cidos, Bases y Tampones. Repaso de algunos temas bsicos. 1.

Producto inico del agua (autoionizacin del agua): H2O + H2O = H3O+ + OH- K= H2O = H+ + OH+

K = 1,8x10-16 a 25 C Producto inico del agua

( H )(OH )
+

( H 2 O)

K (H 2 O ) = H

)(O H

) =K

El valor del producto inico del agua, como corresponde a toda constante de equilibrio, depende de la temperatura. As, a 25 C, KW = 1x10-14; en tanto que a 37 C el valor es 2,4x10-14. 2. La fuerza de un cido puede medirse a travs de: el pH; el grado de disociacin del cido o de la constante de disociacin del cido (pKa) Ejemplo: cido actico, CH3COOH, a 25 C, Ka = 1,8x10-5 pKa = 4,74 cido cloroactico: CH2ClCOOH, a 25 C, Ka = 1,4x10-3 pKa = 2,86 Ejemplo: Calcular el pH de una solucin de un cido dbil HA 0,01 M, a 25 C, cuya constante de equilibrio Ka = 3,2x10-7 HA = H+ + A0,01 x x x
Ka = x2 = 3,2 x10 7 0,01 x = 0,01 x3,2 x10 7

y como Ka es pequea, 0,01 x 0,01; luego x 2 de donde se obtiene que x = 5,657x10-5 M = (H+) = (A-); esto es, pH = 4,25

Ejemplo: Si otro cido, HB 0,1 M, est disociado en un 1,35%, Cul es el pH de la solucin? HAc = H+ + AcC(1 - ) C C donde C = (H+) y = 0,0135 Entonces, (H+) = 0,0135x0,1 = 0,00135 M; y de aqu obtenemos que el pH = 2,87 3. La fuerza de una base puede medirse a travs del grado de disociacin de la base, de la constante de disociacin, del pH o del pOH. Concepto de base: BOH = B+ + OH- (Arrhenius, toera de la disociacin) B + H2O = BH+ + OH- (Brnsted y Lowry) De la constante: K =

( BH )(OH )
+

( B )( H 2 O )

K ( H 2O) =

( BH )(OH )
+

( B)
+

Se designa como K b = K ( H 2 O ) de modo que

Kb =

( BH )(OH )

( B)

Si se aplica el concepto de par cido base conjugada: el cido conjugado de B es BH+ Para este cido BH+ se puede escribir la disociacin: BH = B + H
+ +

en que K a

( B)( H + ) =

( BH )
+

Si multiplicamos la constante de la base por la constante del cido conjugado, se obtiene el producto inico del agua:
Ka Kb =

( B ) ( H + ) ( BH + )(OH ) = ( H + )(OH ) = K W ( BH + ) ( B)

Ejemplo: Calcular el pH de la solucin que resulta al agregar 5g de Mg(OH)2 a 500 mL de agua, a 25 C. (M = 58 g/mol para el hidrxido de magnesio). En 1 L habrn 10g de Mg(OH)2, esto es, n = 10/58 = 0,1724 moles de Mg(OH)2 en 1 L, la concentracin de la base es C = 0,1724 M. Como es un electrolito fuerte: Mg(OH)2 Mg2+ + 2 OH(OH-) = 2x0,1724 = 0,3448 M, por tanto pOH = 0,46, luego pH = 14 0,46 = 13,54 Ejemplo: Las bases amonaco y trimetilamina, a 25 C, tienen los siguientes pKb: NH3 pKb = 4,74 (CH3)3N pKb = 4,21 NH3 + H2O = NH4+ + OH0,05 x x x

a) Calcule el pH de una solucin 0,05 M de amonaco:

Kb =

x2 =1,8 x10 5 y haciendo 0,05 x 0,05 se obtiene x2 = 9,1x10-7 0,05 x

y entonces

x = (OH-) = 9,1x10-4 M, de donde pOH = 3,02

y pH = 10,98

b) Cul es el pH de una solucin 0,05 M de (CH3)3N? Podemos aplicar el mismo planteamiento anterior, vemos que: K b = 6,17 x10 5 =
x2 x2 = 3,08x10-6 0,05 x

entonces x = (OH-) = 1,756x10-3 M, de donde pOH = 2,755 y pH = 11,245 c) Cul es el pKa de los cidos conjugados del amonaco y de la trimetilamina? Como Ka Kb = Kw entonces pKa + pKb = pKw y a 25 C, como pKw = 14, se tiene que: para el in NH4+ (cido conjugado del amonaco), el pKa = 14 4,74 = 9,26; esto es Ka = 5,5x10-10 NH4+ = NH3 + H+

para el in trimetilamonio, (CH3)3NH+, cido conjugado de la trimetilamina, pKa = 14 4,21 = 9,79; lo que da una constante Ka = 1,62x10-10 (CH3)3NH+ = (CH3)3N + H+ 4. Neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte. Hay sitios en la red que muestran, de manera interactiva, la variacin de pH durante el proceso de titulacin. Ej.: http://chemmac1.usc.edu/bruno/java/Titrate.html Ejemplo: Se tienen 10 mL de HCl 0,1 M y se le agregan 9,6 mL de NaOH 0,1 M. Determine el pH de la solucin resultante. Solucin: Moles iniciales de cido: 0,01 L x 0,1 M = 0,0010 moles Moles de base agregados: 0,0096 x 0,1 M = 0,00096 moles de base que titulan o neutralizan 0,00096 moles de cido, luego quedan 0,0010 0,00096 = 0,00004 moles de cido, lo que da una concentracin de (H+) = 0,00004moles/0,0196 L = 2,04x10-3 M, correspondiendo un pH = 2,7. Luego, el pH cambi de un valor inicial de 1 a 2,7. 5. Neutralizacin de un cido dbil con una base fuerte: HA + OH- = H2O + ALo que resulta interesante en este tipo de reaccin es la zona de pH regulado, en torno al valor del pKa. En efecto, cuando se analiza la expresin de la constante de equilibrio:
Ka = ( H + )( A) ( HA )
+ (H ) = Ka

( HA ) ( A )

pH = pK a + log

( HA )

(A )