Equilibrio Químico Clase

Equilibrio
Químico
M G . R O S A R I O
R E Y E S A C O S T A
Mg. Rosario Reyes Acosta
Cinética Química
11/18/2023 2
Equilibrio Químico en la vida diaria
11/18/2023 3
Logros:
• Al finalizar la unidad el estudiante

determina el valor de la
constante de equilibrio
considerando las condiciones de
reacción y los posibles cambios.
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Contenido:
• Equilibrio Químico.
• Ley de acción de masas.
• Constante de equilibrio.
• Determinación de las expresiones de

equilibrio químico en función de la ley de
acción de las masas Kc , Kp.
• Factores que afectan la velocidad de reacción.
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https://www.youtube.com/watch?v=7tGRa0Uo5mY
11/18/2023 ¿cómo ocurre esto? 6
Equilibrio Químico
N2O4congelad
o es incoloro.
A temperatura ambiente el El equilibrio químico es el punto donde las

N2O4sedescompone en NO2(marrón) concentraciones de todas las especie son
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constantes
Equilibrio
La velocidad de La velocidad de
descomposición: dimerización:
• 𝑁2 𝑂4 𝑔 = 2𝑁𝑂2 𝑔 • 2𝑁𝑂2 𝑔 → 𝑁2 𝑂4 𝑔
Hay equilibrio.
El equilibrio es dinámico porque la reacción no ha parado: Las

velocidades de los dos procesos son iguales
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¿Cuándo podemos decir que hay Equilibrio
Químico?
2NO2(g) N2O4(g)
• Una reacción química ha alcanzado el equilibrio a

una cierta temperatura, cuando las
concentraciones de los reactivos y productos
permanece constante.
• Las velocidades de las reacciones directa e inversa
son iguales al alcanzar el estado de equilibrio.
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Desde el punto de vista cinético

• El equilibrio químico es un proceso dinámico, a nivel molecular existe una gran
actividad debido a que las moléculas de reactivos siguen produciendo moléculas de
productos, y estas a su vez siguen formando moléculas de reactivos
A + 2 B n AB2
kd  AB2 
vd= kd [A][B]2 Kc = =
 A B
2
kr
vr = kr [AB2]
Las concentraciones de reactivos
Vd = Vr y productos se mantienen
constantes a lo largo del tiempo.
kd[A][B]2 = kr[AB2]
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A la expresión matemática que relaciona las

concentraciones de reactivos y productos se la conoce
como:
LEY DE ACCION DE MASAS
a A + b B n pP + qQ
P Q
p q
donde indica las
Kc = eq eq
A B
a
eq
b
eq
concentraciones en moles/litro y
𝑲𝒄 𝒐 𝑲𝒆𝒒 es la constante de
equilibrio.
La constante KC cambia con la temperatura.

¡ATENCIÓN!: Sólo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolución. Las especies en
estado sólido o líquido tienen concentración constante, y por tanto, se integran en la
constante de equilibrio.
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Constante de Equilibrio
N2O4(g) 2NO2(g) Kc =
NO2 
2
= 0,212
N2O 4 
2NH3(g) K = NH3  = 0,5
2
N2(g) + 3H2(g)
c
N2 H2 
3
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) K c = CO 2 
OJO: La concentración de los líquidos y de los sólidos

puros no se incluye en la constante de equilibrio.
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Características de la Constante de Equilibrio
• Para la reacción reversible en equilibrio químico:

𝑵𝟐 𝑶𝟒(𝒈) ↔ 𝟐𝑵𝑶𝟐(𝒈)
El valor de K= 0.00463
• Si se escribe en dirección opuesta:

𝟐𝑵𝑶𝟐(𝒈) ↔ 𝑵𝟐 𝑶𝟒(𝒈)
1
El valor de 𝐾 ′ = 𝐾 ′ = 216
𝐾𝑐
• ¡CUIDADO! Existen reacciones que son irreversibles. Ejemplos:

quemar papel, cocinar un huevo entre otros.
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La constante de equilibrio
𝑁2 𝑂4 ↔ 𝑁𝑂2
equilibrio
𝑁𝑂2 𝑁2 𝑂4
equilibrio 𝑁2 𝑂4
𝑁2 𝑂4
concentració
concentració
concentració
𝑁2 𝑂4 𝑁2 𝑂4 equilibri
𝑁𝑂2
𝑁𝑂2 o
𝑁𝑂2
𝑁𝑂2
n
n
n
tiempo tiempo
tiempo
Al principio con Al principio con Al principio con 𝑵𝑶𝟐 &
𝑵𝑶𝟐 𝑵𝟐 𝑶𝟒 𝑵𝟐 𝑶𝟒
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Ejem.: Calculo de la concentración de equilibrio a
partir de la constante de equilibrio.
• El equilibrio de formación del HI tiene una Kc=54,4 a 694 K. En un matraz de 10Lt

se introducen 0,1 moles de 𝐻2 y 0,1 moles de 𝐼2 . Calcular las concentraciones en el
equilibrio.
A partir de las
cantidades
iniciales se
𝐻2(𝑔) + 𝐼2(𝑔) ↔ 2𝐻𝐼(𝑔) calculan las
concentracion
es iniciales de
los reactivos
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𝑯𝟐(𝒈) + 𝑰𝟐(𝒈) ↔ 𝟐𝑯𝑰(𝒈)
𝑒 = 0 − 𝑟𝑒𝑎𝑐
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𝑯𝟐(𝒈) + 𝑰𝟐(𝒈) ↔ 𝟐𝑯𝑰(𝒈)
[ ]
Reemplazamos x en las [ ]e 𝑯𝟐(𝒈) + 𝑰𝟐(𝒈) ↔ 𝟐𝑯𝑰(𝒈)
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En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4

moles de N2(g) y 12 moles de H2(g); a) escribir la reacción
de equilibrio; b) si establecido éste se observa que hay 0,92
moles de NH3(g), determinar las concentraciones de N2 e H2
en el equilibrio y la constante Kc.
a) Reacción balanceada: N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g)
b) Moles inic.: 4 12 0
c) Avance -x -3x +2x
Moles equil. 4 – 0,46 = 3,54 12 – 1,38 = 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092
𝑁𝐻3 2 0,092 𝑥 10−2 −2

𝐾𝑐 = = = 1,996𝑥10
11/18/2023 𝐻2 3 𝑁2 1,0623 0,354 18
A 25 °C la Keq de la reacción: 𝑃𝐶𝑙5 𝑔 ↔ 𝑃𝐶𝑙3 𝑔 +
𝐶𝑙2 𝑔 es 87,5. ¿Qué concentración existirá para

cada especie en el equilibrio si se inicia con una
concentración de 2 M en PCl5?
𝑃𝐶𝑙5 𝑔 ↔ 𝑃𝐶𝑙3 𝑔 + 𝐶𝑙2 𝑔
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Practiquemos…
• En un recipiente de 10 litros de capacidad se introducen 2 moles del compuesto A
y 1 mol del compuesto B. Se calienta a 300 °C y se establece el siguiente equilibrio:
𝐴 (𝑔 ) + 3 𝐵 (𝑔 ) → 2 𝐶 (𝑔 )
Cuando se alcanza el equilibrio, el número de moles de B es igual al de C. Calcule:
a) El número de moles de cada componente de la mezcla.
b) El valor de la constante K a esa temperatura.
Dato: R = 0,082 atm · L · Kc-1 · mol.-1
• Para el equilibrio 𝑯𝟐 𝒈 + 𝑪𝑶𝟐 𝒈 ↔ 𝑯𝟐 𝑶 𝒈 + 𝑪𝑶 𝒈 , Kc = 4,40 a 2000 K. Si se

introducen simultáneamente 1,00 mol de 𝑯𝟐 , 1,00 mol de 𝑪𝑶𝟐 y 1,00 mol de 𝑯𝟐 𝑶
en un recipiente de 4,68 litros a 2000 K, determine la composición de todas las
sustancias presentes en el equilibrio final.
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Constante de Equilibrio Kp
En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir presiones parciales que concentraciones
a A + b B  cC + d D Cceq Deqd
Kc =
Si aplicamos la ecuación general de los gases ideales: Aeqa Bbeq
n 𝑝
𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 → = = 𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟𝑖𝑑𝑎𝑑
V 𝑅𝑇
Reemplazando en la expresión de 𝐾𝑐 tenemos:
𝑝𝑐 𝑐 𝑝𝐷 𝑑
. 𝑝𝐶 𝑐 𝑥 𝑝𝐷 𝑑
𝑅𝑇 𝑐 𝑅𝑇 𝑑 𝑎+𝑏 − 𝑐+𝑑
𝐾𝑐 = → 𝐾𝑐 = 𝑎 . 𝑅𝑇
𝑝𝐴 𝑎 𝑝𝐵 𝑏 𝑝𝐴 𝑥 𝑝𝐵 𝑏
.
𝑅𝑇 𝑎 𝑅𝑇 𝑏
𝐾𝑐 = 𝐾𝑝 𝑥 𝑹𝑻 −∆𝒏
ó 𝑲𝒑 = 𝑲𝒄 𝑹𝑻 ∆𝒏
𝑝𝐶 𝑐 𝑥 𝑝𝐷 𝑑
→ 𝐾𝑝 =
y ∆𝒏 = 𝒏𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔 – 𝒏𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔
𝑝𝐴 𝑎 𝑥 𝑝𝐵 𝑏
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Relación Kc - Kp
• Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya

un cambio en el nº de moles de gases
𝑲𝒑 = 𝑲𝒄 𝑹𝑻 ∆𝒏
• donde Δn = incremento en nº de moles de gases
∆𝒏 = (𝒏𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔 – 𝒏𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔)
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Calcular la constante Kp a 1000 K en la

reacción de formación del amoniaco.
𝑁2 𝑔 + 3𝐻2 𝑔 ↔ 2N𝐻3 𝑔 (𝐾𝑐 = 1,996𝑥10−2 )
𝑁2 𝑔 + 3𝐻2 𝑔 ↔ 2N𝐻3 𝑔
∆𝑛 = 𝑛 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 = 2 − 1 + 3 = −2
−2
∆𝑛
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 𝑥 𝑅𝑇 = 1,996𝑥10−2 0,082 𝑥1000𝐾
𝐾. 𝑚𝑜𝑙
𝑲𝒑 = 𝟐, 𝟗𝟕 𝐱 𝟏𝟎−𝟔
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2 NH3
N2 + 3 H2 →
Mol Inicial 3 4
Avance -x -3x +2x
Mol Equilibrio 3-x 4-3x 0.0838
[ ] Equilibrio 1.479 1,937 0,0419
2x=0,0838 x=0,0419
𝑁𝐻3 2 0.04192 −4
𝐾𝑐 = = = 1,63𝑥10
𝐻2 3 𝑁2 1,9373 1.479
∆𝒏 −4 −𝟐
11/18/2023
𝑲 𝒑
Datos/Observaciones
= 𝑲 𝒄 𝑹𝑻 = 1,63𝑥10 𝟎. 𝟎𝟖𝟐 ∗ 𝟒𝟕𝟑 = 𝟎, 𝟐𝟒𝟓 24
Resuelve:
La formación del trióxido de azufre por oxidación del dióxido es
un paso intermedio en la fabricación del ácido sulfúrico. La
constante de equilibrio (Kp) de la reacción:
2 SO2(g) + O2(g) <--> 2 SO3(g)
es 0.13 a 830ºC. En un experimento se hacen reaccionar 2.00
moles de dióxido de azufre con 2.00 moles de oxígeno. ¿Cúal
debe ser la presión total de equilibrio para tener un rendimiento
del 70% en trióxido de azufre?
11/18/2023 25
Grado de disociación (a).

• El grado de disociación es la fracción de un mol que se disocia cuando se ha
alcanzado el equilibrio, se calcula dividiendo las moles que han reaccionado “x”
𝑥
entre los moles iniciales: 𝛼 = 𝑛
0
• El grado de disociación (α) es el tanto por uno de moléculas disociadas
• Si el reactivo A se disocia por completo el grado de disociación es α = 1
• Si el reactivo A no se disocia nada el grado de disociación es α = 0
• En los equilibrios, por tanto, el grado de disociación es 0 < α < 1
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Grado de disociación (a).

• Se puede expresar el grado de disociación α • El grado de disociación también se puede aplicar
como el cociente entre la cantidad, expresada cuando los datos iniciales no vienen dados en
en moles, de reactivo que ha reaccionado, x, y moles sino en concentración:
la cantidad inicial, no. Así:
𝑥 = 𝛼. 𝑛0 • Donde:
• Donde: • c: concentración de A que ha reaccionado al
• x: moles que han reaccionado una vez alcanzar el equilibrio
alcanzado el equilibrio • co: concentración de A que teníamos inicialmente
• no: moles iniciales que había del reactivo a
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Tipos de reacciones y grado de disociación:

𝒙
𝜶=
𝒄
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Relación entre Kc y a.
• Sea una reacción A →B + C.
• Si llamamos “c” = [A]inicial y suponemos que en principio sólo existe sustancia “A”,
𝒙
tendremos que: 𝜶=
𝒄
• Equilibrio: A → B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1– a) ca c· a
𝑐𝑎 𝑥 𝑐𝑎 𝑐𝑎2
𝐾𝑐 = =
𝑐 1−𝑎 1 −𝑎
• En el caso de que la sustancia esté poco disociada (KC muy pequeña): a << 1 y KC = c a2 .
• En caso de duda, puedes despreciar, y si ves que a < 0,02, puedes dejar el resultado,
mientras que si a > 0,02 conviene que no desprecies y resuelvas la ecuación de segundo
11/18/2023
grado. 30
Una muestra de 0,10 moles de 𝑩𝒓𝑭𝟓 se introduce en un recipiente de 10
litros que, una vez cerrado, se calienta a 1500 °C estableciéndose el

𝟏 𝟓
siguiente equilibrio: 𝑩𝒓𝑭𝟓 ↔ 𝑩𝒓𝟐 . Cuando se alcanza el equilibrio
+ 𝟐 𝑭𝟐
𝟐
la presión total es de 2,46 atmósferas. Calcule:
a) El grado de disociación del 𝑩𝒓𝑭𝟓 .
b) El valor de la constante de equilibrio Kc
• En el equilibrio:
11/18/2023 31
• Las moles totales serán:
a) Para calcular el grado de disociación, calculamos los moles totales a

través de la ecuación de los gases ideales:
b) Calculamos las concentraciones de las especies en el equilibrio y

sustituimos en la expresiones de la constante de equilibrio:
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“En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl5(g)
y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:

PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 ºC) =
0,042, ¿cuál es el grado de disociación?”
• Equilibrio: PCl5(g) ➝ PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1–a) 0,2+0,4 ·a 0,4 ·a
𝑃𝐶𝑙3 𝐶𝑙2 0,2 + 0,4 𝑎 0,4 𝑎

𝐾𝑐 = =
𝑃𝐶𝑙3 0,4 1 − 𝑎
• En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a frente a 1,

por lo que deberíamos resolver la ecuación de segundo grado: a = 0,14
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Calcula el grado de disociación, a 30 °C y 5 atm de presión, que presenta el

tetraóxido de dinitrógeno, si se sabe que en esas condiciones el valor de Kp
es de 0,15.
𝑁2 𝑂4 𝑔 ↔ 2𝑁𝑂2 𝑔
Moles Inicial 𝑐 -
Avance −𝑐𝛼 2𝑐𝛼
Moles Equilibrio 𝑐 1−𝛼 2𝑐𝛼
moles totales en el equilibrio: 𝑐 + 𝑐𝛼 = 𝑐(1 + 𝛼)

2
2𝑐𝛼
2 𝑃 4𝛼 2
𝑃𝑁𝑂2 2 𝑥𝑁𝑂2 𝑃𝑡 𝑐 1+𝛼 𝑡
𝐾𝑝 = = 𝐾𝑝 = = ∗ 5 = 0,15
𝑃𝑁2 𝑂4 𝑥𝑁2 𝑂4 𝑃𝑡 𝑐 1−𝛼 1 − 𝛼2
𝑃
𝑐 1+𝛼 𝑡
𝛼 = 0,086
11/18/2023 34
En un matraz de 2 L se introducen 9,85 g

de NOCl y se calienta a 350°c. A dicha
temperatura se establece el equilibrio
2𝑁𝑂𝐶𝑙 𝑔 ↔ 2𝑁𝑂 𝑔 + 𝐶𝑙2 (𝑔).
Si el porcentaje de disociación del NOCl es del 25%. Calcular:
a) Las constantes de equilibrio Kc y Kp a la temperatura dada.
b) La presión parcial de cada gas en el equilibrio.
11/18/2023 35
36
11/18/2023
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles
de H2 y 0,3 moles de I2 a 490ºC. Si Kc = 0,022 a 490ºC para 2HI(g)

→H2(g) + I2(g) a) ¿se encuentra en equilibrio?; b) Caso de no
encontrarse, ¿cuantos moles de HI, H2 e I2 habrá en el equilibrio?
0,3 𝑚𝑜𝑙 0,3 𝑚𝑜𝑙
𝐻2 𝐼2 3 𝑙𝑡 3 𝑙𝑡
a. 𝑄= 𝐻𝐼 2
= 0,6 𝑚𝑜𝑙 2
= 0,25
3 𝑙𝑡
Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio y la reacción se desplazará hacia la izquierda.
b. Equilibrio: 2H I(g) → I2(g) + H2(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3 𝐻2 𝐼2

𝐾𝑐 = = 0,022
𝐻𝐼 2
Moles equil. 0,6 + 2x 0,3 – x 0,3 – x
𝑚𝑜𝑙 0,6+2𝑥 0,3−𝑥 0,3−𝑥

𝑐𝑜𝑛. 𝑒𝑞 𝑙𝑡 3 3 3
Resolviendo la ecuación se obtiene que: x = 0,163 moles. Por lo tanto:
11/18/2023 n(HI) = 0,93 mol ; n(I2) = 0,14 mol ; n(H2) = 0,14 mol 39
Magnitud de las constantes de equilibrio
Indica si la reacción en equilibrio es

favorable a los reactantes o los productos.
Si es mucho mayor que 1, el equilibrio se

desplazará hacia la formación de
productos. Si es mucho menor que 1 el
equilibrio se desplazará hacia los
reactantes.
Cualquier número superior a 10 se

considera que es mucho mayor que 1 y
cualquier número menor que 0,1 es mucho
menor que 1.
11/18/2023 40
Magnitud de la constante de equilibrio
H2(g) + Cl2(g) →2 HCl(g) ; Kc (298 K) = 2,5 x 1033
• La reacción está muy desplazada a la derecha
• H2(g) + I2(g) → 2 HI(g); Kc (698 K) = 55,0
• Se trata de un verdadero equilibrio (hay concentraciones apreciables de reactivos

y productos).
N2(g) + O2(g) → 2 NO (g); Kc (298 K) = 5,3 x 10–31
• La reacción está muy desplazada a la izquierda, es decir, apenas se forman

productos.
11/18/2023 41
Predicción del sentido de una reacción

aA + bB(g) pP + qQ
Kc =
 
P Qp  q
A B
a b
Cociente de Reacción (Q)
Q=
P Q
p q Q>K
A B
a b Q<K
Q=K Equilibrio
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En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles

de 𝑯𝟐 y 0,3 moles de 𝑰𝟐 a 490ºC. Si Kc = 0,022 a 490ºC para
2𝐻𝐼(𝑔) ↔ 𝑯𝟐 (𝑔) + 𝑰𝟐 (𝑔) a) ¿se encuentra en equilibrio?; b) Caso
de no encontrarse, ¿cuantos moles de HI, H2 e I2 habrá en el
equilibrio?
0,3 𝑚𝑜𝑙 0,3 𝑚𝑜𝑙

𝐻2 𝐼2
𝑄= = 3 𝑙𝑡 3 𝑙𝑡 = 0,25
𝐻𝐼 2 0,6 𝑚𝑜𝑙 2
3 𝑙𝑡
Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio y la reacción se
desplazará hacia la izquierda.
11/18/2023
Calculamos las moles en el equilibrio:
Equilibrio: 2𝐻 𝐼(𝑔) ↔ 𝐼2 (g) + 𝐻2 (g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2x 0,3 – x 0,3 – x

𝑚𝑜𝑙 0,6+2𝑥 0,3−𝑥 0,3−𝑥
𝑐𝑜𝑛. 𝑒𝑞
𝑙𝑡 3 3 3
Kc = 0,022
Resolviendo la ecuación se obtiene que: x = 0,163 moles.
Por lo tanto:
n(HI) = 0,93 mol ; n(I2) = 0,14 mol ; n(H2) = 0,14 mol

11/18/2023 44
A 200ºC y 10 atm, el amoniaco contenido en un recipiente se encuentra
disociado en sus elementos en un 80 %. Calcule: a) El valor de la presión en
el recipiente si la disociación fuese del 50 %, sin variar el volumen ni la
temperatura. b) La temperatura que debería alcanzar el recipiente para que
la disociación volviera a ser del 80 %, sin variar el volumen ni la presión
aplicada en a).
ntotal ptotal 10
ctotal = ––––= –––– = ––––––––– mol/l = 0,258 M
V R·T 0,082 · 473 Determinamo
Equilibrio: 2 NH3(g) Á 3 H2(g) + N2(g) s el valor de
Kp a las
n0(mol) n0 0 0
nquil(mol) n0 (1–) n0· 3/2 n0·/2
condiciones
0,2 n0 1,2 n0 0,4 n0 dadas. 𝛼 = 0,8
ntotal = n0 (1–) + n0· 3/2 + n0·/2 = n0 (1+) = 1,8 n0
𝐾𝑝 = 𝐾𝑥 𝑃𝑇 ∆𝑛
3
(1,2/1,8) ·(0,4/1,8) 2 2
KP = ––––––––––––––– · (10 atm) = 106,7 atm
(0,2/1,8)2
11/18/2023 45
a) nquil(mol) n0 (1–) n0· 3/2 n0·/2

0,5 n0 0,75 n0 0,25 n0
Calculamos
la presión
total para un
3
2
(0,75/1,5) ·(0,25/1,5) 2 2
106,7 atm = ––––––––––––––––– · ptotal = 0,167 ptotal
(0,5/1,5)2 𝛼 = 0,5
De donde: ptotal = 25,3 atm
b) Si “” vuelve a ser 0,8 “ctotal” volverá a valer 0,258 M ya que no ha

cambiado el volumen, ni la presión y por tanto, tampoco la concentración
inicial del amoniaco.
ntotal ptotal 25,3
ctotal = ––––= –––– = ––––––––– mol/l = 0,258 M
V R·T 0,082 · T
De donde T = 1196 K
11/18/2023 46
Propiedades de la Constante de Equilibrio:
• La constante de equilibrio de una reacción y su inversa son recíprocas:

I2(g) + H2(g) ⇔ 2HI(g) Kc
2HI(g) ⇔ I2(g) + H2(g) Kc‘
• Si una reacción ajustada se multiplica o divide por un valor n (es decir, se ajusta de forma
distinta), la constante de equilibrio sufre el mismo cambio, aunque como exponente:
Ecuación 1: I2(g) + H2(g) ⇔ 2HI(g) Kc
Ecuación 2: (1/2)I2(g) + (1/2)H2(g) ⇔ HI(g) Kc‘
Ecuación 2 = (1/2)·Ecuación 1
• Si un proceso es la suma de varios equilibrios químicos, la constante de equilibrio

global es producto de las anteriores:
H2(g) + 1/2O2(g) ⇔ H2O(g) Kc
CO2(g) ⇔ CO(g) + 1/2O2(g) Kc‘
11/18/2023
H2(g) + CO2(g) ⇔ CO(g) + H2O(g) Kc” 47
Conocido el valor de Kc para el equilibrio:
3𝐻2(g) + 𝑁2(g) → 2𝑁𝐻3 , calcula a la misma temperatura:
3 1
a) Kc’ para 𝐻 + 2 𝑁2(g) → 𝑁𝐻3
2 2(g)
b) Kc’’para 2𝑁𝐻3 → 3𝐻2(g) +𝑁2(g)
𝑁𝐻3 2
• Kc para el equilibrio vale: 𝐾𝐶 =
𝐻2 3 𝑁2
• A) Para hallar la relación con esta constante Kc del primer equilibrio pedido ponemos su valor:
𝑁𝐻3 1
𝐾′𝐶 =
𝐻2 3/2 𝑁2 1/2
• Si nos fijamos en la Kc y en la Kc’, llegamos a la conclusión de que: 𝐾´𝐶 = 𝐾𝐶
• por tanto, para el primer equilibrio pedido hacemos la raíz cuadrada del equilibrio conocido y
tendremos su constante Kc’.
𝐻2 3 𝑁2
• B) Procediendo de la misma forma que anteriormente: 𝐾"𝐶 =
𝑁𝐻3 2
1
• Que coincide con 1/Kc, por tanto: 𝐾"𝐶 =
11/18/2023 𝐾𝐶 48
Conocidas las constantes de equilibrio a una determinada temperatura,
de las reacciones:
𝐶 𝑠 + 𝐶𝑂2 𝑔 ↔ 2𝐶𝑂 𝑔 𝐾𝑐 = 1,48
𝐶𝑂2 𝑔 + 𝐻2 𝑔 ↔ 𝐶𝑂 𝑔 + 𝐻2 𝑂 𝑔 𝐾𝑐 = 1,59
Determine, a la misma temperatura la constante 𝐾𝑐 para la siguiente
reacción:
𝐶 𝑠 + 𝐻2 𝑂 𝑔 ↔ 𝐶𝑂 𝑔 + 𝐻2 𝑔 .
• Solución:
2
𝐶𝑂 𝑔
• 𝐶 𝑠 + 𝐶𝑂2 𝑔 ↔ 2𝐶𝑂 𝑔 𝐾𝑐 = 1,48𝐾𝑐 =
𝐶𝑂2 𝑔
1 𝐶𝑂2 𝑔 𝐻2 𝑔
• 𝐶𝑂 𝑔 + 𝐻2 𝑂 𝑔 ↔ 𝐶𝑂2 𝑔 + 𝐻2 𝑔 𝐾′𝑐 = 𝐾′𝑐 =
1,59 𝐻2 𝑂 𝑔 𝐶𝑂 𝑔
𝐶 𝑠 + 𝐻2 𝑂 𝑔 ↔ 𝐶𝑂 𝑔 + 𝐻2 𝑔 . 𝐾"𝑐 =?
𝐶𝑂 𝑔 𝐻2 𝑔 1
• 𝐾"𝑐 = = 𝐾𝑐 𝑥𝐾′𝑐 = 1,48𝑥 = 0,93
𝐻2 𝑂 𝑔 1,59
11/18/2023 49
Variables que
afectan el
equilibrio
químico
Principio de Le Châtelier
Si un sistema que ha alcanzado el equilibrio
químico es perturbado (cambio de concentración,
T, P, V), reacciona oponiéndose a la perturbación,
de modo de volver a la condición de equilibrio.
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
11/18/2023 51
Cambio en la concentración de alguno de
los reactivos o productos.
• la constante del nuevo equilibrio es la

misma, por lo que si aumenta [reactivos],
Q y la manera de volver a igualarse a KC
sería que [ reactivos]  (en cantidades
estequiométricas) y, en consecuencia, que
[productos] .
11/18/2023 52
2 SO2 + O2 n 2 SO3
11/18/2023 53
Para la reacción: 𝑃𝐶𝑙5 𝑔 → 𝑃𝐶𝑙3 𝑔 + 𝐶𝑙2 𝑔 en
un volumen de 5 litros, el equilibrio se consigue con

1,45 moles de 𝑃𝐶𝑙5 , 0,55 moles de 𝑃𝐶𝑙3 y 0,55 moles
de 𝐶𝑙2 ¿cuántos moles habrá en el nuevo equilibrio si
una vez alcanzado el primero añadimos 1 mol de 𝐶𝑙2
al matraz? (Kc = 0,042)
• Equilibrio: 𝑃𝐶𝑙5 𝑔 ↔ 𝑃𝐶𝑙3 𝑔 + 𝐶𝑙2 𝑔
Moles inic.: 1,45 0,55 0,55 + 1
Moles equil. 1,45 + x 0,55 – x 1,55 – x
𝑚𝑜𝑙 1,45+𝑥 0,55−𝑥 1,55−𝑥

• 𝑐𝑜𝑛. 𝑒𝑞 𝑙𝑡 5 5 5
11/18/2023 54
0,55 −𝑥 1,55 −𝑥
∗
5 5
𝐾𝑐 = 1,45+𝑥 = 0,042 de donde 𝑥 = 0,268
5
Equilibrio: 𝑃𝐶𝑙5 𝑔 ↔ 𝑃𝐶𝑙3 𝑔 + 𝐶𝑙2 𝑔
neq (mol) 1,45+0,268 0,55–0,268 1,55–0,268

conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
• El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.
11/18/2023 55
Cambios en presión y volumen
11/18/2023 56
CAMBIO EN EL VOLUMEN
2 SO2 + O2 n 2 SO3
DisminuyeV
Un aumento en la presión del sistema no implica necesariamente un

cambio de volumen, esto sucede si usamos un gas inerte al sistema.
La presencia de un gas inerte que no reacciona con el sistema no afecta la
posición de equilibrio.
En los cambios de presión-volumen y concentración lo que varían es la
posición del equilibrio.
11/18/2023 57
Cambio en la presión (o volumen)
• 𝑪𝑶 𝒈 + 𝟑𝑯𝟐 𝒈 ↔ 𝑪𝑯𝟒 𝒈 + 𝑯𝟐 𝑶 𝒈
• Al aumentar la presión, el equilibrio se desplaza hacia la derecha (menor número de

58
11/18/2023 moles)
Ejemplo:
• Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrógeno y 2,5
de yodo, se calienta a 400ºC con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5
moles de HI, siendo el volumen del recipiente de reacción de 10 litros. Calcule:
• a) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp;
• b) La concentración de los compuestos si el volumen se reduce a la mitad

manteniendo constante la temperatura a 400ºC.
11/18/2023 59
Cambio en la temperatura.
𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 + 𝑵𝟐 𝑶𝟒 𝒈 ↔ 𝟐𝑵𝑶𝟐 𝒈
61
11/18/2023
N2O4 n 2 NO2
Aumenta
T
La constante de equilibrio es un valor termodinámico que varía con la temperatura.
Es necesario conocer la naturaleza termodinámica de la reacción: Reacciones exotérmicas y endotérmicas
11/18/2023 62
Análisis Termodinámico de la
Constante de Equilibrio
• La energía libre G de un sistema

químico está relacionada con su
espontaneidad (alcance de la
reacción) y la constante de equilibrio
es el cociente entre las
concentraciones (o presiones) de
productos y reactivos en el
equilibrio, entonces debe haber
Si la energía libre disminuye ΔG < 0 la
alguna relación entre ellas. reacción directa es espontánea
Si la energía libre aumenta ΔG > 0 la reacción
inversa es espontánea
11/18/2023 63
¿Qué relación existe entre la energía libre de un

sistema reaccionante y su composición?
La energía libre de un sistema fue definida por Gibbs como G = H - TS, donde H
es la entalpía, S la entropía y T la temperatura absoluta. A partir de esta
expresión, y teniendo en cuenta que H = U + PV, donde U es la energía interna y
para procesos reversible y a temperatura constante: dG = VdP
donde V es el volumen molar de la sustancia. Como los volúmenes molares de

líquidos y sólidos son pequeños, los cambios de energía interna solo son
importantes cuando intervienen gases. De ahí que, asumiendo comportamiento
ideal en los gases: V = nRT/P,
𝒏𝑹𝑻
reemplazando en la expresión anterior: 𝒅𝑮 = 𝒅𝑷
𝑷
11/18/2023 64
Y en un intervalo de tiempo:
𝑃
𝐺 − 𝐺0 = 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 0
𝑃
Si P0= 1 atm
𝐺 = 𝐺 0 + 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛𝑃
Para una reacción de sustancias gaseosas entonces:
a A + b B n cC + dD
∆𝐺 = ෍ 𝐺 (𝑝𝑟𝑜𝑑) − ෍ 𝐺 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 = 𝑐𝐺𝑐 + 𝑑𝐺𝑑 − 𝑎𝐺𝑎 + 𝑏𝐺𝑏
𝒑𝑪 𝒄 𝒙 𝒑𝑫 𝒅
De donde: ∆𝑮 = ∆𝑮𝟎 + 𝑹𝑻 𝐥𝐧 𝒑 𝒂 𝒙 𝒑 𝒃
𝑨 𝑩
∆𝑮 = ∆𝑮𝟎 + 𝑹𝑻 𝐥𝐧 𝑸
11/18/2023 65
En cualquier momento, ΔG depende de la composición del
sistema por medio del cociente de reacción Q. Cuando se

alcanza el equilibrio:
ΔG = 0 y Q = K
∆𝑮𝟎 = −𝑹𝑻 𝐥𝐧 𝑲𝒑
∆𝑮𝟎
−
𝑲𝒑 = 𝒆 𝑹𝑻
Además,
si Q < K se cumple que ΔG < 0 y ocurre espontáneamente la reacción directa
si Q > K se cumple que ΔG > 0 y ocurre espontáneamente la reacción inversa
11/18/2023 66
Ejemplo:
Determina la variación de la energía libre de Gibbs para la reacción

producción de amoníaco (NH3(g))
N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g)
Si en un momento dado la mezcla contiene: 1,0 atm de N2(g); 3,0 atm de

H2(g) y 1,0 atm de NH3(g) a una temperatura de 298 K. La energía libre de
formación del amoniaco a 298 K es -33,32 kJ.
Solución:
𝑝𝐶 2 12
𝑄= 1 3
= 3
= 0,037
𝑝𝐴 𝑥 𝑝𝐵 1∗3
∆𝑮𝟎 = −𝟑𝟑, 𝟑𝟐 𝒌𝑱 ∆𝑮 = ∆𝑮𝟎 + 𝑹𝑻 𝐥𝐧 𝑸
Reemplazando se obtiene: ∆𝑮 = −𝟒𝟏. 𝟒𝟗 𝒌𝑱
11/18/2023 67
Variación de la Constante de Equilibrio

con la Temperatura.
¿Cómo podemos modificar la situación de equilibrio?
a) Cambiando la constante de equilibrio

b) Cambiando la temperatura
Ecuación integrada de van’t Hoff:
𝑲𝟐 ∆𝑯𝒐 𝟏 𝟏
𝐥𝐧 =− −
𝑲𝟏 𝑹 𝑻𝟐 𝑻𝟏
11/18/2023 68
Ejemplo: La constante de equilibrio para la ionización de

4-aminopiridina es 1.35 x 10-10 a 0°C y 3.33x10-9 a 50 °C.
Calcule ∆𝐺 a 25 °C y 50 °C , así como ∆𝐻.
𝑲𝟐 ∆𝑯𝒐 𝟏 𝟏
𝐥𝐧 =− −
𝑲𝟏 𝑹 𝑻𝟐 𝑻𝟏
∆𝑮 = −𝑹𝑻 𝐥𝐧 𝑲
𝟑, 𝟑𝒙𝟏𝟎−𝟗 ∆𝑯𝟎 𝟏 𝟏 𝑲𝒄𝒂𝒍

ln = − − ∆𝑯𝟎 = 𝟏𝟏, 𝟐
𝟏, 𝟑𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟎 𝟏, 𝟗𝟖𝟕 𝟑𝟐𝟑 𝟐𝟕𝟑 𝒎𝒐𝒍
𝑲𝒄𝒂𝒍
∆𝑮 = −𝟏, 𝟗𝟖𝟕𝒙𝟐𝟕𝟑𝒙 ln 𝟏, 𝟑𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟎 ∆𝑮 = −𝟏𝟐, 𝟑𝟑
𝒎𝒐𝒍
𝑲𝒄𝒂𝒍
∆𝑮 = −𝟏, 𝟗𝟖𝟕𝒙𝟑𝟐𝟑𝒙 ln 𝟑, 𝟑𝟗𝒙𝟏𝟎−𝟗 ∆𝑮 = −𝟏𝟐, 𝟒𝟔
𝒎𝒐𝒍
11/18/2023 69
Dado el equilibrio:
Presión Temperatura
4 HCl(g)+ O2(g)↔2 H2O(g) + 2Cl2(g);
ΔH<0 Explique cual de las cuatro 1ª  
situaciones propuestas en la tabla 2ª  
adjunta daría lugar a un mayor
rendimiento en la preparación de cloro. 3ª  
4ª  
Equilibrio: 4 HCl(g)+ O2(g) ↔2 H2O(g) + 2Cl2(g); H<0.

A esta reacción le vendrá bien una presión alta, para desplazar el
equilibrio hacia donde menos moles gaseosos hay, es decir, hacia la
formación de cloro (2+2 < 4+1).
Por otro lado, la reacción, al ser exotérmica se verá desplazada a la
derecha a temperaturas bajas, produciendo al reaccionar los reactivos un
aumento de ésta, que compense su disminución.
Por tanto, la opción correcta es la 2ª.
11/18/2023 70
11/18/2023
Datos/Observaciones 71
11/18/2023
Datos/Observaciones 72
Que aprendimos hoy…….
• Determinación de las expresiones de equilibrio químico en función de la ley de acción

de las masas Kc , Kp. a A + b B  cC + d D
Cceq Deqd 𝑝𝐶 𝑐 𝑥 𝑝𝐷 𝑑 𝑲𝒑 = 𝑲𝒄 𝑹𝑻 ∆𝒏
Kc = 𝐾𝑝 =
Aeqa Bbeq 𝑝𝐴 𝑎 𝑥 𝑝𝐵 𝑏 ∆𝒏 = 𝒏𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔 – 𝒏𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔
• Cociente de reacción:
Q>K ←
Q=
P  p Qq
Q<K →
Aa Bb Q=K Equilibrio
A pesar de que las concentraciones permanezcan invariables en el tiempo, el equilibrio químico es una situación
dinámica en la cual la velocidad de la reacción directa (hacia la derecha) e inversa (hacia la izquierda) son iguales.
11/18/2023 73
Resumen:
Composición, Presión, Volumen

• No afecta la constante de equilibrio, solo
desplaza las condiciones de equilibrio.
Variables que Catalizadores

afectan el • Afecta la velocidad de reacción: directa e
inversa, no la condición de equilibrio.
Equilibrio
Químico: Temperatura
• Afecta la constante de equilibrio, dependerá
de la reacción, si es endotérmica o
exotérmica
11/18/2023 74

Equilibrio Químico Clase

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Equilibrio

Equilibrio Químico en la vida diaria

• Al finalizar la unidad el estudiante

• Ley de acción de masas.

• Determinación de las expresiones de

• Factores que afectan la velocidad de reacción.

A temperatura ambiente el El equilibrio químico es el punto donde las

El equilibrio es dinámico porque la reacción no ha parado: Las

• Una reacción química ha alcanzado el equilibrio a

Desde el punto de vista cinético

A la expresión matemática que relaciona las

La constante KC cambia con la temperatura.

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) K c = CO 2 

OJO: La concentración de los líquidos y de los sólidos

Características de la Constante de Equilibrio

• Para la reacción reversible en equilibrio químico:

• Si se escribe en dirección opuesta:

• ¡CUIDADO! Existen reacciones que son irreversibles. Ejemplos:

partir de la constante de equilibrio.

• El equilibrio de formación del HI tiene una Kc=54,4 a 694 K. En un matraz de 10Lt

𝑯𝟐(𝒈) + 𝑰𝟐(𝒈) ↔ 𝟐𝑯𝑰(𝒈)

𝑯𝟐(𝒈) + 𝑰𝟐(𝒈) ↔ 𝟐𝑯𝑰(𝒈)

Reemplazamos x en las [ ]e 𝑯𝟐(𝒈) + 𝑰𝟐(𝒈) ↔ 𝟐𝑯𝑰(𝒈)

En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4

c) Avance -x -3x +2x

Moles equil. 4 – 0,46 = 3,54 12 – 1,38 = 10,62 0,92

conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092

𝑁𝐻3 2 0,092 𝑥 10−2 −2

𝐶𝑙2 𝑔 es 87,5. ¿Qué concentración existirá para

• Para el equilibrio 𝑯𝟐 𝒈 + 𝑪𝑶𝟐 𝒈 ↔ 𝑯𝟐 𝑶 𝒈 + 𝑪𝑶 𝒈 , Kc = 4,40 a 2000 K. Si se

Reemplazando en la expresión de 𝐾𝑐 tenemos:

• Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya

• donde Δn = incremento en nº de moles de gases

Calcular la constante Kp a 1000 K en la

Grado de disociación (a).

• El grado de disociación (α) es el tanto por uno de moléculas disociadas

• Si el reactivo A se disocia por completo el grado de disociación es α = 1

• Si el reactivo A no se disocia nada el grado de disociación es α = 0

• En los equilibrios, por tanto, el grado de disociación es 0 < α < 1

Grado de disociación (a).

Tipos de reacciones y grado de disociación:

litros que, una vez cerrado, se calienta a 1500 °C estableciéndose el

• Las moles totales serán:

a) Para calcular el grado de disociación, calculamos los moles totales a

b) Calculamos las concentraciones de las especies en el equilibrio y

y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:

Conc. inic.: 2/5 1/5 0

conc. eq(mol/l) 0,4(1–a) 0,2+0,4 ·a 0,4 ·a

𝑃𝐶𝑙3 𝐶𝑙2 0,2 + 0,4 𝑎 0,4 𝑎

• En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a frente a 1,

Calcula el grado de disociación, a 30 °C y 5 atm de presión, que presenta el

moles totales en el equilibrio: 𝑐 + 𝑐𝛼 = 𝑐(1 + 𝛼)

En un matraz de 2 L se introducen 9,85 g

Si el porcentaje de disociación del NOCl es del 25%. Calcular:

a) Las constantes de equilibrio Kc y Kp a la temperatura dada.

b) La presión parcial de cada gas en el equilibrio.

de H2 y 0,3 moles de I2 a 490ºC. Si Kc = 0,022 a 490ºC para 2HI(g)

Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio y la reacción se desplazará hacia la izquierda.

b. Equilibrio: 2H I(g) → I2(g) + H2(g)

Moles inic.: 0,6 0,3 0,3 𝐻2 𝐼2

𝑚𝑜𝑙 0,6+2𝑥 0,3−𝑥 0,3−𝑥

Resolviendo la ecuación se obtiene que: x = 0,163 moles. Por lo tanto:

Magnitud de las constantes de equilibrio