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especialidad
J.alejandro Molina Llarena

I.S.C.
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quimica

semestre
materia

GASES 1. 2. 3. 4. Teora Relacin de presin-volumen-tempt. Gases ideales y reales Presion parcial de los gases

Fuerzas intermoleculares, lquido solido

1. Comparacin molecular de lquidos y solidos 2. Fuerzas intermoleculares 3. Algunas propiedades de los lquidos 4. Cambios de fases 5. Presin de vapor 6. Diagramas de fase 7. Estructuras de solidos 8. Enlaces solidos 9. bibliografia

Se denomina gas al estado de agregacin de la materia en el que las sustancias no tienen forma ni volumen propio, adoptando el de los recipientes que las contienen. Las molculas que constituyen un gas casi no son atradas unas por otras, por lo que se mueven en el vaco a gran velocidad y muy separadas unas de otras, explicando as las propiedades: Las molculas de un gas se encuentran prcticamente libres, de modo que son capaces de distribuirse por todo el espacio en el cual son contenidos. Las fuerzas gravitatorias y de atraccin entre las molculas son despreciables, en comparacin con la velocidad a que se mueven las molculas. Los gases ocupan completamente el volumen del recipiente que los contiene. Los gases no tienen forma definida, adoptando la de los recipientes que las contiene. Pueden comprimirse fcilmente, debido a que existen enormes espacios vacos entre unas molculas y otras.

Existen diversas leyes que relacionan la presin, el volumen y la temperatura de un gas.

Ley de Boyle-Mariotte
Para una cierta cantidad de gas a temperatura constante, su presin es inversamente proporcional al volumen que ocupa.

Matemticamente sera:

Ley de Charles
A una presin dada, el volumen ocupado por una cierta cantidad de un gas es directamente proporcional a su temperatura.

Matemticamente la expresin sera:

Ley de Gay-Lussac
La presin de una cierta cantidad de gas, que se mantiene a volumen constante, es directamente proporcional a la temperatura:

Es por esto que para poder envasar gas, como gas licuado, primero se ha de enfriarse el volumen de gas deseado, hasta una temperatura caracterstica de cada gas, a fin de poder someterlo a la presin requerida para licuarlo sin que se sobrecaliente, y, eventualmente, explote.

los gases ideales

La teora atmica de la materia define los estados, o fases, de acuerdo al orden que implican. Las molculas tienen una cierta libertad de movimientos en el espacio. Estos grados de libertad microscpicos estn asociados con el concepto de orden macroscpico. Las molculas de un slido estn colocadas en una red, y su libertad est restringida a pequeas vibraciones en torno a los puntos de esa red. En cambio, un gas no tiene un orden espacial macroscpico. Sus molculas se mueven aleatoriamente, y slo estn limitadas por las paredes del recipiente que lo contiene. Se han desarrollado leyes empricas que relacionan las variables macroscpicas. En los gases ideales, estas variables incluyen la presin (p), el volumen (V) y la temperatura (T). A bajas presiones,las ecuaciones de estado de los gases son sencillas:

La ley de Boyle-Mariotte afirma que el volumen de un gas a temperatura constante es inversamente proporcional a la presin. p1.V1 = p2.V2 La ley de Charles y Gay Lussac afirma que el volumen de un gas a presin constante es directamente proporcional a la temperatura absoluta. V1/T1 = V2/T2 Otra ley afirma que a volumen constante la presin es directamente proporcional a la temperatura absoluta. p1/T1 = p2/T2 Resumiendo: p1.V1/T1 = p2.V2/T2 = constante Definiendo las condiciones normales de presin y temperatura (CNPT) como, 1 atmsfera y 273 K, para el volumen que ocupa un mol de cualquier gas (22,4 dm ), esta constante se transforma en: constante = 1 atmsfera.22,4 dm /273 K.mol = 0,08205 atmsferas.dm /K.mol Y se define R como la constante de los gases ideales: R = 0,08205 atmsfera.dm /K.mol La combinacin de estas leyes proporciona la ley de los gases ideales, tambin llamada ecuacin de estado del gas ideal: p.V = n.R.T donde n es el nmero de moles.

Gases reales
Si se quiere afinar ms o si se quiere medir el comportamiento de algn gas que escapa al comportamiento ideal, habr que recurrir a las ecuaciones de los gases reales, que son variadas y ms complicadas cuanto ms precisas. Los gases reales no se expanden infinitamente, sino que llegara un momento en el que no ocuparan ms volumen. Esto se debe a que entre sus partculas, ya sean tomos como en los gases nobles o molculas como en el (O2) y la mayora de los gases, se establecen unas fuerzas bastante pequeas, debido a los cambios aleatorios de sus cargas electrostticas, a las que se llama fuerzas de Van der Waals. El comportamiento de un gas suele concordar ms con el comportamiento ideal cuanto ms sencilla sea su frmula qumica y cuanto menor sea su reactividad ( tendencia a formar enlaces). As, por ejemplo, los gases nobles al ser molculas monoatmicas y tener muy baja reactividad, sobre todo el helio, tendrn un comportamiento bastante cercano al ideal. Les seguirn los gases diatmicos, en particular el ms liviano hidrgeno. Menos ideales sern los triatmicos, como el dixido de carbono; el caso del vapor de agua an es peor, ya que la molcula al ser polar tiende a establecer puentes de hidrgeno, lo que an reduce ms la idealidad. Dentro de los gases orgnicos, el que tendr un comportamiento ms ideal ser el metano perdiendo idealidad a medida que se engrosa la cadena de carbono. As, el butano es de esperar que tenga un comportamiento ya bastante alejado de la idealidad. Esto es porque cuanto ms grande es la partcula constituyente del gas, mayor es la probabilidad de colisin e interaccin entre ellas, factor que hace disminuir la idealidad. Algunos de estos gases se pueden aproximar bastante bien mediante las ecuaciones ideales, mientras que en otros casos har falta recurrir a ecuaciones reales muchas veces deducidas empricamente a partir del ajuste de parmetros.

Tambin se pierde la idealidad en condiciones extremas, como altas presiones o bajas temperaturas. Por otra parte, la concordancia con la idealidad puede aumentar si trabajamos a bajas presiones o altas temperaturas. Tambin por su estabilidad qumica.

La presin parcial de un gas, en atmsferas, en una mezcla o solucin sera aproximadamente la presin de dicho gas si se eliminaran repentinamente todos los dems componentes de la mezcla o solucin y sin que hubiese variacin de temperatura. La presin parcial de un gas en una mezcla es la medida de la actividad termodinmica de las molculas de dicho gas y, por lo tanto, es proporcional a latemperatura y concentracin del mismo

Ley de Dalton de presin de los gases

La presin parcial de un gas ideal en una mezcla es igual a la presin que ejercera en caso de ocupar l solo el mismo volumen a la misma temperatura. Esto sucede porque las molculas de un gas ideal estn tan alejadas unas de otras que no interactan entre ellas. La mayora de los gases reales se acerca bastante a este modelo. Como consecuencia de esto, la presin total, es decir la suma de todas estas presiones, de una mezcla en equilibrio es igual a la suma de las presiones parciales de los gases presentes. Por ejemplo, para la reaccin dada: N2 + 3H2 2NH3 La presin total es igual a la suma de las presiones parciales individuales de los gases que forman la mezcla:

Donde P es la presin total de la mezcla y Px denota la presin parcial de x. Si se disminuye el volumen del recipiente, la presin total de los gases aumenta. Por ser la reaccin reversible, la posicin de equilibrio se mueve hacia el lado de la reaccin con un menor nmero de moles (en este caso, el producto del lado derecho). Por el Principio de Le Chtelier, esto sera como aumentar la fraccin de la presin completa disponible a los productos, y disminuir la fraccin disponible a los reactivos (porque hay ms moles de reactivo que de producto). Vara la composicin de los gases, por lo que aumenta la presencia deamonaco. De forma similar, un cambio en la temperatura del sistema propicia la produccin de reactivos (porque la reaccin inversa esendotrmica). La presin parcial de un gas es proporcional a su fraccin molar, lo que es una medida de concentracin. Esto quiere decir que se puede hallar la constante de equilibrio para una reaccin en equilibrio que involucre una mezcla de gases a partir de la presin parcial de cada uno y la frmula qumica de la reaccin. La constante de equilibrio para los gases se denota como KP. Para una reaccin: aA + bB cC + dD

As, la constante de equilibrio KP se puede calcular con,

Aunque la composicin de los gases vara cuando se comprime el recipiente, el equilibrio permanece invariante (asumiendo que la temperatura permanezca tambin constante).

Los gases consisten en una coleccin de molculas separadas por grandes distancias y en constante movimiento. La energa cintica media de las molculas es mucho mayor que la energa media de atracciones entre ellas, la falta de fuerzas atractivas permite a un gas expandirse hasta llenar el recipiente que lo contiene. En los lquidos las fuerzas de atraccin intermoleculares son lo bastante fuertes como para mantener juntas las molculas. As, los lquidos son mucho ms densos y mucho menos compresibles que los gases. Los lquidos tienen un volumen definido, independiente del tamao y la forma de su recipiente. En los slidos las fuerzas de atraccin intermoleculares son lo bastante intensas, no slo para mantener unidas las molculas, sino para fijarlas en determinadas posiciones de la red cristalina. Llamamos a los slidos y lquidos fases condensadas.

Las fuerzas intermoleculares, fuerzas de atraccin entre molculas a veces tambin reciben el nombre de enlaces intermolecularesaunque son considerablemente ms dbiles que los enlaces inicos, covalentes y metlicos. Las principales fuerzas intermoleculares son:

enlace de hidrgeno
ocurre cuando un tomo de hidrgeno es enlazado a un tomo fuertemente electronegativo como el nitrgeno, eloxgeno o el flor. El tomo de hidrgeno posee una carga positiva parcial y puede interactuar con otros tomos electronegativos en otra molcula (nuevamente, con N, O o F). As mismo, se produce un cierto solapamiento entre el H y el tomo con que se enlaza (N, O o F) dado el pequeo tamao de estas especies. Por otra parte, cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre el H y el tomo interactuante, ms fuerte ser el enlace. Fruto de estos presupuestos obtenemos un orden creciente de intensidad del enlace de hidrgeno: el formado con el F ser de mayor intensidad que el formado con el O, y ste a su vez ser ms intenso que el formado con el N. Estos fenmenos resultan en una interaccin estabilizante que mantiene ambas molculas unidas
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Fuerzas de Van der Waals

Tambin conocidas como fuerzas de dispersin, de London o fuerzas dipolo-transitivas, corresponden a las interacciones entre molculas con enlaces covalentes apolares debido a fenmenos de polarizacin temporal. Estas fuerzas se explican de la siguiente forma: como las molculas no tiene carga elctrica neta en ciertos momentos se puede producir una distribucin en la que hay mayor densidad de electrones en una regin que en otra, por lo que aparece un dipolo momentneo. Cuando dos de estas molculas polarizadas y orientadas convenientemente se acercan lo suficiente entre ambas, pude ocurrir que las fuerzas elctricas atractivas sean lo bastante intensas como para crear uniones intermoleculares. Estas fuerzas son muy dbiles y se incrementan con el tamao de las molculas.

Atracciones dipolo-dipolo
Una atraccin dipolo-dipolo es una interaccin covalente entre dos molculas polares o dos grupos polares de la misma molcula si sta es grande. En la seccin anterior explicamos cmo se forman molculas que contienen dipolos permanentes cuando se enlazan simtricamente con tomos con electronegatividad diferente. Las molculas que son dipolos se atraen entre s cuando la regin positiva de una est cerca de la regin negativa de la otra.

Interacciones inicas
Son interacciones que ocurren a nivel de catin-anin, entre distintas molculas cargadas, y que por lo mismo tendern a formar una unin electrosttica entre los extremos de cargas opuestas debido a la atraccin entre ellas. Un ejemplo claro de esto es lo que ocurre entre los extremos Carboxilo ( COO ) y Amino de un aminocido, pptido, polipptido o protena con otro.

Fuerzas de London o de dispersin

Las fuerzas de London se presentan en todas las sustancias moleculares. Son el resultado de la atraccin entre los extremos positivo y negativo de dipolos inducidos en molculas adyacentes. Incluso los tomos de los gases nobles, las molculas de gases diatmicos como el oxgeno, el nitrgeno y el cloro (que deben ser no polares) y las molculas de hidrocarburos no polares como el CH4, C2H6 tienen tales dipolos instantneos. La intensidad de las fuerzas de London depende de la facilidad con que se polarizan los electrones de una molcula, y eso depende del nmero de electrones en la molcula y de la fuerza con que los sujeta la atraccin nuclear. En general, cuantos ms electrones haya en una molcula ms fcilmente podr polarizarse. As, las molculas ms grandes con muchos electrones son relativamente polarizables. En contraste, las molculas ms pequeas son menos polarizables porque tienen menos electrones. Las fuerzas de London varan entre aproximadamente 0.05 y 40 kJ/mol.

Fuerzas ion-dipolo
Estas son interacciones que ocurren entre especies con carga. Las cargas similares se repelen, mientras que las opuestas se atraen. Es la fuerza que existe entre un ion y una molcula polar neutra que posee un momento dipolar permanente. Las molculas polares son dipolos (tienen un extremo positivo y un extremo negativo. Los iones positivos son atrados al extremo negativo de un dipolo, en tanto que los iones negativos son atrados al extremo positivo), estas tienen enlaces entre s. La magnitud de la energa de la interaccin depende de la carga sobre el ion (Q), el momento dipolar del dipolo (), y de la distancia del centro del ion al punto medio del dipolo (d). Las fuerzas ion-dipolo son importantes en las soluciones de las sustancias inicas en lquidos.

Cohesin: fuerza de atraccin entre molculas iguales Adhesin: fuerza de atraccin entre molculas diferentes. Viscosidad: resistencia que manifiesta un lquido a fluir. Tensin superficial: fuerza que se manifiesta en la superficie de un lquido, por medio de la cual la capa exterior del lquido tiende a contener el volumen de este dentro de una mnima superficie. Capilaridad: facilidad que tienen los lquidos para subir por tubos de dimetros pequesimos (capilares) donde la fuerza de cohesin es superada por la fuerza de adhesin para la gran lluvia. Presin de vapor Fluidez

En condiciones apropiadas de temperatura y presin, la mayora de las sustancias pueden existir en estado lquido. Cuando un lquido sobrepasa su punto de ebullicincambia su estado a gaseoso, y cuando alcanza su punto de congelacin cambia aslido. Aunque a presin atmosfrica, sin embargo, algunos slidos se subliman al calentarse; es decir, pasan directamente del estado slido al estado gaseoso (vase evapracin). La densidad de los lquidos suele ser algo menor que la densidad de la misma sustancia en estado slido. Algunas sustancias, como el agua, son ms densas en estado lquido. Por medio de la destilacin fraccionada, los lquidos pueden separarse de entre s al evaporarse cada uno al alcanzar sus respectivos puntos de ebullicin. La cohesin entre las molculas de un lquido no es lo suficientemente fuerte por lo que las molculas superficiales se pueden evaporar.

La presin de vapor es la presin de la fase gaseosa o vapor de un slido o un lquido sobre la fase lquida, para una temperatura determinada, en la que la fase lquida y el vaporse encuentra en equilibrio dinmico; su valor es independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes mientras existan ambas. Este fenmeno tambin lo presentan los slidos; cuando un slido pasa al estado gaseoso sin pasar por el estado lquido (proceso denominado sublimacin o el proceso inverso llamado deposicitacin o sublimacin inversa) tambin hablamos de presin de vapor. En la situacin de equilibrio, las fases reciben la denominacin de lquido saturado y vapor saturado. Esta propiedad posee una relacin directamente proporcional con las fuerzas de atraccin intermoleculares, debido a que cuanto mayor sea el mdulo de las mismas, mayor deber ser la cantidad de energa entregada (ya sea en forma de calor u otra manifestacin) para vencerlas y producir el cambio de estado. Imaginemos una burbuja de cristal en la que se ha realizado el vaco y que se mantiene a una temperatura constante; si introducimos una cierta cantidad de lquido en su interior ste se evaporar rpidamente al principio hasta que se alcance el equilibrio entre ambas fases. Inicialmente slo se produce la evaporacin ya que no hay vapor; sin embargo a medida que la cantidad de vapor aumenta y por tanto la presin en el interior de la ampolla, se va incrementando tambin la velocidad de condensacin, hasta que transcurrido un cierto tiempo ambas velocidades se igualan. Llegados a este punto se habr alcanzado la presin mxima posible en la ampolla (presin de vapor o de saturacin) que no podr superarse salvo que se incremente la temperatura. El equilibrio dinmico se alcanzar ms rpidamente cuanto mayor sea la superficie de contacto entre el lquido y el vapor, pues as se favorece la evaporacin del lquido; del mismo modo que un charco de agua extenso pero de poca profundidad se seca ms rpido que uno ms pequeo pero de mayor profundidad que contenga igual cantidad de agua. Sin embargo, el equilibrio se alcanza en ambos casos para igual presin. El factor ms importante que determina el valor de la presin de saturacin es la propia naturaleza del lquido, encontrndose que en general entre lquidos de naturaleza similar, la presin de vapor a una temperatura dada es tanto menor cuanto mayor es el peso molecular del lquido.

Diagramas de Fases
Diagramas de fases son representaciones grficas temperatura vs. composicin a presin constante, que permiten conocer: - las fases presentes para cada temperatura y composicin - solubilidades a diferentes temperaturas de un componente en otro - temperatura de solidificacin, etc.

Los diagramas de fases se construyen a partir de datos experimentales de Anlisis Trmico diferencial (ATD), observacin metalogrfica y difraccin de rayos X.

Regla de las fases (Gibbs) FASES + GRADOS DE LIBERTAD = COMPONENTES + 2 ( si la presin se mantiene constante F + L = C + 1 )

Los slidos pueden ser clasificados de acuerdo a la naturaleza del enlace entre sus componentes atmicos o moleculares. La clasificacin tradicional distingue cuatro tipos de enlace:
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Enlace covalente, que forma slidos de red covalente (algunas veces simplemente denominados "slidos covalentes")

Enlace inico, que forma slidos inicos Enlace metlico, que forma slidos metlicos Enlace intermolecular dbil, que forma slidos moleculares
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Los miembros tpicos de estas clases tienen distribuciones electrnicas distintivas , as como propiedades termodinmicas, electrnicas y mecnicas tambin distintivas. En particular, las energas de enlace de estas interacciones varan ampliamente. Sin embargo, el enlace en slidos puede ser de tipos mezclados o intermedios, de ah que no todos los slidos tienen las propiedades tpicas de una clase en particular, y algunos puedes ser descritos como formas intermedias.

Introduccin a la Qumica Inorgnica E.J. Alcaiz 1994 | Universidad de Alcal Qumica General 7a Ed. / Chang Raymond Chang | 2002 | Ed. Mc Graw-Hill Interamericana