES DE REDUCCIN ESTNDAR

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