eonloga en Marcha
Vol. 33, N.° 3, Julio-Setiembre 2020 Mls
Identificaci6n de explosivos
Organicos en Indicios
Post-Explosi6n mediante
GC-MS y GC-NPD
Identification of Organic Explosives Clues Post-
Explosion by GC-MS And GC-NPD Methods
Stephanie Arce-Rubi', Steven Vargas-Ramirez’, Efrain Solis-Montiel’,
Gilberto Piedra-Marin*, Jose Carlos Mora-Barrantes®,
José Pablo Sibaja-Brenes®, Henry Borb6n-Alpizar”
‘Arce-Rubi, S; Vargas-Ramirez, S; Solis-Montiel, E; Piedra-
Marin, G; Mora-Barrantes, J.P; Sibaja-Brenes, J; Borb6n-
Alpizar, H. Identificacién de explosivos organicos en indicios
Post-Explosién mediante GC-MS y GC-NPD. Tecnologia en
Marcha, Vol. 33-3, Julio-Setiembre 2020, Pag 25-44.
© hitpsi/dol.org/10.18845/tm v33i3,4377
Fecha de recepoién: 7 de julio de 2019
Fecha de aprobacién: 14 de oclubre de 2019
7” Guinica industial Depariamonto de Ciencias Forenses del Organismo de Invest
gacén Judicial, Costa Rea. Coroo electénco: stephy16066gmal cor.
2. Quimico puro, Departamenio de Ciencias Forenses del Organise de Investiga
ci Judie. Costa Ria,
3 Guimico puro, Escuela de Quimica, Universidad Nacional, Costa Rica
Coroo eleténco: eftansolsratgmal.com.
4 Quimico puro, Escuela de Quimica, Universidad Nacional, Cosa Rica
Coro0 cleténico:gibertopiedramarm@una.cr
@ ntpssfored.oat0000.0003-1352-236%
5 Quimico industrial Escusla de Quimica, Universidad Nacional, Costa Rica
Coreo eect rrantes@una.c
@ ttpssiored eni0000.0002-0400.8778
6 Quimico industrial Escusla de Quimica, Universidad Nacional, Costa Rica
Coreo elecworico: ose sibaia brenes@una.cr
@ mosses 27062717
7. Quimico industria Escuela de Quimica, Universidad Nacional, Costa Rica. Corea
electrnico: hemyoroonalpizar@una ce
G@ tos ori ral0000.0009-0869-£128 nologia en Mar
33, N.°3, Julio.
a,
jetiembre 2020
Palabras clave
Explosivos; detonaciones; cromatografia; componentes explosivos; validacién.
Resumen
Se implementé y validé un método para la identificaci6n de explosivos por medio de cromatografia
de gases acoplada a un detector de espectrometria de masa (GC-MS) y por cromatografia de
gases de doble columna acoplada a dos detectores de f6sforo-nitrogeno (GC-NPD). El método
establecido incluy6 el analisis de sustancias explosivas (analitos )de diferente naturaleza
quimica)como TNT, TNB, 2,4-DNT, 2,6-DNT, 2-NT, 3-NT, 4-NT, PETN, NG, RDX y tetril, entre otros.
Se evalué para cada analito el limite de deteccién, la variabilidad en el tiempo de retencién en
términos de repetibilidad y precision intermedia, en ambas técnicas cromatograficas. Utilizando
GC-MS las correlaciones encontradas entre los espectros de masas de los patrones y los de
los analitos fueron superiores al 90 % para la mayoria de los nitrotoluenos y los estabilizantes
de pélvora libre de humos. El andlisis por GC-NPD se presenté como método alterno para la
identificacién de los mismos analitos que se determinan por GC-MS, exceptuando el PETN y
el 1,3,5-TNB. Los limites de deteccién fueron inferiores en uno o dos érdenes de magnitud en
relacién con los alcanzados por GC-MS y la precisién de los tiempos de retencién resulté ser
satisfactoria para un analisis cromatogréfico. Finalmente, se probé la veracidad y la efectividad
de los métodos mediante el analisis de indicios post-explosién obtenidos de las explosiones
controladas de seis artefactos explosivos improvisados con cargas explosivas de composicién
conocida. Los procesos de extraccién de las muestras mediante solventes, seguidos por el
analisis preliminar de las muestras por TLC y el analisis por GC-MS y GC-NPD permitieron
realizar la identificacion de al menos un componente explosivo en el 83 % de los casos.
Keywords
Explosives; detonations; chromatography; explosive components; validation
Abstract
Methods for the identification of explosives by means of Gas Chromatography Mass Spectrometry
(GC-MS) and Gas Chromatography with Nitrogen Phosphorus Detectors (GC-NPD) were
mplemented and validated. The methods established included the analysis of the following
explosive substances: TNT, TNB, 2,4-DNT, 2,6-DNT, 2-NT, 3-NT, 4-NT, PETN, NG, RDX and
tetril. For each analyte, the detection limit, the variability in retention time for each analyte, in
terms of repeatability and intermediate precision were evaluated by using both chromatography
techniques. By means of GC-MS the correlations found between the mass spectrum of the
standards and those of the analytes went over 90% for the majority of the nitrotoluenes and for
some stabilizers of smoke-free gunpowder. The GC-NPD analysis is an alternative method for
the identification of the same analytes done by using GC-MS, with the only exceptions of PETN
and 1,3,5 -TBN. The detection limits of these two compounds were inferior with respect to the
ones reached by GC-MS, Finally, veracity and effectiveness for both methods were proven
by analysing post-explosion samples of six explosive materials. All the explosion events were
developed under controlled situations. The samples were extracted through organic solvents:
then they were analysed by TLC, GC-MS and GC-NOP. This methods allowed the identification
at least of one explosive component in the majority of the samples (83%). Tecnologia en M:
2
Vo. 9,11 lence 2025 Il 7
Introduccion
Segin Akhavan [1] y Meyer ef 4/ [2], los explosivos son sustancias quimicas puras o mezoladas
que por la accién de un estimulo externo experimentan un cambio quimico sin una fuente externa
de oxigeno, con liberacién de grandes cantidades de energia y evolucién de gases calientes,
todo en un tiempo muy breve. Meyer et al [2] y Beveridge [3] sefialan que la capacidad de un
explosivo para descomponerse obedece a reordenamientos internos favorecidos termodinémica-
y entrépicamente, considerando la Akhavan [1] divide el proceso de explosién en tres tipos:
explosiones fisicas, explosiones atémicas y expiosiones quimicas.
En relacién a las explosiones quimicas, Venugopalan [4] considera explosiva una sustancia
quimica que tiene una alta energia potencial y puede liberarla en un perfodo muy corto de
tiempo. Venugopalan [4] y Urbanski [5] atribuyen las propiedades explosivas quimicas a un
fendmeno molecular. Warey [6] agrupa los exploséforos en categorias como Nitro (Ej.: 24,6
trinitrotulueno, TNT), Nitroester (Ej.: nitroglicerina), Clorato (Ej.: clorato de potasio), Perclorato (Ej.
perclorato de amonio), Acetiluro (acetiluro de cobre), Perdxido (triper6xido de triacetona) y Azida
(fulminato de mercurio).
Segin la Encyclopedia of Analytical Chemistry [7] la importancia del andlisis de los explosivos
radica principalmente en su uso legal, por ejemplo, en la industria o el mbito miltar, seguin
la coyuntura gubernamental de cada pais. El uso de explosivos es ilegal en el terrorismo y en
la actividad criminal. Peterson [8] indica que en los camposmilitar e industrial los explosivos
se analizan de forma rutinaria después de su produccién, para el control de calidad, siendo
relevante no solo el analisis cualitativo, sino también la cuantificacién de las sustancias explosives,
e impurezas,
Con respecto al impacto ambiental de los explosivos, Hewitt [9] sefiala que la Agencia de
Proteccion Ambiental de los Estados Unidos, US Environmental Protection Agenoy (EPA, por sus
siglas en inglés), ha establecido algunos métodos para el andlisis de explosivos en suelos y en
aguas a través de técnicas cromatograficas y de inmunoensayos, como las siguientes [10-17]
8515/EnSys RIS (método de deteccién colorimétrico), 8510/EnSys RIS (método de deteccién
colorimétrico), 4050/D TECH (inmunoensayo), 4051/D TECH (inmunoensayo), 8330A y 8330B
(HPLC), 8095 (cromatografia de gases) y 529 (cromatografia de gases y espectrometria de
masas). Entre algunos analitos que se puede analizar con las técnicas anteriores estan los
siguientes: TNT 2,4.6 trinitrotolueno, TNB: 1,3,5-trinitrobenceno, DNB: dinitrobenceno, DNT:
dinitrotolueno, RDX: ciclotetrametilentrinitramina, HMX: ciclotetrametilentetranitramin, PETN:
tetranitrato de pentaeritrita, NQ: nitroguanidina, NC: nitrocelulosa, NG: nitroglicerina y NT=
nitrotolueno.
Schade [18] y Varga [19] indican que existen diferentes técnicas utilizadas para el andlisis de
explosivos, algunas de las cuales se usan para el andlisis in situ y deteccién de explosivos en
tiempo real. Respecto a las técnicas analticas Byall [20] Royds [21], Garrido [22] y Rhykerd
[23] sefialan las siguientes: cromatografia de gases acoplada a un analizador térmico de energia
(GC-TEA), cromatografia liquida de alta eficiencia, ultravioleta, acoplada a un detector con arreglo
de diodos (HPLC-UV 0 DAD), cromatografia de gases acoplada a detector selectivo de masas
(GC-MS), y cromatografia liquida acoplada a un detector selectivo de masas (LC-MS). Entre los
tipos de explosivos que se puede analizar con estas técnicas los autores mencionados indican
algunos grupos: haldgenos, peréxidos, quinonas y compuestos del grupo nitro, orgénicos,
plastificantes y estabilizantes, e inorgénicos.
El proyecto de investigacién que aqui se presenta tuvo como objetivo la identificacién quimica
de los explosivos de tipo orgénico mas comtnmente utilzados en las composiciones explosivas
(principalmente en los explosivos propelentes y los explosivos militares) utilizando las técnicas
de andlisis de cromatografia de gases acoplada a detector selective de masas (GC-MS) y
cromatografia de gases acoplada a detector de fésforo-nitrégeno (GC-NPD), con el fin de
verificar cual es mas eficiente en funcién de los diferentes parémetros de desempefio evaluados nologia en Mar
33, N.°3, Julio.
a,
fetiembre 2020
Metodologia
Equipos analiticos
Cromatografo de gases con detector selectivo de masas (GC-MSS)
Se utiliz6 un cromatégrafo de gases, marca Agilent Technologies, modelo 7890A, el cual cuenta
con un automuestreador y autoinyector marca Agilent Technologies, modelo 7693, acoplado a
un detector de espectrometria de masas inerte con un cuadrupolo, marca Agilent Technologies
modelo 5975C, Se utiliz6 una columna HP-SMS (de bajo sangrado, 5 % de fenilpolisiloxano y 95
% metilpolisiloxano) de 30 m de longitud, 0,25 mm de diametro interno y una pelicula enlazada
de 0,25 um de espesor, marca Agilent Technologies JW. En el puerto de inyeccién, el equipo
posee un liner tipo Split, de 4 mm de diametro interno, con lana de vidrio desactivada y septe
Advance Green. El gas de arrastre utilizado fue helio, de ultra alta pureza (UAP), proveniente de
un cilindro marca Praxair de The Balbach Company.
rafo de gases con doble at
Se utliz6 un cromatégrafo de gases, marca Agilent Technologies 6890+Plus; el equipo
cuenta con un automuestreador y autoinyector marca Agilent Technologies, modelo 7693. El
cromatégrafo cuenta con doble columna; la primera de ellas es una columna capilar HP- SMS
de 30 m de longitud con una pelicula enlazada de 0,25 um y diémetro interno de 0,25 mm,
marca Agilent Technologies, acoplada al detector NDP2 A, y la Segunda es una columna capilar
J&W 122-0732 [(14 % cianopropil-fenil)-metilpolisiloxano (DB-1701)] de 30 m de longitud con
una pelicula enlazada de 0,25 um x 0,25 mm de didmetro, acoplada al detector NPD1 B; cada
detector de nitrégeno y fésforo (NPD) es de la marca Agilent Technologies.
Los gases utilizados fueron hidrégeno y helio, de ultra alta pureza (UAP), provenientes de un
cilindro marca Praxair de The Balbach Company, nitrogeno proveniente de un generador marca
Dominick Hunter, modelo G2-1 10W, y aire procedente de un generador marca Dominick Hunter,
modelo UHP-35ZA-S. El puerto de inyeccién posee un liner splitiess de 4 mm de di&metro
interno, con lana de vidrio desactivada y septa Advance Green.
Reactivos quimicos
Los siguientes son los reactivos y productos quimicos utilizados: acetato de etilo (grado
pesticida, Fisher Scientific), acetona (grado HPLC, Merck), acetonitrilo (grado HPLC, Merck),
etanol (calidad A.C.S, J.T. Baker), hidréxido de potasio (calidad A.C.S, J.T. Baker), reactivo de
Griess, tricloroetano (Merck) y una mezcla de hidréxido de potasio en etanol al 5 % en volumen.
Materiales de referencia
Los siguientes son los materiales de referencia utilizados: 1,3,5-trinitrobenceno 1000 yg/
mL en acetonitrilo ( SUPELCO), 2,4.6-trinitrotolueno 1000 jigimL en acetonitrilo (SUPELCO),
2,4-dinitrotolueno 1000 ig/ml en acetonitril (SUPELCO), 2,6-dinitrotolueno 1000 yg/mL en
acetonitrilo (SUPELCO ), 2-nitrotolueno 1000 jigimL en metanol:acetonitrilo (1:1) (AccuStandard
)}, 3rnitrotolueno 1000 pgimL en metanol:acetonitrilo (1:1) (AccuStandard ), 4-nitrotolueno 1000
igimL en metanol:acetonitrilo (1:1) (AccuStandard), HMX 1000 g/mL en metanol:acetonitrilo
(1:1) (AccuStandard ), nitroglicerina al 1.% en masa (Merck), PETN 1000 jig/mL en acetonitrilo
(Ceriliant), ROX 1000 yg/mL en metanol:acetonitrlo (1:1) (AccuStandard) y tetril 1000 g/mL en
acetonitrilo (SUPELCO.) Tecrsogiaen Matcha
Vo. 9,119 oSeucroe 205 Il l2g
Curva de calibracién
Se prepararon disoluciones madre a una concentracién de 200 mg/L. de cada analito, utilizando
acetonitrile grado HPLC como disolvente. Ademds, se prepararon seis disoluciones a partir
de las disoluciones madre de 200 mg/l. de cada analito para ser utilizadas en el GC-MS,
segtin criterios tomados al inyectar individualmente cada analito y conociendo los tiempos de
retencion,
Las mezclas se establecieron de la siguiente forma:
+ Mezcla GC-MS-1: 2,4-dinitrotolueno, 2,6-dinitrotolueno, nitroglicerina, etilcentralita,
difenilamina, N-NO-difenitamina, 4-amino-2,6-dinitrotolueno y 2-amino-4,6-dinitrotolueno,
en acetonitrilo. Se prepararon calibradores a las siguientes concentraciones: 4 mg/L, 6
mg/L, 8 mgjL., 10 mg/L y 15 mgjl.
= Mezcla GC-MS-2: TNT, 2-NT, 3-NT, 4-NT, 4-amino-2,6-dinitrotolueno y 2-amino-4,6-
dinitrotolueno, en acetonitrilo. Se prepararon calibradores a las siguientes concentraciones:
4 mg/L, 6 mg/L, 8 mg/L, 10 mg/L y 15 mg/L.
Mezcla GC-MS-3: RDX y 4-amino-2,6-dinitrotolueno, en acetonitrilo, Se prepararon
calibradores a las siguientes concentraciones: 75 mg/L, 100 mg/L, 125 mg/L y 150 mg/L.
- Mezcla GC-MS-4: TNB y 4-amino-2,6-dinitrotolueno, en acetonitrilo. Se prepararon
calibradores a las siguientes concentraciones: 75 mg/L, 100 mg/L, 125 mg/L. y 150 mg/L.
- Mezcla GC-MS-5: PETN y 4-amino-2,6-dinitrotolueno, en acetonitrilo. Se prepararon
calibradores a las siguientes concentraciones: 75 mg/L, 100 mg/l, 125 mg/L y 150
mg/L. Mezcla GC-MS-6: Tetril y 4-amino-2,6-dinitrotolueno, en acetonitrlo, Se prepararon
calibradores a las siguientes concentraciones: 75 mg/L, 100 mg/L, 125 mg/L. y 150 mg/l.
También, se prepararon dos mezclas a partir de las disoluciones madre de 200 mg/l. de cada
analito para ser utilizadas en el GC-NPD, separadas de la siguiente forma:
- Mezcla GC-NPD-1: 2,4-dinitrotolueno, 2,6-dinitrotolueno, nitroglicerina, etilcentralita,
difenitamina, N-NO-difenilamina, 4-amino-2,6-dinitrotolueno y 2-amino-4,6-dinitrotolueno,
en acetato de etilo, Se prepararon calibradores a las siguientes concentraciones: 4 mg/L,
6 mg/L, 8 mg/L, 10 mg/L y 15 mg/L a partir de las disoluciones madre preparadas en
acetonitrilo, Fueron preparadas con un contenido de un 10% en volumen de nitrégeno
como maximo, para que no interfiriera en el andliss.
- Mezcla GC-NPD-2: TNT, 2-NT, 3-NT, 4-NT, Tetril, RDX, 4-amino-2,6-dinitrotolueno y
2-amino-4,6-dinitrotolueno, en acetato de etilo. Se prepararon calibradores a las siguientes
concentraciones: 4 mg/L, 6 mg/L, 8 mg/L, 10 mg/L y 15 mg/L, considerando el mismo
porcentaje maximo en volumen de nitrégeno que la mezcla GC-NPD-1
Separacion cromatografica
Para el andlisis de los materiales explosivos mediante el GC-MS, se tom6 como referencia las
condiciones cromatogréficas de operacién descritas por la US Enviromental Protection Agency
[17] en el método 529: "Determination of explosives and related compounds in drinking water
by solid phase extraction and capillary column gas chromatography/mass spectrometry” (GC/
MS). Una de las diferencias més importantes entre el método utlizado y el método 629 de EPA
és la ausencia de un sistema de inyeccion con temperatura de vaporizacion programada (PTV),
que permite modificar la temperatura durante la inyeccin de la muestra ¢ inyectar volimenes
superiotes a los 10 uL en el cuerpo de PTV, con el fin de concentrar las muestras al ingresar a
la columna [29]. La otra diferencia importante es la temperatura inicial del inyector; el método Tecnologia en Marc!
30 IIMB voi. 33, N° 3, Julio.
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tiembre 2020
529 de EPA [17] recomienda una temperatura del inyector baja debido @ que algunas de las
sustancias explosivas son muy termolabiles, pero en el equipo utiizado la temperatura minima
recomendada es de 150 °C, ya que normalmente opera en un rango de 200 °C a 300 °C. Por
otra parte, es importante mencionar que, ademés del método en modo spiitiess recomendado,
se probs el método con las mismas condiciones, pero en modo spiitiess pulsado, el cual habia
dado buenos resultados con otro tipo de anaiilos; sin embargo, en el caso de los explosivos
en el estudio no hubo mejora alguna, por lo tanto, se decidié continuar con el método en modo
spiitiess.
El mismo método se utiliz6 para el andlisis mediante el GC-NPD; no obstante, se ajustaron las
condiciones de algunos parametros con expertos en toxicologia, En este método si se utiliz6 en
modo splitless pulsado, para empujar los analitos a la columna y evitar su permanencia en el
liner. Las condiciones utilizadas se detallan a continuacién.
Condiciones instrumentales de andlisis
En los siguientes cuadros se detallan las condiciones instrumentales de andlisis mediante el
GC-MS y el GC-NDP,
Cuadro 1. Conciciones instrumentales de andlisis mediante el GC-MS
Modo: splitiess: ‘Temperatura maxima: 325 °C | Agilent 19091S-433HP- | Retraso de disolvente:
Volumen de inyeccién: 1.00 pL | Tiempo de equibrio: 1 min | SMS 5% Phenyl Methyl | 4.50 min
Toreraama rioae 160°C) | Prouranaclin do Six 301m 20 ux | ain Factor
Fresreri2 cafpal temperatura: 45°C porga | 25H. || Vato EM restart
Sera min, wego una rapa ce 10. | Fluo. 1: segin archivo de
SCimin hasta 210°C por 0 | Presiéninicial nominal | sirtonizacion autotune
Purga del septum: 3 mifrin | miny una rampa de 20°C/ | 12,691 psi Rango celdetaccien’ do
Gas auxliar: 16,4 mLmin ‘min hasta 250 °C por 7,2 min | Velocidad promedio: | masa: de 42 a 420 uma
después de 4 min Tiempo de corida:29 min | 45,138 emis Umbrat 150
Purga defo al spt vent 60 Tiempo de espera | ms euadrupote: 180 °C
mLimin a ls 2 min 42min errs
Tipo do gas: helo, rado UAP Neuere?
Tiempo total: 29,0 min
Validacién de los métodos establecidos por GC-MS y GC-NPD
Los parémetros de desemperio evaluados para los métodos cromatograficos establecidos
fueron el limite de deteccién, asi como a variabilidad en el tiempo de retencién para cada
analito, en términos de repetibilidad y precisién intermedia. La estimacién del limite de
deteccién instrumental en los métodos por GC-MS y GC-NPD para los analitos evaluados, se
realizé mediante el método de Miller & Miler, seguin la siguiente ecuaci6n [24]
Y= Ya +38, (Ecuacién 1)
Donde
y = concentracién que genera la seftal en el instrumento
Yp= la ordenada en el origen de la recta de calibrado
S, = la desviacién esténdar de la recta de calibrado ‘Tecnologia en Marcha,
Vol. 83, N.° 8, Julic-Setiemre 2020
(Cuadro 2. Condic’ones instrumentales de andlisis mediante el GC-NPD.
Modo: spiiess | Temperatura | Modelo: Agilent | Modelo: sw | Temperatura. | Temperatura:
pulsado inci 85°C | s9081s-agcHP- | t2zo7aa(ta% | 320°C 320°C
Votumende | Tiempo niciat | SMS % Phenyl | cianopropifent). | Fiyjo de Fiuo de
inyeccién: 200 | 3.30 min Methyl Sloxane | metipolsioxano | pirogeno: 30 | hicrogone: 3,0
we Temperatura | 20.0% 280umx | 80m: 250 ym mimi mUin
Temperatura: maxima: 310°C | 0:28 Ht io Flujo de aire: Flujo de aire:
Inia 160°C | Tiempo ae | Madox fle | Mode: fio, 60,0 muimin | 600 milmin
Presion: 18,11 | equilibrio: 1,00 | Senstan consiante Modo: columna | Modo: columna_
psi min ‘Temperatura Temperatura | constante con | constante con
Presion Programacién | ™éxima: 825°C | maxima: 300°C | cambio de flijo. | cambio de flujo
pulsada: 25,00 | de temperatura: | Fluo inicial: 1,7 | Flujo inicial 1,7 Flujo Flujo
psi rampace 7? | m/min mun combinade: 70. | combinedo: 7.0
ere “Cimin hasta | Presién inci! | Presionincial | mL/min mUmin
pulsado: 0,50 | 210°C por 0 nominal: 18,11 nominal: 18,17 Cambio de flujo: | Cambio de
min min yrampa de | psi ps! encencido | fhjo.enceneido
Flujo de purga: | 22°Simin nasia | Velocidad Velocidad Gas avila | Gas ausiar:
50,0 mLimin | 20°C Por 8 | promedio: 37,0 | promedio: 37.0 | ritrgeno (6.3 | nitrégeno (6.3.
Tempo de | ems emis mmuinin) mun)
purga: 150 min | Temperate Tiompo de | Tiempo de
Fujo tua: 56,1. | Postetors eauitbie: §00 | equiro: 5.00
: min min
el Tiempo.
eee posterior & la
enesndido | corda: 0 min
Corte de Tiempo de
solvente: 5,00 | corrida 33 min
min
Tipo de gas
ho
Ist
Para determinar el limite de deteccién, en tres fechas diferentes, se prepararon y se inyectaron
los patrones para establecer las curvas de calibracién de cada analito (durante 6 meses para
el GC-MS y 11 meses para el GC-NPD). En cada fecha se inyecté la curva por quintuplicado
a diferentes concentraciones, dependiendo del analito (ver cuadros 3 y 4). El célculo del limite
de deteccién se realizé con una hoja de célculo en el programa Microsoft Excel@88, con base
en el método de Miller & Miller [24]
Para la comprobacién del limite de deteccién y de acuerdo a lo recomendado por Skoog [25]. se
verificé la relacién sefaliruido en el calibrador de concentracién mas cercana a la concentracién
estimada del limite de deteccién. Se determiné la variabilidad en el tiempo de retencién para
cada analito, en términos de repetibilidad y precisién intermedia. Para determinar la repetibilidad
en tres diferentes fechas, se inyect6 la curva de calibraci6n de cada analito (durante 6 meses
para el GC-MS y 11 meses para el GC-NPD), en cada fecha por quintuplicado, a diferentes
concentraciones dependiendo del analito (cuadros 3 y 4). Se realiz6 un promediio de los tiempos.
de retencién de cada analito; se determinaron las desviaciones estandar y los coeficientes
de variacién de los tiempos de retencién para cada analito en cada una de las tres fechas.
Finalmente la estimacién de la precision intermedia, se evalué como el limite de repetibilidad Tecnologia en Marcha,
32 IIMB vo), 33, N.° 3, Julio-Setierbre 2020
entre las tres corridas, utilizando ecuaciones (2 y 3) que consideraran la desviacién estandar de
la repetibilidad y las desviaciones esténdares de los tres eventos (tres cortidas).
Sr=(S2 +82 + 8.2/3)" (Ecuacién 2)
Limite de Sr = 2,8 x Sr (Ecuacién 3)
Donde
Sr = Desviacién esténdar de la repetibilidad
S, = Desviacion estandar en el primer evento
S, = Desviacién esténdar en el segundo evento
S, = Desviaci6n esténdar en el tercer evento
‘Cuadro 3. Concentraciones y numero de réplicas de cada analito para el calculo del mite de deteccion en el
GC-MS, mediante el método de Miler & Miler
1,3.5+tinitrotolueno 18 75, 100, 125, 150
2,4.6-tinirotolueno 18 4,6,8, 10,15
2,4-dinitrotolueno 15 4,6,8, 10,15
2,6-dinitrotolueno 15 4.6.8, 10,15
2enitratoluena 15 4,6,8, 10,15
S-nitrotolueno 15 4,6,8, 10,15
4-nitrotolueno 15 4,6,8, 10,15
Diferilarina 15 4,6,8,10, 15
Etilcontralita 15 4,6,8, 10,15
Nitroglicerina 18 75, 100, 125, 150
PETN| 18 75, 100, 125, 150
ROX 18 75, 100, 125, 150
Teri 18 75, 100, 126, 150
Detonaciones
Se realizaron 6 detonaciones de pequefias cantidades de material explosivo de diferente
naturaleza, bajo condiciones controladas. A los Artefactos Explosivos Improvisados (IED) que
se utiizaron en las pruebas de campo, se les asignaron las identificaciones internas EXPLO-1-
PE, EXPLO-2-PE, EXPLO-3-PE, EXPLO-4-PE, EXPLO-4-PE, EXPLO-6-| y EXPLO-6-PE ‘Tecnologia en Marcha,
Vol. 83, N.° 8, Julic-Setiembre 2020
‘Cuadro 4. Concentraciones y numero de réplicas de cada enaito para el calculo del limite de deteccién en el
GC-NPD, mediante el método de Mller & Miller
2.4 64rntrotoluena 15 4,6,8,10, 18
2,4-cinirorolueno 15 4,6,8, 10,15
2,6-
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