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Estados Dea Greg Ac I On
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2. Cambios de estado.
Que una sustancia se presente en un estado de agregación u otro depende de la presión y de la
temperatura, ya que si aumenta la presión dismuye la distancia entre partículas, y si aumenta la
temperatura aumenta su agitación (agitación térmica), y por tanto su movilidad.
Si dejamos un poco de agua en un recipiente, al cabo de cierto tiempo desaparece
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completamente. Habrá pasado al estado vapor. Este fenómeno se denomina evaporación y se produce
sólo en la superficie del líquido. Si se cierra herméticamente el recipiente y la temperatura es de 20ºC,
la presión interior, debida a la evaporación, llega a aumentar en 17,5 mm de Hg. Esta es la presión de
vapor del agua a 20ºC. La presión de vapor depende de la temperatura y aumenta rápidamente con ella.
Esto sucede con cualquier líquido.
Si ahora calentamos agua en un recipiente sin cubrir, la presión de vapor irá aumentando con la
temperatura, ya que la evaporación será cada vez más intensa. Cuando la presión de vapor llegue a
igualar la presión atmosférica ocurre un nuevo fenómeno: el vapor comienza a originarse no sólo en la
superficie, sino en cualquier punto interior del líquido y escapa formando burbujas. Es la ebullición.
Cuando la presión en el interior del líquido se iguala a la presión atmosférica pueden formarse las
burbujas y el líquido ebulle. La temperatura de ebullición es característica para cada sustancia y
depende de la presión exterior o ambiente. Cuanto mayor sea la presión exterior mayor será la
temperatura de ebullición. La cantidad de calor absorbida por 1 g de la sustancia mientras dura la
ebullición, a presión constante, se denomina calor latente de ebullición. Si es por 1 mol se denomina
calor molar de ebullición.
El cambio de estado de sólido a líquido también puede estudiarse de forma semejante y,
asimismo definir el punto de fusión, para el cual también se define el calor de fusión (por g ó por mol).
En algunas sustancias (CO2, I2, etc.) se observa el paso directo de sólido a vapor. A este proceso
se le denomina sublimación, y al calor asociado calor de sublimación.
Las unidades de los calores de las transformaciones físicas y químicas son calorías, y en el
Sistema Internacional los julios. Más usual es emplear múltiplos de estas cantidades, Kilojulios y
Kilocalorías. Una caloría equivale a 4,18 julios.
Los cambios de estado de vapor a líquido (licuación) o a sólido (sublimación regresiva), o de
líquido a sólido (solidificación), son cambios que implican un desprendimiento de energía, igual y de
signo contrario al producido en el proceso inverso.
Los cambios de estado pueden estudiarse mediante los diagramas de fases o diagramas P-T, en
los que se representan los distintos estados de agregación en función de la temperatura y la presión, así
como los puntos de fusión, ebullición, etc.
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- Ley de Avogadro. Volúmenes iguales de dos gases distintos (medidos a las mismas presión y
temperatura) contienen el mismo número de moléculas. Por tanto podemos decir el número de
moléculas y también el de moles es proporcional al volumen que ocupa el gas. Matemáticamente: V= k
n, a P y T ctes.
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45 ml A + 15 ml de B → 45 ml de AB
45 moléculas de A + 15 moléculas de B → 45 moléculas de AB
si dividimos por 15 nos queda:
3 A + B¿? → 3 AB
Según esta expresión está claro que el compuesto B tiene que ser una molécula triple B3, para que se
cumpla la ley de conservación de la masa.
Ejercicio nº 3. 40,4 g de un gas noble ocupan el mismo volumen que 8 g de He en las mismas
condiciones de P y T. ¿De qué gas noble se trata?
Solución: Si ocupan el mismo volumen (a P y T iguales) tienen el mismo número de moles de
moléculas: nº de moles de He = nº de moles de gas desconocido
40,4/PM = 8 / 4
de donde: Ne (P.A.= 20,2).
Ejercicio nº 5. Cuando un volumen del gas A reacciona con tres volúmenes de H2, se
forman dos volúmenes del gas H3A (todos los gases medidos en condiciones normales de P y T).
¿Cuál es el número de átomos que forman la molécula del gas A? Solución: 2.
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o
Ejercicio nº 7. Una botella de acero cerrada contiene 16 Kg de O2 a 25 C y 10 atm de presión.
Si la temperatura se eleva a 50oC, calcular la nueva presión.
Solución: El volumen permanece constante, y la presión depende sólo de la temperatura, luego:
P/T= P’/T’, es decir: 10/298 = P’/323, de donde P’= 10,84 atm.
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Ejercicio nº 9. Una masa de 625 g de gas ocupa 175 dc en condiciones normales. ¿Cuál es el
peso molecular de dicho gas?
Solución: En condiciones normales 1 mol de gas ocupa 22,4 litros, luego podemos establecer la
relación: 1 mol → 22,4 l
625/PM → 0,175 l
de donde resulta PM= 80.
Ejercicio nº 10. Hallar el peso molecular del anhídrido carbónico sabiendo que 20 litros del
o
mismo medidos a 276 K y 0,28 atm. pesan 11,2 gramos.
Solución: Podemos aplicar la ley general de gases ideales considerando que el gas tiene
comportamiento ideal (PV = nRT): 0,28 atm x 20 litros = (11,2/PM) x 0,0825 x 276 ºK, de donde PM
= 44,8 g.
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Ejercicio nº 11. Una botella de acero contiene 11,2 Kg de N2 a 25oC a una presión de 2 atm. Se
inyectan con un compresor 6,4 Kg de O2. Calcular la nueva presión. Sol.: 3 atm.
Solución: la presión total será la suma de las presiones parciales de cada uno de los gases como
si cada uno de ellos estuviera solo en el recipiente. Se trata, pues de calcular la presión que ejerce el
oxígeno y sumarla a la presión inicial del nitrógeno.
En primer lugar calculamos el volumen del recipiente con los datos del nitrógeno:
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V= nRT/P = (11,2x10 /28) x 0.0825 x 298/2 = 4917 litros.
Ahora con los datos del oxígeno calculamos la presión que ejerce éste: P= nRT/V = (6,4x103/32)
x 0.0825 x 298/4917 = 1 atm
La presión total será la suma de ambas presiones: PT = PO2 + PN2 = 2 + 1 = 3 atm.
Ejercicio nº 12. La electrólisis del agua se realiza en un aparato llamado voltámetro recogiendo
los gases H2 y O2 en tubos calibrados invertidos sobre el agua. En un experimento de electrólisis se
recogieron 350cc de oxígeno a una presión de 708 mm y 26oC. Hallar el volumen de oxígeno seco en
condiciones normales, sabiendo que la presión del agua es de 25,2 mm a 26oC.
Solución: Siempre que se recoge un gas sobre agua, la presión total se debe a la presión del gas
más la del vapor de agua. En este caso, la presión del oxígeno seco será: Ptotal = PO2 + PH2O luego: PO2 =
708 – 25,2 = 682,8 mm Hg. Ahora sólo hay que calcular qué volumen ocupará este oxígeno si está en
condiciones normales (0ºC y 1 atm). Para esto planteamos: P V/T = P’ V’ / T’, que sustituyendo resulta:
(682,8/760) x 350x10-3 / 299 = 760/760 V / 273, de donde V= 287cc de oxígeno seco.
Ejercicio nº 13. Cuál es la presión parcial de cada uno de los componentes en una mezcla que a
750 mm, contiene un 77% de N2, un 20% de O2 y un 3% de CO2, todos ellos expresados en volumen?
Solución: Considerar que según la ley de Avogadro, volúmenes iguales de gases diferentes
contienen el mismo número de moléculas, y por tanto de moles de gas. Por tanto en una mezcla de
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gases el porcentaje en volumen equivale al porcentaje en moles, y estos porcentajes, llevados a tanto
por uno (dividiendo por 100) son también fracciones molares. Luego, la presión parcial de cada gas
puede calcularse multiplicando la presión total por el tanto por uno en volumen de cada gas:
P(N2) = 750 mm Hg x 0.77 = 577,5 mm Hg
P(O2) = 750 mm Hg x 0.20 = 150 mm Hg.
P(CO2) = 750 mm Hg x 0.03 = 22,5 mm de Hg.
Ejercicio nº 15. Cierta cantidad de metano seco ocupa un volumen de 368 cc a 21oC y 752 torr.
Supongamos que este gas se burbujea a través de agua a 21oC hasta que se satura de vapor de agua. Si
la presión total continúa siendo de 752 torr, ¿qué volumen ocupará el gas húmedo? Dato: a 21oC la
presión de vapor del agua es 18,6 torr. Solución: 0,377 litros.
- Ley de Graham.
Se aplica a fenómenos de difusión de gases o efusión, que es la facilidad de salida de un gas a
través de un orificio pequeño. La ley de Graham indica que “a presión y temperatura constantes las
velocidades de difusión o efusión de los gases son inversamente proporcionales a las raíces cuadradas
de sus densidades, o de sus masas moleculares”. Matemáticamente:
Velocidad del gas 1/ Velocidad del gas 2 = (PM del gas 2)1/2 / (PM del gas 1) 1/2
Ejercicio nº 16. El peso molecular de un gas desconocido se calcula midiendo el tiempo que
necesita un volumen dado del gas para difundir a través de un orificio estrecho a presión constante. Se
encuentra que para O2 un tiempo de 60 s y para el gas desconocido 120 s. Calcular el PM del gas
desconocido.
Solución: La velocidad de efusión del gas es inversamente proporcional al tiempo que tarda en
atravesar el orificio, luego podemos escribir: V= 1/tiempo. Si aplicamos la ley de Graham tenemos:
(1/60) / (1/120) = 321/2 / PM1/2 , de donde resulta que el PM del gas desconocido es 128.
Ejercicio nº 17. Un fluoruro gaseoso, FM, contiene 26,92% de M. 0,15 dm3 de este gas tardan
en atravesar un peque o orificio 25s, mientras que 0,3 dm3 de oxígeno tardan en difundirse 27,7 s, cuál
es el peso atómico probable del elemento M?. Solución: 28,07 g/mol.
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Como consencuencia de la aplicación de estos postulados llegamos a una expresión que resulta
ser muy útil y que liga la presión que ejerce el gas con la masa de una molécula (m), la densidad
molecular (n) y la velocidad cuadrática media (v2): P = 1/3 n m v2.
Puede también deducirse la relación entre la velocidad de las moléculas del gas (tomada como la
raíz cuadrada de la velocidad cuadrática media, u, y no como la media de las velocidades moleculares)
y la temperatura absoluta, que viene dada por: u = (3 RT/M)1/2 donde M es la masa molecular del gas.
En definitiva, la velocidad de las moléculas de un gas aumenta con la temperatura, y a
temperaturas iguales, los gases más livianos son más veloces, tal como indica la ley de Graham.
Las velocidades medias de algunos gases a 20 C son:
Gas H2 H2O N2 O2 CO2
Velocidad (m/s) 1930 640 515 480 410
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cohesión del cristal. Pero si aumentamos progresivamente la temperatura del sólido, las partículas
oscilarán cada vez de forma más violenta. Como las fuerzas atractivas entre partículas disminuyen al
aumentar las distancias entre ellas, llegará un momento en el que el edificio cristalino empezaría a
desmoronarse, es decir el sólido funde.
En el caso de los líquidos, la agitación térmica es mayor que en los sólidos y las partículas
tienen mayor libertad de movimiento. Al aumentar la temperatura de un líquido, aquellas partículas con
mayor Ec, pueden llegar a vencer las fuerzas atractivas que las mantienen en la superficie del líquido,
abandonándolo a través de la superficie del mismo. Como son aquellas partículas con mayor Ec las que
abandonan el líquido, su temperatura disminuye, quedando aquellas moléculas con menor Ec y
temperatura.
Si calentamos un líquido en un recipiente cerrado, llegará un momento en el que se llegue a una
situación de equilibrio: la velocidad de evaporación se igualará a la de licuación o de retorno de
moléculas de vapor a la fase gaseosa. La presión del gas se conoce como "presión de vapor" del líquido,
y depende sólo de la temperatura.
Como la evaporación supone una ruptura prácticamente total de las fuerzas intermoleculares, el
calor de vaporización sirve como medida de la intensidad de dichas fuerzas.
Cuestiones: a) )Cómo es más eficiente calentar un líquido, en un recipiente tapado o abierto? b)
)Por qué no se calienta el agua de un botijo y sí el agua de una botella de plástico? c) )Por qué se
calienta el aire del interior de un globo para que éste ascienda?
7. Gases reales.
La ecuación general PV= nRT es de aplicación restringida ya que sólo la cumplen con exactitud
los gases ideales. Los gases ordinarios o reales, se aproximan al comportamiento ideal a bajas presiones
(no muy superiores a 1 atm) y altas temperaturas (muy por encima de su punto de condensación).
Las principales diferencias de los gases reales respecto a los ideales son:
10. Están constituídos por partículas no puntuales, por lo que el volumen molecular es distinto
de cero.
20. Existen interacciones entre las moléculas que aumentan al disminuir la temperatura.
30. Las moléculas de todos los gases no son iguales.
40. Los choques de las moléculas entre sí y con las paredes del recipiente no son perfectamente
elásticos.
Existen muchas ecuaciones de estado propuestas para los gases reales. La más utilizada y
sencilla es la ecuación de van der Waals:
(P + n2 a / V2) (V- n b) = n R T
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Aunque todos los sólidos se caracterizan por poseer estructuras rígidas, desde el punto de vista
de la ordenación de su estructura debemos considerar dos tipos de sólidos: aquellos cuyas estructuras
son ordenadas, en formas geométricas características, que se denominan sólidos cristalinos o cristales y
los que tienen estructuras desordenadas, llamados sólidos amorfos.
Los sólidos amorfos constituyen un estado intermedio entre los cristales y los líquidos, pues
tienen la rigidez de un sólido cristalino y el desorden de un líquido. Por ello se les suele llamar también
líquidos subenfriados. Ejemplos de sólidos amorfos son el vidrio, cauche y muchos plásticos. Una de
las características más importantes de los sólidos amorfos es su isotropía, que consiste en el hecho de
que sus propiedades, tales como densidad, índice de refracción, resistencia mecánica, conductividad,
etc, son iguales en todas las direcciones del sólido. Además, los sólidos amorfos no tienen un punto de
fusión definido, de forma que a medida que aumenta la temperatura se ablandan gradualmente hasta que
comienza a fluir.
Contrariamente a lo que ocurre con los sólidos amorfos, los cristales presentan anisotropía, o
sea, que sus propiedades varían con la dirección del cristal según la cual se miden. Otra diferencia es
que los cristales presentan un punto de fusión bien definido.
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resulta muy difícil disminuir su volumen. Se puede decir que los líquidos son
incompresibles.
b) Difusión. Es menor que en los gases, debido a que las moléculas de los líquidos se
encuentran en contacto entre sí. La difusión sólo puede producirse gracias a los huecos
moleculares.
c) Viscosidad. A la fluidez de los líquidos se opone la viscosidad, que se puede definir como
la fuerza que se opone al deslizamiento entre las moléculas o partículas del fluido. La
viscosidad de los líquidos es mucho mayor que la de los gases.
d) Tensión superficial. Una partícula de líquido que esté en el seno de éste tiene todas las
fuerzas atractivas compensadas, ya que está rodeada de otras partículas por todas partes. Sin
embargo, esto no es así para las partículas que están en la superficie del líquido, o en
contacto con el recipiente que lo contiene. La fuerza resultante hacia el interior de la masa
líquida se denomina tensión superficial. La tensión superficial tiende a reducir al máximo la
relación superficie/volumen del líquido. Esta tendencia es la causa de que pequeñas masas
de líquidos adopten la forma esférica, que es la figura geométrica para la que dicha relación
es mínima. Un fenómeno relacionado con la tensión superficial es la capilaridad, por el cual
cuando se introduce agua en un tubo de vidrio muy estrecho, el líquido asciende por el
interior del tubo, tanto más cuanto menor sea su diámetro.
e) Presión de vapor. Es una de las propiedades más importantes de los líquidos. Si colocamos
un líquido en un recipiente cerrado se evapora a una velocidad que depende de la
temperatura. Pero las moléculas en fase vapor empezarán a ser cada vez más y a chocar más
frecuentemente entre sí, de forma que algunas volverán al estado líquido. Si dejamos pasar
tiempo suficiente y no se agota el líquido en el recipiente, se establecerá un equilibrio entre
las moléculas que se evaporan y las moléculas que vuelven al estado líquido por
condensación. Las velocidades de evaporación y condensación serán iguales. La presión de
vapor de un líquido es independiente del volumen y de la presión exterior, y sólo depende
de la temperatura.
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o
28 C es de 730 mm de Hg. Calcular la fórmula molecular de dicho óxido. Sol.: N2O.
2. En un matraz de un litro se tiene una mezcla de metano y acetileno (C2H2), a la presión de 400
mm y 25oC. Se quema totalmente dicha mezcla y el CO2 producido, una vez seco se recoge en otro
matraz de 1l siendo su presión de 680 mm, a 25oC. Hallar la composición, en volumen de la mezcla de
acetileno y metano. Sol.: 30 % de CH4.
3. Una buena instalación de vacío puede conseguir reducir la presión hasta 10-7 mm. Calcular el
número de moléculas en un matraz de 1 litro en el que se ha hecho dicho vacío a 25oC. Sol.: 3,2x1012
moléculas.
4. Un matraz abierto, cuya temperatura es de 10oC, se calienta, a presión constante, hasta 400oC.
Calcular el % en peso del aire, contenido inicialmente en el matraz que es expulsado al exterior. Sol.:
58%
o
5. Un recipiente de 1l contiene oxígeno a la presión de 652 torr a 168 C, y por otro lado,
hidrógeno a 326 torr a la misma temperatura. Se hace saltar una chispa para que se produzca la
reacción: 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g). Calcular la P final cuando T= 197oC. La Pv del agua a 168oC es 326
torr. Sol.: 1,14 atm.
6. La presión de vapor del acetato de etilo y del propionato de etilo, a 293K, valen 9706 y 3693
Nm2, respectivamente. Cuál será la presión total de la mezcla de 0,05 Kg de acetato de etilo con 0.08
kg de propionato de etilo suponiendo que formen una mezcla ideal? Sol.: 6219,5 Nm2.
7. Un balón de 2 litros contiene n moles de N2 a 0,5 atm a ToK. Al adicionar 0,01 moles de
oxígeno es necesario enfriar el matraz a una temperatura de 10oC a fin de mantener la misma presión.
Hallar n y T. Sol.: n= 0,0331, T= 368,4oK.
8. Un matraz se llena con Cl2 a la P ambiente y se ve que contiene 7,1g a ToK. Se aumenta la
temperatura en 30oC. Se abre la llave de paso del matraz de modo que la presión del gas vuelve a ser la
original, quedando 6,4g de Cl2. Hallar T, y si el volumen del matraz fuera 2,24 litros, cuál sería la P
ambiente? Sol.: 273K y 1 atm.
9. Aire saturado en un 60 % en alcohol etílico a 40 C y 760 torr, es comprimido en un tanque
hasta un volumen de 100 l, a 10 atm y 30 C. Calcular el volumen de aire en las condiciones iniciales.
Datos: La Pv del alcohol es 78,8 torr a 30 C y 135,3 torr a 40 C. Sol: 1149,7 litros.
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