Viorrectorado Académico: cere enee femoct neers tees _Unvvernidad Nacional Experimental dat TACs smocanica Practica N° 5 Dureza del agua Trabajo realizado por: Profesor Orlando Pérez Revisado por: Profesora Tibisay Ramirez (Ing. Ambiental)1 Introduccion ; xiste © infinit , en la naturaleza no ©? El agua es un recurso de infinito valor para la cay eo diavelve, absorbe, ua quimicamente pura, que en su ciclo Riracena y areeta aioli ‘gases, compuestos organicos, vegetales microorganisms que le otorgan caracteristicas muy peculiares. El agua es We Sustancia ampliamente requerida en la industria, desempefiando diversas funciones como: medio para transferir energia al calentarse o enfriarse, transporte de materias primas, fabricacién de productos, proceso de lavado, etcétera. Para ‘cada una de las aplicaciones es necesaria una calidad adecuada del agua en cuanto a la concentracién de especies disueltas en ella. La mayor parte del agua que se utiliza para uso industrial 0 urbano se toma de rios (© pozos subterraneos, la cual contiene disuelto cantidades variables de sales de minerales, especialmente sales de calcio y magnesio. Esta caracteristica del agua, con altas cantidades relativas de sales, se llama agua dura, y resulta perjudicial para ciertos equipos industriales como calderas, intercambiadores de calor, sistemas de bombeo, entre otros, debido a problemas de incrustacién, corrosion, sedimentacion, entre otras. Una de las tareas importantes del desempefio de un ingeniero en la industria, es evaluar la calidad del agua en cuanto a dureza se tefiere, es por ello que en esta practica tiene como principal objetivo determinar la dureza del agua y clasificarta segin su calidad. 2 Objetivos especificos 2.4 Determinar la dureza calcica, dureza total y la dureza magnésica en distintas muestras de agua mediante el método de titulacion de solucion de EDTA. 2.2 Clasificar cada muestra analizada segin los resultados en el objetivo anterior. 2.3. Discutir las implicaciones de la dureza del agua en el uso industrial. 3 Conceptos tedricos 3.1 Concepto de dureza del agua Se denomina dureza del agua a la medida de la concentracién de compuestos minerales que hay en una determinada muestra de agua, en particular sales de y calcio, que se identificaran como iones de calcio (Ca*) y magnesio ). También aporta a la dureza del agua los iones metalicos divalentes como el estroncio (Sr), hierro (Fe**) y manganeso (Mn’"); de igual manera influyen los3 aniones bicarbonato (HCO's), sulfatos (SO*.), cloruros (CL), rnitratos (NOs), Silicaios (SiO), entre otros. Los iones de Ca” y Mg" al estar formando sales disueltas, pueden tener efectos diferentes segun su formacién, por ello se han clasificado en dos grandes grupos, Incrustantes y no incrustantes tal y como se indican en la tabla siguiente. ‘Sales no Incrustantes ‘Na,cO,_| ‘Sulfato s6dico_| Nay ‘Cloruro sédico | NaCl Es por ello que al hablar de dureza del agua se piensa en Agua + Calcio + Magnesio = Agua Dura El concepto de dureza del agua es un parémetro muy importante y significativo para medir la calidad de agua; se determina a parti de la suma del aporte de las concentraciones de calcio y magnesio existentes en una muestra. Usualmente la concentracion se expresa en miligramos de carbonato de calcio por cada litro de agua, mg(CaCOs)/L. Los valores de la dureza van desde cero hasta cientos de iligramos por litro, dependiendo de la fuente y al tratamiento al cual el agua se haya sometido. También se puede expresar la concentracion en partes por millon, en el caso de disoluciones acuosas, una parte por milldn (1 ppm) equivale a un miligramo de soluto por litro de disolucion, asi: mg 1 ppm = 300 Fuente: Pancorbo (2011) p. 137.3.3 Consecuencias de la duroza dol agua Los dos principales problemas del agua dura es la aparicién de precipitados @ incrustaciones, los cuales presentan problemas tanto en el uso residencial como industrial. En la figura siguiente, '2) Banco de utos con ncustacones yb). Banco de ubos sia ncrutanones ¥ soamertacon sedmertacsn Figura 1 Etecto de ias incrustaciones y sedimentos en un benco de tubos en el interior de una caldera. Fuente: nitp./www.goodwaymexico.com Debido a las incrustaciones: * Disminucién del caudal de agua, hasta llegar a ser nulo debido al espesor de la capa de las incrustaciones. = Calida considerable de la presién del agua en el interior de los tubos. Requerimientos de mayor capacidad de bombeo para compensar las caidas de presion y caudal. * Pérdidas entre un 40 y 90 % de la efectividad de Ia transferencia de calor, debido a la mata conductividad térmica de las incrustaciones. Como consecuencia hay mayor consumo de combustible, por otro lado, los tubos se exponen a altas temperaturas, deteriorando sus propiedades mecdnicas. * Corrosién irreversible de las tuberias, por efectos de la accion quimica de las incrustaciones. Debido a los sedimentos:EEE" _ ‘4 metodo de ttutacién con solucién de EDTA 4.1 Qué es EDTA? ae solida blanca cris EIEDTA (Acido atilendiaminotetraacético) Aeagennlee: tone muchas poco soluble en ol agua de formula quimica (CxoHy 5 reaciones en distintas areas de la quimice. Staes ‘como la sal disodica blanca cristalina medianament® de esta sal formula quimica (CigHuNzNazOx'2H:0). Soluciones formule aut cont compl tables con ones de aldo (C (Mg7") en una muestra de agua con una determinada dureza. 4.2 Método de titulacién con solucién EDTA de EDTA para determinar la dureza de! iiamente aplicado cuando la dureza del Icio y magnesio, ya que permite jones en una muestra de nte volumetria con EDTA en adelante la ‘se ultilizara como a") y magnesio La titulaci6n con solucién de sal sédica agua, es un método muy sencillo y ami agua esta influenciada fundamentalmente por cal determinar eficientemente las concentraciones de estos agua. Tanto el calcio y el magnesio se determinan medial ‘como agente acomplejante. Para simplificar Jos procedimientos, solucién de sal sédica de EDTA simplemente se llamara EDTA. El principio del método se basa en que a un medio alcalino (pH > 10), EDTA forma complejos estables con ambos jonas del calcio y magnesio, estos complejos se representan como Ca-EDTA y Mg-EDTA respectivamente, En este caso la constante de formacién del complejo Ca-EDTA es mayor que la del complejo Mg- EDTA; por lo que si al agua se le afiade EDTA se formara e! complejo Ca-EDTA antes que el complejo Mg-EDTA. También se requiere indicadores para determinar el punto final de la titulacién ya que los complejos formados con el calcio y el magnesio son incoloros. ‘Cuando Ia concentracién de hidréxido (OH) es grande, se puede provocar la precipitacion del Ca y el Mg en forma de hidroxido de calcio e hidréxido de magnesio. Sin embargo la velocidad de formacion de estos hidroxidos es mucho mas lenta que la formacién de los complejos Ca-EDTA y Mg-EDTA. En tal sentido, {a titulacion con EDTA segiin las expertos debe hacerse rapido en un tiempo no mayor a cinco minutos y preferiblemente a temperatura ambiente (alrededor de 25 °C). Con este método, la medicin de la dureza se realiza en dos etapas:4.2.4 Primera etapa, determinacién de la dureza cAlcica En esta olape se mie la dureza temporal (ceca). Para ello se prepare, i ao ore de cava con un pl enlre 12 a 13, comma indcador ee ubkza la Murone {hr En este miervalo de pH, el magnesia precipta como hdréxido de magnet IMglOHs y po intervene on Ia reaccién al no reacciona con EDTA Por Sef el hidrBxido de magnesio mas estable que el complejo Mg-EOTA Estando la muestra de agua con un pH entre 12,y 13, se le agrega Mx. formando ‘un complejo Ca-Mx con el anién Ca“ menos estable que é complejo Ca-EDTA; a rmediato la solucién tomara un color rosado. Seguidamente al aiadir poco & poco EDTA a la soluciin (titular con EDTA), se acomplejaré en primer Loder elion fibre Ca®” y luego el calcio del complejo ‘Ca-Mx, cuando todo el calcio de la ‘solucion haya reaccionado con EDTA (Tormando el complejo Ca-EDTA) 'a solucion copia de color, de rosado a violeta azulado y en ese momento termina la titulacion, Esta descripcion se ilustra en la figura 2. most agua core po 12 1, me usin dei scorpion can BOTA ru coe (once conotacecewttomaia ousie o ° Figura 2(a) Muesra de agua con un pence 12y 13m Mx antes oa tulacion de caiorrosado: Nip Maca de ogua acompiejda con EDTA dosputs ea ulation ce coor villa azuinco 4.2.2 Segunda etapa, determinacién de la dureza total En esta etapa se mide conjuntamente el aporte de calcio y magnesio, es decir, se determina la dureza total. En este paso la muestra de agua se prepara en solucion ‘con un pH de 10 £ 0,1. Come indicador se utiliza el Negro de Eriocromo T (NET).a con muestra 10 0,1, se le agregs NET. este (OOD cenamain omni 020 Sram acon MOET solucién tomara un color rojo vinose, De sein ego ‘et ion libre Ma" y por iina eens a magia del complejo Mg-NET formado ies Sein Garba eres que el caso anterior, cuando termina la reaccion oe cambia de color, de rojo vinoso a un azul celeste. Esta descripcion se Ja figura 3. mows npn con poe 1, ras MET formas coin ima acre Figura 3 (a) Mvesira de agua con un pH de 10 mis NET antes dela thulacién de color roo vinoso;(b) ‘Muestra de equa acomplejada con EDTA desputs dela ttulacion de color voleta azu! celeste 5 Material y reactivos para la realizacién de la practica Para esta practica se utilizaré material de vidrio, algunos reactivos quimicos entre tres. En la tabla siguiente se indica este material, los reactivos e implementos necesarios. Es importante manipular este material con extremo cuidado y tener precaucién al manejar los reactivos. Para ello hay que tener presente los implementos de seguridad recomendados para la realizacion de la practica.6 Anélisis experimental para evaluar la dureza del agua El desarrollo experimental de la préctica de realizaré en tres fases; en primer lugar se estandarizaré el EDTA, en segundo lugar se estimara la dureza calcica y en torcer lugar se determinara la dureza total, Por ultimo se analizaran los resultados 6.1 Paso previo (preparacién de! material) ‘Antes de utilizar cualquier implemento usted debe lavar cuidadosamente con agua destilada cada uno de ellos; para ello utiice la pisceta con agua destilada, lave y/o enjuague cuidadosamente el interior de cada contenedor. Posteriormente, cure cada uno de ellos con la sustancia que se va a contener, enjuag: indo. o remojando toda la superficie; por ejemplo: Una vez lavada la bureta con agua destilada, vierta en ella cierta cantidad de EDTA (aproximadamente 10 mL) mueva la bureta y girela de tal manera de impregnar toda su superficie interior, Curado todos los contenedores, tirar al vaso de descarte de 500 mL estos remanentes. 6.2 Estandarizacion de EDTA La estandarizacién es un procedimiento en el cual se determina la concentracién de EDTA, ya que éste comercialmente no es patron primario, por lo que se debe normalizar contra una sustancia que si lo sea. El cloruro de calcio (CaClz) es una ‘sustancia que cumple los requisitos de un patrén primario, por ello se utilizara en10 la siguiente manera. Este esta préctica. La estandarizacién de EDTA se realize de Ii procedimiento se ilustra en la figura 4; imadamente 80 mL de EDTA en el vaso . rtidor principal, vierta aproxi ere de 50 mL, vierta aproximadamente 25 precipitado de 100 mL. En el vaso ml de cloruro de calcio. En la base universal con pinzas coloque Ia bur del embudo, del vaso precipitado de 100 mL, vi a la cual se le desea conocer la normalidad. En un matraz Erlenmeyer de 125 mL, se coloca 10 mL de solucién de cloruro de calcio (CaCl) contenida en el vaso de 50 mL. (para ello utilice la pipeta volumétrica de 10 mL y la propipeta para succionar), Allos 10 mL de cloruro de calcio, se afiaden 2 mL de solucion buffer de pH 10 (utiizando la pipeta volumétrica de 2 mL 0 el dosificador), luego agregue 3 gotas de NET. De inmediato aparecerd un color piirpura en presencia de jones de calcio y magnesio. Seguidamente se agrega poco a poco EDTA al contenido de solucién en el matraz Erlenmeyer, agite hasta la aparicién de un color azul celeste. Este iltimo procedimiento se conoce como titulacién. Mida cuidadosamente el volumen de EDTA gastado o requerido para la titulacién; para efectos rdcticos este volumen se designara como, V2. eta de 25 mL. Con la ayuda jerta en ella 25 mL de EDTA Para este procedimiento se tiene los siguientes datos: '* Volumen de la solucién de cloruro de calcio, V; = 10 mL. ‘Normalidad de! la solucién de cloruro de calcio, Ny = 0,01 N Volumen de EDTA gastado en la titulacién, V2 = (Valor obtenido anteriormente) en mL ‘Normalidad de EDTA, Nz = (Valor a determinar) NAsi la normalidad de EDTA se calcula por: 6.3 CAlculo de la dureza temporal o calcica Teniendo en cuenta lo comentado en ia seccién 42.1, siga el siguiente procedimiento para obtener la dureza calcica: Antes de hacer este procedimiento, lave y cure los contenedores requeridos. 1. En el vaso recolector de muestra de 500 mL, tome la muestra a analizar. En este caso puede ser agua de suministro al laboratorio 0 cualquier otra muestra disponible. . Colocar 50 mL. de ésta muestra en un matraz Erlenmeyer de 125 ml. (Vrvesta = 50 mL) |. Monte la bureta en la base universal. Utiizando el embudo coloque en ella nuevamente 25 mL de EDTA del contenido que esta en el vaso de 100 mL. . Con la pipeta volumétrica de 2 mL, tomar hidroxido de sodio (NaOH, 1 N), afadir a a muestra contenida en el Erlenmeyer y agitar. Esto le proporcionara a la solucién un pH de 12 a 13. Use la pipeta y la propipeta para tomar los 2 mL. de NaOH. Afadir a la solucién cerca 0,2 gramos de Indicador Murexida (aproximadamente la punta de la espatula), Agitar para disolver. Recuerde que la solucién toma un color rosedo. ;, Afiddase poco a poco EDTA, agitando continuamente hasta el apropiado punto final donde se observa un cambio de color, de a violeta azulado, Mida cuidadosamente el volumen requerido de EDTA en la titulacién. Este volumen se designaré como Vepra. 6.3.1 Calculo de la dureza calcica: Para calcular la dureza céicica (en mg de carbonato de calcio por litro de solucién) ‘se aplica la siguiente ecuacién:B “Wrora SU pea Pargg 1000 Dureza en mgcacOs), Vaora Neora 90 Geqta a Venvestra Gl) Donde: Dureza en mg CaCO,/L, dureza célcica en miligramos de carbonato de Calcio por iro de solucién. Veora, volumen de EDTA requerida en la titulaciin en mt. Neora, normalidad de EDTA calculada (Nz) en eq/L 502-5, peso equivalente de carbonato de calcio. Vinweera. Volumen de la muestra de agua en mL 6.4 Estimacién de la dureza total o magnésica Teniendo en cuenta lo comentado en ta seccién 4. siga el siguiente procedimiento: Antes de hacer este procedimiento, lave y cure los contenedores requeridos. cb, a Colocar 50 mL de la muestra de agua en un matraz Erlenmeyer de 125 mL. (Vmusata = 50 mL) Mantenga la bureta en la base universal y utilizando el embudo coloque en ella nuevamente 25 ml de EDTA. Con la pipeta volumétrica de 2 mL o el dispensador, tomar el buffer pH 10, afiadir a la muestra contenida en el matraz Erlenmeyer y agitar. Esto le Proporcionara a la solucion un pH de 10 + 0,1. (De no usarse el dosificador, Use la propipeta para tomar los 2 mL. de butler con la pipeta). ‘Afiadir 3 gotas de Indicador Negro de Eriocromo T. Agitar para disolver. La solucién toma un color rojo vinoso, ‘Afiddase poco a poco EDTA a la solucién, agitando continuamente, hasta el apropiado punto final donde ocurre un cambio de color; de rojo vinoso a un azu| celeste, Mida cuidadosamente el volumen gastado de EDTA en la titulacién. Este volumen se designara como Veora,15 Permanente, Recuerde que la dureza total es el aporte de la dureza cailcica y la dureza magnésica. Coloque los resultados en la tabla siguiente. 8 Andlisis de resultados Comente sobre la experiencia realizada y los resultados encontrados. 9 Bibliografia 4. Métodos normalizados para el andlisis de aguas potables y residuales. Preparado y publicado por: American Public Health Association, American Wuater Works Association, Wuater Pollution Control Federation. Mary Ann H. Franson Directora de edicién. Ediciones Diaz de Santos, S. A. 1992. Madrid Espana. 2. Norma venezolana CONENIN (2771-91). Aguas Naturales, Industriales y Residuales. Determinacion de Dureza. 3. Analisis quimico de suelos y aguas. Manual de laboratorio. Maria Luisa Marin Garcia, Pilar Aragon revuelta, Carmen Gomez Benito. Editorial Universidad Politécnica de Valencia. 4. Pancorbo, F. (2011) Corrosion, degradacién y envejecimiento de los materiales empleados en la edificacion. Editorial Marcombo S. A. Barcelona Espafia.