CAPITULO 9 Enlace quimico |: conceptos basicos 9.4 Simbolos de puntos de Lewis 9.2 Elenlace ionico 9.3 Energia reticular de los compuestos iénicos i 6 primer bocoto desu idea sobre f regla uel cteto en 9.4 Elenlace covalente 9.5 Electronegatividad 9.6 Eseritura de las Introduccién estructuras de Lewis {Por que reaccionan los atomos de los distintos elementos? :Cuales son las 9.7 Carga formal y fuerzas que mantienen unidos a los étomos en las moléculas y a los iones en estructura de Lewis los compuestos iénicos? «Qué formas adoptan? Estas son algunas de las preguntas que se formularan en este capitulo y en el siguiente. Empezaremos por analizar dos tipos de enlaces —i6nico y covalente— y las fuerzas que los 9.8 El concepto de estabilizan. 9.9 Excepciones a la regla delocteto 9.10 Energia de enlace 329330 ERULACE QUIMICOL CONCEPTOS EASICOS Fluorwo de lio. La produccién ‘industrial de LiF (como ia de mayoria de los compuestos Onicos) se ‘tiene purificando ios minerates que locontienen, 9.1 Simbolos de puntos de Lewis El desarrollo de la tabla periddica y el concepto de configuracién electrsinica dieron a los uimicos los fundamentos para entender eémo se forman las moléculas y los compues- tos. La explicacién propuesta por Gilbert Lewis! es que los stomos se combinan para alcanzar una configuracién electrénica mésestable. La estabilidad maxima se Jogra cuando un tomo es isoelectr6nico con un gas noble Cuando los dtomos interactdan para formar un enlace quimico, slo entran en con- tacto sus regiones mis externas. Por esta razén, cuando se estudian los enlaces quimicos se consideran sobre todo los electrones de valencia. Para reconocer los electrones de valencia y asegurarse que el nimero total de electrones no cambia en una reaccién qui mica, los quimicos utilizan el sistema de puntos desarrollado por Lewis, Un simbolo de puntos de Lewis consta del simbolo del elemento y un punto por cada etectrén de valencia de un Gtomo del elemento. La figura 9.1 indica los simbolos de puntos de Lewis para tos elementos representativos y los gases nobles. Observe que, con excepcién del helio, el iimero de electcones de valencia de cada dtomo es igual ai ndmero de grupo det elemen- (©. Por ejemplo, ef Li es un elemento del grupo 1A y tiene un punto para un electrdn de valencia; el Be es un elemento de! grapo 2A y tiene dos electrones de valencia (dos puntos), y asf sucesivamente, Los elementos de un mismo grupo poseen configuraciones, electrdnicas externas similares y, en consecuencia, también se asemejan los simbolos de puntos de Lewis, Los metales de transicin, lanténidos y actinidos, tienen capas internas incompletas y en general no es posible escribir simbolos sencillos de puntos de Lewis para ellos. En este capitulo se aprenderd a utilizar las configuraciones electrénicas y la tabla periddica para predecir que tipo de enlaces formarén los étomos, asi como el ntimero de enlaces de un dtomo que se pueden construir de un elemento particular y qué tan estable es el producto. 9.2 Elenlace iénico En el capitulo 8 se vio que los stomos de fos elementos con bajas energias de ionizacién tienden a formar cationes; en cambio, los que tienen alta afinidad electrénica tienden a formar aniones, Los metales alcalinos y alcalinotérreas tienen més probabilidad de for- mar cationes en fos campuestos idnicos, y son los haldgenas y el oxigeno los mas aptos. para formar aniones. En consecuencia, la composicidn de una gran variedad de com- puestos iGnicos resulta de la combinacién de un metal del grupo 1A 0 2A y un halbgeno Uw oxigeno. La fuerza electrostitica que une a los iomes en un compuesto idnico se deno mina enlace iénico. Por ejemplo, la reaceién entre litio y thor produce fluoruro de litio. tun polvo blanco venenoso que se usa para disminuir el punto de fusidn de la soldadura y en la fabricacién de cerémica. La configuraciOn electrénica del litio es 1s? 2s! y la del flior es 1s? 2s? 2p", Cuando estos étomos entran en contacto, el electrdn de valencia 2s! del litio se transfiere al étomo de fliior. Al usar los simbolos de puntos de Lewis, te s€ representa como: Lit cP 5 Lit oF (LiF) ‘ ay 2p! 15725! 13820229" 12 18, Por conveniencia, imagine que esta reaccidn sucede en dos pasos. Primero se ioniza el lito: * Gilber Newton Lewis (1875-1946), Este quimice estadunidense hizo muchas cantibuctones importan: tes en lay reas del enlace quimico, la termodinimica, los deidos y hases ya espectoscopia. A pec dela relevaneia desu trabajo, Lewis no Fae eompensado cua e} Premio Nobel de Quimiesia “H) 2 8 2A iA Li Be: el ead 3 3 5 won ob oe eB =| a | a 0 | | dB id a oe] lo dd Lili te y en seguida el flor acepta un electrdn: Bote SF Luego, suponga que los dos iones separados se enlazan para formar la unidad de LiF Le eB Li Observe que la suma de estas tes reaeciones es: Lig Be > Lit Bo la cual es la misma que ta ecuacién (9.1). El enlace iGnico en el LiF es la atraccién electrostitica entre el ion litio con carga positiva y el ion fluoruro con carga negativa, A su ver, el compuesto es eléctricamente neutro. Numerosas reacciones communes llevan a la formacién de enlaces iénicos, Por ejem- plo, la combustién de calcio en oxigeno produce Oxido de calcio: 2Culs) + Oxig) — 2CAOKS) Suponga que la molécula diat6mica de oxigeno O, se separa primero en stomos de oxt geno (las caracteristicas energéticas de este paso se estudiaran después). Siesta reaceisn se representa con Jos simbolos de Lewis quedaria: cat Oca [Anas 1s°2s°2p4 [Ad (Nel Hay una transferencia de dos electrones del étomo de calcio al étomo de oxigeno. Ad- vierta que el ion calcio (Ca) tiene la configuracién electrénica del argén, el ion Gxido (07 Js isoelectrénico con el nesn y el compuesto (CaO) es eléctricamente neutro, En muchos casos, ef catién y el anién de un compuesto no llevan la misma carga, Por ejemplo, cuando el lito se quema en aire y forma Oxide de litio (Li,O), ta ecuacién balanceada de la reaccidn es 92 ELEMACEIONCO 334 Mois ne dN SK 6A TH Ne FIGURA 9.1. Sindoios de tuntos de Lewis para los elemertes representatvos 7 fos gases nobles nlimero ae puntas desapareados representa ef nimeso de enlaces ‘que puede formar un étomo de) elemento en un compuesto.332 ENLACE QUIMICO |-CONCEPTOS BASICOS ALi(s) + Oxlg) —> 211,018) Al usar los simbolos de puntos de Lewis se eseribiria asf: 2Li+ -G- > 2Li" 36: @Lio 1st2s' 1s'22p* He) Nel En este proceso, el dtomo de oxigeno recibe dos electrones (uno de cada stomo de litio) para formar el ion 6xido. El ion litio Li* es isoelectrSnico con el helio. Cuando el magnesio reacciona con el nitrégeno a temperatura elevada, un compues: to s6lido blanco, se forma el nitruro de magnesio (Mg,N>): 3Mg(s) + Ng) —> MgsN) 3-Mg: + 2-N+ —> Mg? 2: (oMgsNy) [Nee 1292p" (Nel Ne] En la eaccién hay una transferencia de seis electrones (dos de cada étomo de magnesio) 4 dos dtomos de nitrégeno. Los iones magnesio (Mg) y nitruro (N”) formados son isoelectrnicos con el ne6n. Como hay tres iones +2 y dos iones ~3, las cargas se igualan y el compuesto es eléctricamente neutro. En el ejemplo siguiente s¢ aplican los simbolos de puntos de Lewis para estudiar la formacién de un compuesto i6nico. EJEMPLO 9.1 Uitilice los simbolos de puntos de Lewis para explicar la formacién del éxido de aluminio (Al,0,). Razonamiento y soluciéa a regla de electroneutralidad se emplea como guia para escribir lat formulas de los compuestos iénicos. De acuerdo con la figura 9.1, jos imbolos de puntos de Lewis para Al yO son: a 8 Debido a que el aluminio tiende a formaref cation (Ai) y el oxigeno el anién (O*) en el ‘compuesto iénica la transferentia de electrones es del Al al O. Cada tomo de Al tiene eselectrones de valenciay cada Stomo de O necesita dos electrones para formar el ion OF, elcual es isoelectrénico.con elne6n. Asi, la razén de neutralizacién mas simple entre [AI y OF es 2:3; dos iones Al” tienen una carga total de +6, y tres iones OF suman une ‘carga total de ~6. Por tanto, la férmula emplrica del éxido de aluminio es A,Oy y la reaccién es 2-Al + 3°G- + 2A 3:6:7 (ALO) INel3s"3p" —1572s%2p4 [Ne] {Nel Comentario Verifique que el nimero de electrones de valencia (ndmero de puntos) sea igual en ambos lados de la ecuaci6n (24). ElercicloUtilce los simbolos de puntos de Lewis para representar la reacci6n que forma hidrure de bari.19.3 ENERGIA RETICLEAR DF LOS COMPUESTOS IONICOS 9.3 Energia reticular de los compuestos iénicos Con Jos valores de energia de ionizacidn y de afinidad electrénica de los elementos es posible predecir qué elementos forman compuestos iGnicos, pero, {e6mo se evalia la estabilidad de un compuesto iGnico? La energia de ionizacién y la afinidad electrénica etn definidas para procesos que ocurren en fase gaseosa, aunque todos los compuestos iGnicos son sélidos a 1 atm y 25°C. El estado sélido es una condicién muy distinta porque cada catiGn se rodea de un niimero especifico de anéones y viceversa. En conse- ccuencia, la estabilidad global del compuesto iSnico sélido depende de las interacciones de todos los iones y no slo de fa interaccién de un catién con un anién. Una medida cuantitativa de Ja estabitidad de cualquier s6lido inico es su energia reticular. que se define como la energéa necesaria para separar completamente un mol de un compuesto ‘idnico solido en sus iones en estado gaseoso. Ciclo de Born-Haber para determinar energias reticulares No ¢s posible medir he energia reticular directamente. Sin embargo, si se conoce la es- tructura ta composicién de un compuesto idnico, es factible calcular su energia reticular aplicando la ley de Coulomb,’ Ia cual establece que la energia potencial (E) entre dos jones es directamente proporcional al producto de sus cargas e inversamente proporcio- nal a la distancia que los separa. Para los iones individuales de Li’ y F separados por tuna distancia r, la energfa potencial del sistema esta dada por 2.0 (92) np Sa ) Ex donde Q,,+y Q- son las cargas de los iones Li* y Fy k es una constante de proporcio- nalidad. Dado que Q,,+es positiva y Q,- es negativa, E es una cantidad negativa, y la formacién de un enlace iGnico entre Li* y F es un proceso exotérmico. En consecuencia, para invertir el proceso se debe aportar energia (es decir, la energfa reticular del Li positiva): por tanto, el par de iones Li* y F- enlazados es mas estable que los iones separados, También es viable determinar la energéa reticular indirectamente si se supone que ‘un compuesto iSnico se forma en varias etapas. Este procedimiento se conoce como ciclo de Born-Haber, \ cual relaciona las energias reticulares de los compuestos iénicos con las energias de ionizacién, afinidad electrénica y otras propiedades atémicas ¥ moleculares. Este método se basa en la ley de Hess y fue desarrollado por Max Born’ y Fritz Haber' (véase seccién 6.5). El ciclo de Born-Haber define las distintas etapas que preceden a la formacién de un s6lido iénico, En la siguiente reaccién se muestra st aplicacién para encontrar Ia enet reticular del fluoruro de litio, ® Charles Augustin de Coulomb (1736-1806) Este fsico francés hizo investigaciones en la lecrcidad y «el magnetism: ademis,aplies Ia ley de Newren del cuadrado inverso ala elgcricidad, Coulomh cabin invents una balanea de torsion. * Max Bor (1882-1970). Bora, un fisico alomsn, fue uno de los fusdadores de la fisica moderna. Su trabajo abare6 una amplia gama de temas. Recibi¢ el Premio Nobel de Fsicuen 1988 por su interpretacion de Ja fancin de onda de as particlas, “Fritz Haber (1868-1934). E paveso de Haber, inventado por este quimicoalemaén par sintetizaramoniaco 4 partir de nitn6geno atmosterico, dows a Alemania do reservas de ntrato para peel explosivos durante la Primera Guerra Mundial. Tambien trbajé en ls gases de guetta. Haber recbi6 el Premio Nobel de Quimica en 1918,334 ENLACE QUINICO: CONCEPTOS BASICOS enlace ze conoce como energie enlace (seen 9.10 Examine la reacci6n entre el litio y el fluor: Li(s)+4F,(@) —> LiF) El cambio de entalpia estindar para esta reacci6n es de ~594.1 kJ. (Dado que los reactivos ¥ productos estén en sus estados estandares, es decir, a | atm, el cambio de entalpia es también Ia entalpfa esténdar de formacién del LiF) Al recordar que la suma de los cambios de entalpfa de las etapas es igual al cambio de entalpia de la reaccién global (-594.1 kJ), es posible seguir la formacién del LiF a partir de sus elementos a través de cinco etapas. Tal vez el proceso no suceda exactamente de esta forma, pero, junto con la ley de Hess, esta ruta permite analizar los cambios de energfa en la formaciGn del com- puesto iGnico, 1. Conversién de! litio s6lido a vapor (la conversién directa de un sélido a un gas se Li"(g) + F (@) define la energia reticular del LiF. Asi, la energfa reticular debe tener la misma magnitud que AH? pero de signo contrario. Aunque no se determina AH2 directamente, se calcula su valor con el siguiente procedimiento: 1 Lis) — tig) 2 Fg) —> Fo) 3 ig) —> ig) + AH = 5201) 4 Fig) 1° —> FQ) 5. GG) + @)—> Like) UG) + F@— LAG De acuerdo con la ley de Hess, se escribe AM = AW + ANE + ANG + AN + AN9.3 ENERGIA RETCULARDELOS COMPUESTOSIOWCDS 3S, Li +P) aai= ml [= 1K) + }Fua) an $4.1 kd Lins) 594.1 KI 552K) + 75.3KI + S20KI — 328 KI + ANS por tanto AH} = 1017 KI ¥ la energfa reticular del LiF es +1 017 ki/mol La figura 9.2 sintetiza el ciclo de Born-Haber para el LiF. En los pasos 1, 2y 3es necesario aportar energia; mientras que los pasos 4 y 5 liberan energfa, Dado que AHes tuna cantidad negativa grande, la energia reticular del LiF es una cantidad positiva gran- de, lo cval explica la estabilidad de este sélido. Cuanto mayor sea la energfa reticular, ims estable sera el compuesto idnico. Conviene tener presente que la energfa reticular siempre es una cantidad positiva porque la separacién de los jones de un sélido en sus jones en fase gaseosa es, por la ley de Coulomb, un proceso endotérmico. La tabla 9.1 incluye las energias reticulates y los puntos de fusidn de algunos com puestos iénicos comunes. Existe cierta correlacion entre la energia reticular y el pusto de fusidn. Cuanto mayor es la energia reticular, mas estable es el sdlido y los iones se enlazan con més fuerza. Por ello, se requiere mas enengia para fundir dicho solid y su punto de fusién sera mayor que el de un solido que tenga menor energia reticular. Ad- vierta que el MgCl, NaO y MgO tienen energias reticulares excepeionalmente altas. El primero de estos eompuestos iénicos posce un catidn con dos cargas (Mg"*) y el segundo tun ani6n con dos cargas (O*); en el tercero hay una interaccién entre dos especies con carga doble (Mg y O). Las atracciones coukémnbicas entre dos especies con carga doble, o entre un ion con os cargas y un ion con una carga, son mucho més fuertes que Jas atracciones entre aniones y cationes de una sola carga Energia reticular y formulas de los compuestos idnicos Lacnergia reticalar es una medida de la estabitidad de los compuestos i6nicos, de modo que su magnitud puede ayudar a explicar las formulas de tales compuestos. Se ha visto que la energia de ionizacidn de un elemento aumenta muy rapido conforme se liberan los, electrones de sus dtomos. Por ejemplo, la primera energéa de ionizacién del magnesio es, de 738 ki/mol. y la segunda energfa de ionizacisn es de | 450 ki/mol, casi el doble de la primera. Se podria preguntar, desde el punto de vista eneraético, zpor qué el magnesio no prefiere formar iones monopositivos en sus compuestos? ;Por qué el ctoruro de magnesio no tiene la formula MgCl (que contiene el ion Mg*) en lugar de MgCl, (que FIGURA9.2 Ficicou para formar kif sai Born HaterENLACE QUINICO I: CONCEFTOS EASICOS Tabla 9.1 Energias reticulares y puntos de fusién de algunos halogenuros y éxidos de metales alcalinos y alcalinotérreos Compuesto Energia reticular (ki/mol) Punto de fusion (°C) ur 1017 845 uit 228 610 sr 787 550 ul 732 450 Nec 788 801 Nebr 6 750 Nal 686 662 Ka 639 m Ker 689 735 ki 632 680 Mgcl, 2527 m4 Neo 2570 subt ‘Mgo 3.890 2800 contiene el ion Mg}? Por supuesto, el ion Mg” tiene la configuracién de gas noble Ne}, que representa estabilidad por sus capas totalmente Hlenas, pero la estabilidad asi ganada no supera la energia necesaria para quitarle un electrn al ion Mg*. La causa de que la formula sea MgCl, se debe a la establidad adicional ganada al formarse el cloruro de magnesio solido. La energia reticular del MgCl, es de 2 527 k¥/mol, mas que sufi- ciente para compensar la energia necesaria para quitar fos primeros dos electrones de un tomo de Mg (738 ki/mol + 1 450 ki/mof = 2 188 kJ/mol). {Qué sucede con et cforuro de sodio? ;Por qué su formula es NaCl y no NaCl (que contiene ef ion Nay? Aunque el Na’ no posee la configuracién electrdnica de un gas noble se esperaria que el compuesto fuera NaCI, ya que el Na’ tiene mas carga y, por tanto, el hipotético NaCl, podria tener mayor energfa reticular. De nuevo, la respuesta se halla en el balance entre el suministro de energia (es decir, las energias de ionizaci6n) y la estabilidad ganada con la formaciGn del sOlido. La suraa de las dos primeras energias, 496 Ki/mol + 4 560 kS/mol = 5.056 kI/mol El compuesto NaC, no existe, pero si suponemos que su energy reticular es de 2 527 ki/ ‘mol (la misma que para el MgCl,), se observa que la energfa producida seria demasiado pequefia para compensar la energia que demanda formar el ion Na Lo que se ha dicho respecto de los cationes también se aplica a los aniones. En la seccién 8.5 se advierte que la afinidad electrénica del oxigeno es de 141 ki/mol, lo cual significa que el proceso siguiente libera enérgia (y por tanto es favorable) 0G) te 0) Como se podria esperar, afadir otro electrén al ion O O@te or) es desfavorable porque aumenta la repulsion electrostética; de hecho, la afinidad ele trénica del O- es negativa. Aun asf, existen los compuestos que contienen el ion dxidoLa quimica en accion El clorura de sodi Todos estamos familiarizados con el cloruro de sodio como sal de mesa. Es un compuesto idnico tipico, un s6lido quebradizo con punto de fusién afto(801°C) que conduce la electricidad en el estado fundido y en solu- ion acuosa, La estructura del NaCl s6lido se indica en Ja figura 2.13. ‘etna subteeénea de sa de roca. Obtenciéin de coruro de sodio por evaporaciin solar un compuesto idnico comtin e importante La sal de roca es una de las fuentes de clorurc de Sodio y se encuentra en depositos subterraneos ave suelen alcanzar varios cientos de metros de espesor. El -cloruro de sodio se obtiene tambien de agua de mar o : FF <> pares libres Las estricturas con las que se representan los compuestos covalentes, como H, y F,, se conocen como estructuras de Lewis. Una estructura de Lewis es la representacién de unenlace covalente, donde el par de electrones compartidos se indica con lineas 0 como ares de puntos entre dos dtomos, y los pares libres no compartidos se indican como ares de puntos en los dtomos individuales. En una estructura de Lewis s6lo se muestran los electrones de valencia Considere la estructura de Lewis para la molécula de agua. La figura 9.1 sefiaa el simbolo de puntos de Lewis para el oxigeno con dos puntos no apareados o dos electro- nes no apareados, por lo que se espera que el oxfgeno pueda formar dos enlacescovalentes. Como el hidrégeno tiene un solo electrSn, s6lo puede formar un enlace covalente. De ‘modo que la estructura de Lewis para el agua es H:O:H 0 H~O-H Eneste caso, el étomo de O tiene dos pares libres, mientras el 4tomo de hidrgeno carece de pares libres porque us6 su tnico electrén para formar un enlace covalente. Los étomos de F y O adquieren la configuraci6r de gas noble en las moléculas de F, y H,0 al compartir electrones: BED aot Be" Bem 20 Be" 26°La formacién de estas moléculas ilustra la regla del octeto, propuesta por Lewis: un tomo diferente det hidrdgeno tiende a formar enlaces hasta que se rodea de ocho elec- trones de valencia, es decir, se forma un enlace covalente cuando no hay suficientes electrones para que cada tomo individual complete su octeto. Al compartir electrones enun enlace covalente, cada étomo completa su octeto, Para el hidrgeno, el requisito es que obtenga la configuracién electrénica del helio 0 un total de dos electrones, Laregla del octeto funciona principalmente para los elementos del segundo periodo de la tabla periédica. Estos elementos sélo tienen subniveles 2s y 2p, en los que puede haber un total de ocho electrones. Cuando un étomo de uno de estos elementos forma un compuesto covalente, obtiene la configuracién electrénica de gas noble (Ne) compar- tiendo electrones con otros ééomos del mismo compuesto. Ms adelante se analizarén varias excepciones importantes a la regla del octeto que darn mayor informacién acerca de la naturaleza del enlace quimico. Los tomos pueden formar distintos tipos de enlaces covalentes. En un enlace sen- cillo, dos étomos se unen por medio de un par de electrones. En muchos compuestos se forman enlaces muiltiples, es decir, cuando dos dtomos comparten dos o mds pares de electrones. Si dos dtomos comparten dos pares de electrones, el enlace covalente se denomina enlace doble. Estos enlaces se encuentran en moléculas tales como diGxido de carbono (CO;) y etileno (CH, Rev Bem Be — Un triple enlace surge cuando dos dtomos comparten tres pares de electrones, como en Ja molécula de nitrégeno (N;): CD » Be Be La molécuia de acetileno (C,H,) tambi ‘itomos de carbono: u@Ou owe Be Be tiene un triple enlace, en este caso entre dos Advierta que en el etileno y el acetileno todos los electrones de valencia son enlazantes: no hay pares libres en los étomos de carbono. De hecho, a excepcién del monéxido de carbono, las moléculas estables de carbono no tienen pares libres en estos étomos. Los enlaces miiltiples son mas cortos que los enlaces covalentes sencillos. La longi- tud de enlace se define como la distancia entre el micleo de dos dtomos unidos por un enlace covalente en una molécula (figura 9.3), En Js abla 9.2 se muestran algunas longi- tudes de enlace determinadas en forma experimental. Para un par dado de étomos, como carbono y nitrégeno, los enlaces triples son mas cortos que los dobles, que a su vez, son més cortos que los enlaces sencillos. Ademés, los enlaces miltiples mas cortos son més cestables que los enlaces sencillos, como se vera después. Comparacién de las propiedades de los compuestos covaientes y los compuestos iénicos Los compuestos idnicos y covalentes exhiben marcadas diferencias en sus propiedades fisicas generales debido a que sus enlaces son de distinta naturaleza. En los compuestos covalentes existen dos tipos de fuerzas de atraccién. Una de ellas es la que mantiene 94 FLENACECOVAENTE 389 74pm 161 pm -2 FIGURA 9.3 _Longitudes de enlace e las moléculas de Hy Hl ‘en forms adeciads las extructras de Lewis. Aqui slo se pretende far Tabla 9.2 Longitudes de enlace promedio d algunos enlaces sencillos, dobles y triples mas comui Longitud Tipo de enlace _de enlace (pm) 107 13 aa 154 13 120 43 138 16 136 12 96340 ENLACE QUIMICO ls CONCEPTOS BASICOS mantlenen unidas alas moldculas son 1 formar liguides (a parti de slides) y ‘gates (a partir de liquide et huoruro de hidrogen es un quid Fefrigerantesy onl producion de sido ‘Tabla 9.3. Comparacién de algunas propiedades comunes de un compuesto iénico y un compuesto covalente Propiedad Nacl cola Aspect Sélido blanco Liquido incoloro Punto de fusién (*¢) 801 -23 Calor molar de fusién* (kuvmo!) 302 25 Punto de ebullicién (*0) 1413 765 Calor molar de vaporizacién* (kiimol) 600 30 Densidad (afer) 2a7 158 Solubilidad en agua Alta Muy baja Conductividad eléctrica Sélido Pobre: Pobre Liquido Buena Pobre begat resecbamente unidos a los étomos de una molécula. Una medida cuantitativa de esta atracci6n es la energia de enlace, que se estudiara en la seccién 9.10. La otra fuerza de atraccién opera centre las moléculas y se llama fuerza intermolecular. Como las fuerzas intermoleculares suelen ser mas débiles que las fuerzas que mantienen unidos a los étomos de una mo- Igcula, las moléculas de un compuesto covalente se unen con menos fuerza. En conse- cuencia, los compuestos covalentes casi siempre son gases, liquidos o sélidos de bajo punto de fusién, Por otro lado, las fuerzas electrostéticas que mantienen unidos a los jones en un compuesto iénico por lo comtin son muy fuertes, de modo que los compues- tos iénicos son s6lidos a temperatura ambiente y tienen puntos de fusidn elevados. Mu- cchos compuestos inicos son solubles en agua, y sus disoluciones acuosas conducen la electricidad debido a que estos compuestos son electrélitos fuertes. La mayoria de los compuestos covalentes son insolubles en agua, o si se llegan a disolver, sus disoluciones acuosas por lo general no conducen electricidad porque estos compuestos son no electrélitos. Los compuestos iGnicos fundidos conducen electricidad porque contienen jones y aniones que se mueven libremente; los compuestos covalentes liquidos o fun- ddidos no conducen electricidad porque no hay iones presentes. En la tabla 9.3 se compa- ran algunas propiedades generales de un compuesto idnico comin, el cloruro de sodio, con las de un compuesto covalente, el tetracloruro de carbono (CC1,) 9.5 Electronegatividad Un enlace covalente, como se indicé antes, es el enlace que forman dos étomos que ‘comparten un par de electrones. En una molécula como el H;, donde los dos tomos son idénticos, cabe esperar que los electrones se compartan en forma equitativa, es decir, que los electrones pasen el mismo tiempo alrededor de cada étomo. Sin embargo, en el enla- ce covalente de la molécula de HF, los étomos de H y F no comparten por igual los electrones porque son dtomos distintos: HE El enlace en HF se denomina enlace covalente polar, o simplemente enlace polar por- que los electrones pasan mds tiempo en la vecindad de un dtomo que del otro. Laeviden- cia experimental indica que en la molécula de HF, los electrones pasan més tiempo cerca del étomo de flor (F). Este reparto desigual de electrones es comparable a una transfe-95 SLECTRONEGAIWINAD 3449 rencia parcial de electrones 0 tn desplazamiento de la densidad electrénica del Hal F, ‘como suele representarsé (Figura 9.4). Como consecuencia del “reparto desigual” del par de clectrones de enlace, alrededor dei tomo de fluor hay una densidad electrénica hasta cierto punto mayoc, y en forma correspondiente, una menor densidad electrSnica cerca dej hideégeno. A menudo se piensa en et enlace de HF y otros enlaces polares como un punto intermedio entre un enlace covalente (no polar), donde los electrones se compar- tenen forma equitativa, y un enlace iGnico, donde la transferencia de electrOn(es) es casi completa FIGURA 9.4. Distnbucion de ‘Una propiedad itil para distinguir ef enlace covalente no polar del enlace covalente densidad elecranica en la molécula de polar es la eleetronegatividad, es decir, la capacidad de un dtomo para atraer hacia si HF Esta dstrovcén sigue fos carnbios fos electrones de un enlace quimico. Los elementos con electronegatividad alta tienen 7/05 colores di reo ins ba regen ims tendencia para arae electrones que los elementos on elecionegatividad baja. Como Hs He en obctanes ro, mis es de esperarse, la electronegatividad se relaciona con la afinidad electrénica y la energy de ionizacién. Asi, un étomo como él flior, que tiene la mayor afinidad electrOnica (tien de u tomar electrones facilmente) y una energia de ionizacidn alta (no pierde electrones con Facilidad), tiene electronegatividad alta. Por ef contrario, el sodio tiene baja afinidad electtGnica, baja energta de fonizacién y baja electronegatividad. La electronegatividad es un concepto relativo, en el sentido de que la electronega- os valor ue waewonsoatvdaa ns tividad de un elemento s6lo se puede medir respecto de la de otros elementos. Linus Pauling’ desaeroll6 un método para calcular las electconegatividades relativas de la ma- yoria de los elementos, Estos valores se muestran en la figura 9.5. Un analisis cuidadoso de esta tabla indica las tendencias y rélaciones entre los valores de electronegatividad de distintos elementos. Por lo general, la electronegatividad aumenta de izquierda a dere- cha através de un periodo de ta tabla periddica, y coincide con la disminucién del carde- ter metflico de tos elementos. En cada grupo, la electtonegatividad disminuye al aumen- tar ef nlimero atémico y el caracter metélico. Observe que los metales de transicién no siguen esta tendencia, Los elementos més electronegativos —halégenos, oxigeno, nitr6- ‘Aumento de electronegatvidad a la 8A 5 & & Inaleo f ) 1B 2B SR a cof wf cul zn) as 1) 9) 19) ta 2 j Fieve ko RD) PO) Ag) Cd) fn) Sn) Sb a Bi tS) to) tn) te os moAv Mg oT mB o mf pede d ed asl te) 20 Fe Ra 1 ical ed { 07 09 . 5 14 FIGURA 9.5 Flecironsgatividad de los elementos comunes ® Linus Carl Paating (1901-1994), Quimico estadounidense considerado pur muchos cama el centtico ‘que ms hs iio one siglo x. Sus investigaciones aharcaron la quimica, fa isicay la bologia molecular Pauting recs el Premia Nobel de Quimica en 1984 por su trabajo sobre Ia estructura de ls proteins y el Premio Nobel de la Paz.en 1962, Es la nica persona gue ha recibida dos premios Nobel sin compartilos én alguien mis342 ENLACE QUIAACOF CONCEPTOS BASICOS an Flectronegativided = ui ° 0 FIGURA 9.6 Variacin dela electronegatividad con el numero ‘atémico, 10s halogenos tienen las electronegatividades mas atas, miantras que fos metaes acalinos tienen las electronegatividades mas bajas. Un enlace nico se form, pore gen Yun Stome de un elemento no metlico En cambio, ls enlaces covalentes une ‘dos Momos de elementos no metsics. a Br Min Zn Rb ~ 30 0 30 Numero at6mico ‘geno y azufre— se ubican en el ngulo superior derecho de Ia tabla periddica, y los elementos menos electronegativos (los metales alealinos y alcalinotérreos) se agcupan en el Angulo inferior izquierdo. Estas tendencias son fécilmente aparentes en un grafico, como se ilustra en Ia figura 9.6. Los dtomos de los elementos con grandes diferencias de electronegatividad tienden a formar enlaces i6nicos (como los que existen en el NaCl y CaO) entre sf, porque el ‘mo del elemento menos electronegativo cede su(s) electrén(es) al étomo del elemen: to més electronegativo. Un enlace iGnico por la general une a un dtomo de un elemento metilico con un stomo de un elemento no metélico. Los dtomos de elementos con electronegatividades parecidas tienden a formar entre ellos enlaces covalentes polares porque el desplazamiento de la densidad electrénica suele ser pequeiio. En la mayoriade los enlaces covalentes participan étomos de elementos no metilicos. Sélo los étomos del ‘mismo elemento, con igual electronegatividad, sé unen por medio de un enlace covalente puro, Estas endencias y caracteristicas son de esperarse, por lo que se sabe de la energfa de ionizacién y afinidad electréni Aunque no hay una distincién tajante entre un enlace polar y un enlace iGnico, la siguiente regla ayuda a distinguirlos. El enlact inico se forma cuando la diferencia de electronegatividad entre dos stomos enlazados es de 2.00 mas, Esta regla se apli- a para la mayoria pero no para todos Ios compuestos iénicos. A veces, 10s quimicos emplean el término de cardcter iénico porcentual para describir la naturaleza de wn enlace. Un enlace iénico puro tendrfa un cardcter iénico de 100%, aunque no se conoce dicho enlace, en tanto que un enlace covalente puro 0 no polar tiene 0% de cardcter Los conceptos de eievtronezatividad y afinidad electrOnica estén relacionados pero son diferentes. Ambas propiedades indican Ia tendencia de un tomo para atraer elec- trones. Sin embargo, la afinidad electronica se refiere a Ia atraccién de un tomo aisla- do por un electrén adicional, mientras que la electronegatividad es una medida de la habilidad de un étomo (enlazado con otro stomo) para atraer los electrones compartidos. ‘Ademis, la afinidad electrénica es una cantidad susceptible de medirse en forma expe- imental, mientras que la electronegatividad es un valor estimado que no se puede medic, El siguiente ejemplo muestra cémo el conocimiento de la electronegatividad ayuda a determinar si un enlace quimico es covalente 0 iGnico,9.6 ESCRTURADE LAS ESTRUCTURAS OF LEWIS 343 Ejemple 9.2. Clasifique los siguientes enlaces como iénicos, covalentes polares © covalentes puros: a) el enlace en HCI, b) el enlace en KF y ) el enlace CC en H,CCH;. Razonamiento y solucién a) Al examinar la figura 9.5 se encuentra que la diferencia de electronegatividad entre Hy Cl es0.9, la cual es apreciable pero no suficiente (por ta regla de la diferencia igual a 2.0) para clasificar al HCI como un compuesto idnico. Por consiguiente, el enlace entre H y Cl es covalente polar. b) La diferencia de electronegatividad entre Ky F es 3.2, muy superior a 2.0, el valor de referencia, por tanto, el enlace entre K y F es idnico. ©) Los dos étomos de C son idénticos en todos aspectos: estan enlazados entre sty cada tuno se halla unido a tres étomos de H. En consecuencia el enlace que los une es covalente puro. Kjerciclo De los enlaces siguientes, zcusl es covalente?, {cual es covalente polar? y {cul es i6nico? a) el enlace en CsCl, b) el enlace en H,S, c) el enlace NN en H,NNH, Electronegatividad y numero de oxidacién En el capitulo 4 se introdujeron las reglas para asignar niimeros de oxidacién a los ele~ ‘menos que estén formendo compuestos. El concepto de electronegatividad se basa en estas reglas. En esencia, el mimeto de oxidacién se refiere al mimero de cargas que tendrfa un tomo si los electrones fueran transferidos por completo al atomo més clecironegativo de los étomos que forman una molécula. Examine la molécula de NH; donde el étomo de N forma tres enlaces sencillos con los dtomos de H. Como el N es ms electronegativo que el H, la densidad electrér desplazard desde H hacia N. Si a transferencia de carga fuera completa, cada H donarfa ‘un electron al N, que tendria una carga total de -3, mientras que cada H tendrfa una carga de +1. Asien la molécula de NH,, al N se le asigna un niimero de oxidacién de -3 y al H tun niimero de oxidacion de +1 El oxfgeno suele tener un niimerode oxidacién de~2 en sus compuestos, excepto en el perdxido de hidrégeno (H,0,), cuya estructura de Lewis es: H-O—O-H Un enlace entre stomos idénticos no contribuye al ntimero de oxidacién de esos ftomos ‘porque el par de electrones del enlace est igualmente compartido. Como el H tiene un ndimero de oxidacién de +1, cada étomo de O tiene un mimero de oxidacién de -1 Ahora queda claro por qué el flior siempre tiene tn niimero de oxidacién de -1: es él elemento més electronegativo conocido y siempre forma un enlace sencillo en sus compuestos. Por tanto, siempre Hlevard una carga de —1 suponiendo una transferencia completa del electrén, 9.6 Escritura de las estructuras de Lewi Aunque la regia del octeto y las estructuras de Lewis no dan una visién completa del enlace covalente, son de gran wtlidad para representar los enlaces en muchos compues- tos y explicar las propiedades y reacciones de las moléculas. Por esta razén, es conve- niente practicar la escritura de las estructuras de Lewis de los compuestos. Los pasos bésicos son los siguientes 0s elementos mas electronegativos on os no metales (oj), Jos telernentos menos eletronegatives son los metales akcalinos y alcalinatérreos (verde). El Berio, e primer miembro el grupo 2A, asi siempre forma ompuestas covalentes.344 ENLACE QuiMiCaL CONCEPTOS RAsicos ETN, os un gas inerte incolora « joodoro, @: est scribe la estructura fundamental del compuesto mediante simbolos quimicos para mostrar qué étomos estin unidos entre sf. Para compuestos sencillos, esto es relati- vamente fécil, Para compuestos complejas, es preciso tener mis informaciGn o ha- cer predicciones razonables. En general, el stomo menos electronegativo ocupa li posicién central. El hidrégeno y él flor suelen ocupar las posiciones terminales en las estructucas de Lewis. Cuente el ntimero total de electrones de valencia presentes y, si fuera necesario, consulte la figura 9.1. En los aniones poliatémicos, sume el niimero total de cargas negativas. (Por ejemplo, en el ion CO; se afladen dos electrones porque la carga 2— indica que hay dos electrones adicionales, ademas de fos que aportan los éortos newiras.) En los cationes poliatémicos se resta el néimtero de cargas positivas del total. (Asi, para el NH? se eesta un electtdn porque la carga +1 indica la pérdida de. Lue electron del grupo de los stomos neutros,) Dibuje un enlace covalente sencillo entre el dtomo central y catia uno de los dtomos que lo rodean. Complete los octetos de los étomas entazados al étomo central. (Ten- a presente que la capa de valencia del tomo de hidsdgeno se completa con s6lo dos electrones.) Los electrones pertenecientes al dtomo central 0 a los étomos que 10 rodean deben quedar representados como pares libres si no pattivipan en el enlace. EI nimero total de eiectrones empleados es el que se determind en el paso 2 Si no se cumple la regla del octeto para él dtomo central, agregue dobles o triples enlaces entre este Stomo y los que lo rodean usando los pares libres de estos tiltimos, Los ejemplos siguientes muestran el procedimiento de cuatro pasos para escribir las ructuras de Lewis de un compuesto y de un ion, Ejemple 8.3 Escriba la estructura de Lewis del trfluoruro de nitrogeno (NF,), donde los tres dtomos de F estan enlazados al atomo de N. Razonamiento y solucién Se sigue el procedimiento anterior para escribir la estruc- tura de Lewis, ‘Paso 1: El tomo de Nes menos electronegative que el Fast que la estructura hasica del Nes: PNE F Paso 2. Las configuraciones electrsnicas de las copas externas del Ny Fson 25'20"y 2¢'2p?, respectivamente. Asi es que hay 5 + (3 x 7) = 26 electrones de valencia para el NR, Paso 3: Se dibuja un enlace covalente sencillo entre el N y cada F y se compietan los ‘octetos para los atomos de F Los dos electrones que restan se colocan en e! N. r-N-E : Dado que esta estructura satistace la regla del octeto para todos os atomos, no es nece: sario el paso 4. Para confirmar, se cuentan los electrones de valencia en el NF, (en los enlaces quimicos y en los pares libres) El resultado es 26, el mismo numero de electrones de valencia en los tres étomos de F y en un dtomo de N. ‘Sjercicio. Escriba la estructura de Lewis para el disulfuro de carbone (¢S).Ejemyple 9.4 Escriba la estructura de Lewispara el acidonitrico (HNO.), donde tos tes -Atomos de O estan enlazades al atomo central de N y el étamo de H que se joniza se -enlaza con unto de los atomos de O. Razonamiente y solucién Se sigue el procedimiento antes indicado para escribir la estructura de Lewis. aso 1: La estructura basica del HNO, es ononw ° aso 2: Las canfiguracioneselectrénicas de las capas externas de N, O€H son: 26°2p1,262p" y 15%, reepectivamente. Be modo que hay 5 + (2 x 6) +1, 0 24 electrones de valencia que se deben tomar en cuenta en el HNO, Paso 3: Se dibuja un enlace covalente sencilo entre el\N y:eada uno de los tres atomos de Oy entre uno de estos stomos y el atomo de H. En seguida se llena con los Plectrones necesarios para satistacer la regla del octeto para los atomos de O° ON 0-H Mf Alterminar este paso, debieron utilzarse los 24 electrones disponibies. Paso 4: Se observa que esta estructura satisface la regla del octeto para todos los ato- ‘mas de O pero no para el atomo N, Por tanto, se mueve un par libre de electro~ ines de Uno de los &tomas de O de los extremos para formar otro eniace con el N, 235i a regla del octeto también se cumple para este stomo: =N-O—H 1 20 Ejerciclo Escriba la estructura de Lewis para el Acido férmico (HCOOH). Ejemplo 9.5 Escriba a estructura de Lewis para el jon carbonato (OF). Razonamiente y solucion Se sigue el procedimiento antes indicado para escribir la estructura de Lewis'y observe que éste es un anién con dos cargas positivas, Paso 1 La estructura basica del ion carbonato se deduce al reconocer que e! Ces menos ‘*lectronegativo que el O. Por tanto, es mas probable que ocupe la posici6n cen- tral, como sigue: ° oco Paso 2: Las configuraciones electrénicas de las capas externas de Cy O son 2s"2p" y 2s'2p%, respectivamente, y el ion en si tiene des cargas negativas, Entonces, el nimero total de electrones es 4 + (3 x 6) +2, 024. Paso 3: Se dibuja un enlace covalente sencillo entre el C y cada O y se cumple con ta regia del octeto para los atomos de O:‘Ozone liquide por debaja de su punto de ebulicion (-111.3°0. El zona es tun gas tOxco de color azul palo y con olor pconte, ACE QUIMCO F CONCEPTOS BASICOS Esta estructura muestra jos 24 electrones. Paso 4: La regia del octeto se satisface para los Atomos de O, mas no para al étomo de C Por tanto, se debe mover un par libre de uno de los Atomos de O para formar otto enlace con C. Asi, a regia del octeto también se satisface para el Atomo dec: oe pall :0=C-6 or ultimo, se verifica que haya 24 electrones de valencia en la estructura de Lewis para lion carbonato: Gjercielo. Escriba la estructura de Lewis para el ion nitrito (NO}), 9.7 Carga formal y estructura de Lewis Cuando se compara et niimero de electrones de uo dtomo aislado con los electrones asociados al mismo stomo en una estructura de Lewis, €s posible determinar ta distribu- cién electrénica en la molécula y dibujar la estructura de Lewis mas probable. El proce- \¢e enlace El concepto de carga formal se muestra con la molécula de ozono (0,). Siguiendo los pasos que Se usaron en los ejemplos 9.3 y 9.4, se dibuja la estructura bisica del Os y en seguida se agregan enlaces y electrones para satisfacer la regla del octeto para los dos omos de los extremos: 0-0-0 Se observa que aunque se utilizaron todos los electrones disponibles, la regla del octeto no se cumplié para e1 étomo central, Para resolver Esto, se convierte un par libre de uno de los dtomos terminales en un segundo enlace entre ese tomo y el dtomo central, como sigue:9.7 CARGA FORMAL Y ESTRUCTURA DE LEWIS Con a ecuacién (9.3) se calculan las cargas formales de los tomos de O del modo siguiente: + Atomo de 0 central. En Ia estructura de Lewis previa, el étomo central tiene seis electrones de valencia, un par libre (0 dos electrones no enlazantes) y tres enlaces (0 seis eiectrones de enlace). Al sustituir en la ecuacién (9.3) se escribe: carga formal = 6 ~ 2 ~ 1(6) 1 + Atomne de oxigeno terminal en 0-0. Este dtomo tiene seis electrones de valencia, dos pares libres (0 cuatro electrones no enlazantes) y dos enlaces (a cuatro electro- nes enlazantes). Entonces, se calcula la carga formal carga formal = 6 — 4 — (4) = 0 + Atomo de 0 terminal del enlace 0-0. Este étomo tiene seis electrones de valencia, tres pares libres (o seis electrones no enlazantes) y un enlace (o dos electrones de enlace), Por tanto, su carga formal es carga formal = 6 — 6 ~ 4(2) = Acontinuacién se escribe la estructura de Lewis para el ozono con sus cargas formales: 9-0-0: Para una sola carga positiva o negativa se omite el nimero 1 Las siguientes reglas son atiles para escribir las cargas formales: + Enlas molculs neu, sua dels cages formals debe ser cero. (Esa relay se aplica, por ejemplo, para la molécula de O,.) + Bin los cationes, la suma de las cargas formales debe ser igual a la carga positiva + Enos aniones, la suma de las cargas formales debe ser igual a la carga negativa. No olvide que les cargas formales no representan la separacién de carga real dentro de las moléculas. En la molécule de O,, por ejemplo, no hay evidencias de que el tomo central tenga una carga neta de +1, 0 que uno de Jos étomos terminales tenga una carga de =I. Sefialar las cargas de los étomos en la estructura de Lewis es s6lo un recurso para seguir la pista de los electrones de valencia en una molécula. jemple 9.6 Escriba las cargas formales en el ion carbonato. Razonamiento y solucién 12 estructura de Lewis del ion carbonato se desarroll6 en el ejemplo 9.5: oO: i oc {us cargas formales de los Stomos se calculan como sigue: Axomo de C: carga formal = 4-0 ~ 4(8) = 0 0: carga formal = 6-4 - (4) =0 Atomo de 0 en C—O: carga formal = 6-6 — 42) =—1 Atomo de 0 enHo NCEPTOS BASICOS De este modo, la formula de Lewis para el CO con sus cargas formales es ‘Advierta que la suma de cargas formales es ~ igual que la carga del ion carbonate. lereicle Escriba las cargas formales para el ion nitrito (NO). Algunas veces, una especie dada puede tener mds de una estructura de Lewis. En ese caso, se selecciona la més adecuada a partir de las cargas formales y las siguientes reglas: + Para moléculas neutras, es preferible la estructura de Lewis que no tenga cargas formales en vez de aquella en la que haya cargas formales, + Lasestructuras de Lewis con cargas formales grandes (+2, +3 y/o 2, ~8 0 més) son ‘menos probables que las que tienen cargas formales pequefias. + Cuando existen varias estructuras de Lewis con la misma distribucién de cargas formales, la estructura mas razonable es la que Hleve las cargas formales negativas en los dtomos més electronegativos El siguiente ejemplo muestra la utilidad de las cargas formales para faclitar Ia elec- cin de la estructura de Lewis correcta para una molécula Efemplo 9.7. £Iformaldehido (CH,0) es un liquido de olor desagradable, que tradicio- rnalmente se ha utilizado para preservar animales de laboratorio. Dibuje la estructura de Lewis més probable para este compuesto. Razonamiento y solucién Las dos posibles estructuras bésicas son H HCOOH co a » Las estructuras de Lewis para cada una de estas posibilidades son: a) » ‘Aunque ambas estructuras satisfacen la regla del octeto, la estructura b) és la més proba- ble porque no tiene cargas formales. Comentari Sugiera otras dos razones for las cuales la estructura a) es la menos pro- bable.9.8 EL CONCEFTODE RESONANCIA Rlerelele Dibuje fa estructura de Lewis més adecuada para una molécula que contie- ine Un dtomo de N, un dtomo de Cy un stomo de H. 9.8 El concepto de resonan Al dibujar la estructura de Lewis del ozono (Os) se satisface la regla del octeto para el ‘tomo central porque se coloca un enlace doble entre este tomo y tna de fos dos sitomos, de O externos. De hecho, ef doble enlace se puede colocar en cualquier extremo de la molécula, como se muestra en estas estructuras de Lewis equivalentes: 0=0—-0:- 0-050 ‘Sin embargo, ninguna de estas dos estructuras explica las longitudes de enlace conoci- das en el O, Se sabe que los enlaces dobles son mds cortos que los enlaces sencillos, y se espera- ria que el enlace O—O en el O; fuera mayor que et enface OO. No obstante, los resultados experimentales indican que los dos enlaces oxfgeno-oxigeno tienen la misma longitud (128 pm), Para resolver esta discrepancia se escriben ambas estructuras de Lewis, para representar la molécula de ozono: 6-076: — -:6-050 Cada una de estas estructuras se conoce como estructura de resonancia, Una estructura de resonancia es entonces una de dos 0 més estructuras de Lewis para ina sole motécu- la que no Se puede representar exactamente con una sola estructura de Lewis. La doble flecha sefiala que las estructuras mostradas son estructuras de resonancia. El término resonancia ya sugiere que se utilizan dos 0 més estructuras de Lewis para representar una molécula particular. Como el viajero medieval europeo que regre- 86 de Africa y describié al rinoceronte como una cruza entre un grifon y un unicornio (dos animales familiares pero imaginarios), en forma similar se describe al ozono, una molécula real en términos de dos estructuras familiares pero que no existen. El error més frecuente sobre el concepto de resonancia es creer qué una molécula como el ozono cambia répido de una a otra estructura. Recuerde que ninguna de las eestructuras de resonancia representa realmente ala molécuta, és tiene su propia estruc- tura estabfe tinica, La “resonancia” €s una invencién humana, diseftada para indicar las limitaciones de estos sencillos modelos de enlace. Siguiendo con la analogfa recién des- crita, un rinoceronte es una criatura distinta, jno una oscilacién entre un grifon y un unicornio miticos! El ion carbonato proporciona otro ejemplo de resonancia: De acuerdo con la evidencia experimental, todos los enlaces carbono-oxigeno en el COF son equivalentes. Por tanto, las propiedades del ion carbonato se explican mejor toman- do sus estructuras de resonancia en forma conjunta, El concepto de resonancia se aplica igualmente bien a sistemas orgdnicos, Un ejem- plo conocido es ta molécuta de benceno (C,H,): a9350 MACE QUIMICO E CONCEPIOS Ba ulmico aleman August Kekule (1829-1896) propuso por a2 primes fa estructura iexagorai de’ trencona No; Si una de estas estructuras de resonancia pudiera corresponder a la estructura real det benceno, habria dos longitudes de enlace diferentes entre los tomas de C adyacentey tuna seria caracteristica de un enlace sencillo y la otra tendrfa ta longitud de un enlace doble. De hecho, la distancia entre todos los dtomos de C adyacentes en el benceno es de 140 pm, uo valor que esté entre la longitud de un enlace C—C (154 pm) y de un enlace CSC (133 pm) Una forma més simple de dibujar Ia estructura de la moléeula de benceno y de atcos. compuestos que contienen el “anillo benceno” es exponer séto el esqueleto no los. ‘tomos de carbono e hidrégeno. Con esta convencidn, las estructuras de resonarcia que~ daran representadas por Observe que se han omitido los dtomos de C en los vintices del hexdgono y todos los, ‘itomos de H, aunque se sobreentiende que existen. Slo se muestran los enlaces entre los dtomos de C. Es importante recordar esta regla al dibujarestructuras de resonancia: fas posiciones, de Jos electrones, pero no las de los stomos, se pueden redistribuir en estructuras de resonancia distintas. En otras palabras, los mismos stomos deben estar enlazados entre si cn todas las estructuras de resonancia de una especie dada, El siguiente ejemplo ilustra el procedimiento para dibujar estructuras de resonancia de una molécula Ejemplo 9.8 Dibuje las estructuras de resonancia (con sus cargas formales) para el ion nitrato NO}, que tiene la siguiente distribucién basiea: ° ono Razonamiento y solucién Dado que el nitrégeno tiene cinco electrones de valencia, ‘eda oxigeno cuenta con seis electrones de valencia y hay una carga neta negativa, el numero total de electrones de valencia es 5 + (3 x 6) + 1 = 24, Todas las estructuras de resonancia siguientes som equivalentes: Ejercicio Dibuje las estructuras de resonancia para el on nitrito NO; Por tiltimo, cabe hacer notar que aunque es més exacto mostrar todas las estructuras de resonancia de un ion o de un compuesto, pata simplificar sucle utilizarse una sola estructura de Lewis.99 excer 9.9 Excep nes a la regla del octeto Como se mencioné antes, la regia del octeto se aplica principalmente a los elementos del segundo periodo. Las exeepciones a la regla de! octeto caen en tres categorias que se lstinguen por un octeto incompleto, un niimero impar de electrones 0 mas de ocho electrones de valencia alrededor del sitomo central El octeto incompleto En algunos compuestos el nuimero de eiectrones que rodean al tomo central de una molécula estable es inferior a ocho. Considere, por ejemplo, el berilio, un elemento del Grupo 2A (y del segundo periodo). La configuracién electtsnica de! berilio es Ls"2s" tiene dos electrones de valencia en el orbital 2s. Bn fase gaseosa, el hidruro de berilio (Bel) existe como moléculas disctetas. La estructura de Lewis del BeH, es H~Be-H Como se observa, soto cuatro electrones rodean al étomo de Be y no hay forma de satis acer la regla del octeto para el berilio en esta molécula, Los elementos del grupo 3A, en particular boro y aluminio, también tienden a for- mar compuestos en los que sus étomos se rodean de menos de ocho electrones. Tome al boro como ejemplo. En virtud de que su configuraci6n electrénica es 1s'2s*2p!, tiene en total tres electrones de valencia. El boro reacciona con los hal6genos y forma un tipo de compuestos que tienen ta férmula general BX,, donde X es un étomo de haldgeno. Asi, enel trifluoruro de boro sélo seis electrones rodean al tomo de boro: i toe Las siguientes estructuras de resonancia contienen un enlace doble entre B y F y satis! cen Ja regla del octeto para el boro: El hecho de que la longitud de enlace B—F en el BF, (130.9 pm) sea més corta que la de un enlace sencilfo (137.3 pm) favorece a las estructuras de resonancia, aun cuando cada una tenga Ja carga formal negativa sobre el dtomo de B y ta carga formal positiva en el tomo de F. ‘Aungue el tritluoruro de boro es estable, eacciona ripidamente con amoniaco, Esta reacci6n se representa mejor con estructuras de Lewis en donde el boro tiene silo seis electrones de valencia alrededor: i i H Al parecer, Jas propiedades del BF, se explican mejor por las cuatro estructuras de reso- nancic, (ONESALAREGIADELOLIEIO 359 eee A difesencia de fos demis elementos de! grupo 2A. el berilio forma ante fod campuesios covalentes, EH, es uno de ellos, El tivoruro de boro es un gas Incoloro con olor picante352 ENLACE QUIMICON: CONCEPIOS BASICOS Amarilla: os elementos clef sequnda hilera no pueden tener un cctero ‘expandido. Azut los elementos de la tercera hilersy os que les sgquen pueden tener un octeto expandido Verde: loz gases nobles sueien tener EIA, tone tondencia a dimerizar 0 Foor dos uniddies como Ais El enlace B—N en el compuesto anterior es diferente de los enlaces covalentes presentados hasta ahora porque el étomo de N aporta los dos electrones. Este tipo de enlace se donomina enlace covalente coordinado (también conocido como enlace dat! vo}, y Se define como un enlace covatente en el que uno de [0s dtomos cede tos dos electrones. Aunque las propiedades de un enlace covalente coordinado son parecidas a las de un enlace covalente normal (dado que todos los electrons son iguales, sin impor- tar su origen) ladistinciGn es til para hacer un seguimiento de los electrones de valencia y asignar cargas formales, Moléculas con numero impar de electrones Algunas moféculas contienen un niimero impar de electrones. Entre ellas se encuentra el 6xido nitrico (NO) y el didxide de nitrdgeno (NO): N=0 6: Puesto que se requiere un nimero par de electrones para completar ocho, la regia del octeto no puede cumplirse para todos los dtomos en cualquiera de estas moléculas. El octeto expandido Los dtomos de los elementos del segundo periodo o tienen mis de ocho electrones de valencia alrededor del tomo central, pero los stomos de los elementos del tereer periodo de la tabla periddica en adelante forman algunos compuestos en los que hay mas de ocho electrones alrededor del tomo central. Adesnés de fos orbitales 39 y 3p, los elementos del tercer periodo también tienen orbitales 3 que pueden formar enlaces. Estos orbitales permiten que un stomo forme un vcteto expandido. Entre los eompuestos que poseen este tipo de octeto se encuentra! hexalluoruro de azure, un Compuesto muy estable. Lat configuracién electtGnica dei azufte es [Ne]3s°3p*. En et SF,, cada uno de los seis elec tones de valencia del azufre forma un enlace covalente con un dtomo de flor, de tal forma que hay doce eiectrones alrededor del dtomo central de azutte Enel siguiente capitulo se verd que estos doce electrones, o seis pares de enlace, se aco- modan en seis orbitales provenientes de un orbital 3s tres 3p y dos de los cinco orbitales 3d. El azufre también forma muchos compuestos en los que se cumple la regia del octeto. Por ejemplo, en el dicloruro de azufre, el S ests rodeado por sslo ocho electrones: cl-s—ch Los siguientes ejemplos se refieren a compuestos que no siguen Ja regla del octeto. Ejemple 9.9 Dibuje la estructura de Lewis para el triyoduro de aluminio (Al) Razonamiento y solucién La configuracion electrénica de la capa externa del Al es 3°3p'. El atomo de Al forma tes enlaces covalentes con los atomos de } como sigue:La quimica en acci6n __ Sélo diga NO El Oxido nitrico (NO), el 6xido de nitrogeno mas senci- Ho, es una molécula con nimero impar de electronesy por tanto es paramagnetica. £! NO es un gas incoloro {punto de ebullicién: -152°C) que se prepara en el la- boratorio al hacer reaccionar nitrito de sodio (NaNO,) con un agente reductor, como Fe”, en un medio acido. NO;(ach + Fe? (ac) + 2H'ad) —> NOW) + Fe™(ac) + HJ00) Las fuentes ambientales de éxido nitrico incluyen. la ignicion de combustibles fésiles que contienen com- puestos de nitrogeno, y la reaccién entre nitrogeno y ‘oxigeno en los motores de automéviles a temperatu- ras altas, Nig) + Og) —+ 2NO1g) El sistema de alumbrado también contribuye alta con- centracién atmosférica de NO. En contacto con el aire, el 6xido nitrico forma rapidamente el gas didxido de nitrogeno de color café: 2NOIg) + O,(g) —> 2NO.Ka} El didxido de nitrégeno es uno de los componentes, principales del esmog, Hace unos 15 afios, los cientificos que estudiaban la relajacion muscular descubrieron que nuestro cuer- po produce 6xido initrico para utilizarlo como neu- rotransmisor, (Un newotransmisor es una pequefia mo- écula que facilita la comunicacién entre las células) Desde entonces, el NO se ha detectado en por lo me- nos una docena de tipos de células de varias partes del cuerpo. Las células del cerebro, higado, pancreas, tracto gastrointestinal y los vasos sanguineos pueden sinteti- ar 6xido nitrico. Esta molécula tambien funciona como, toxina celular para matar bacterias nocivas. Pero eso 1no es todo. En 1996 se descubrié que el NO se une ala hemoglobina, la proteina que transporta oxigeno en la sangre. Sin duda, el NO ayuda a regular la presion sanguinea. £1 dxido nitrico es un _gas incoloro producto ‘en fa reaccidn do Fe ‘con una disolucién acide de nitrito de sodlo. E gas se bburbujea en aque y ab exponerse al aire reacciona de inmedtato con arigena formando ‘gas NO; de color cafe El descubrimiento de la funcién biolégica del oxi- do nitrico ha ayudado a dilucidar el mecanismo de ac- i6n de la nitroglicerina (CHsN,O.) como farmaco. Las tabletas de nitroglicerina comunmente se prescriben a pacientes cardiacos para aliviar el dolor (angina de echo) causado por una breve interrupcién del flujo ‘sanguineo al coraz6n. Se supone ahora que la nitrogl cerina produce 6xido nitrico, que relaja los musculos y permite que las arterias se dilaten. La teoria de que el NO evolucioné como una mo- écula que acta como mensajero es muy razonable. Por ser una molécula pequena, se propaga con rapide a través de las células. La molécula de NO es estable, pero en ciertas circunstancias es muy reactiva, lo cual cexplica su funcién protectora. El éxido nitrico tiene alta afinidad por el hierro, un componente de la enzima que participa en la relajacion muscular. Esta enzima se activa tras la unién de NO con el hierra. No obstante que los efectores biologicos de ta célula son motéculas particularmente grandes, los efectos tan acentuados, de una de las moléculas mas pequerias que se conocen no tienen precedente. Comentario. A pesar de que la regla del octeto se satisface para los Stomos de |, s6l0, hay seis electrones de valencia alrededor del Stomo de Al. Esta molécula es un ejemplo de octeto incompleto, Ejercicie Dibuje la estructura de Lewis pare el BeF;, 383@ © €g e LPF, es un compuesto gaseoso reactvo, 03 Ejemplo 9.10 Oibuje [a estructura de Lewis para el pentafluoruro de féstoro (PF), onde las cinco atomos de F estan enlazados directamente al atomo de P. Razonamiento y solucién Lasconfiguraciones etectrénicas de la capa externa del Py F son 36'3p! y 25'2p", respectivamente, de mado que e! numero total de electrones de valencia es 5 + (5 x 7), 0.40, £1 fésforo es, igual que el azutre, un elemento del tercer Periodo y en consecuencia guede tener un octeto expandido. La estructura de Lewis de! PF es: Comentario Aunque la regia det octeto se cumple para los atomos de F, hay 10 elec- trones de valencia alrededor del atomo de P, lo que da lugar a un octeto expandido. Ejercicio Dibuje la estructura de Lewis para el pentafluoruro de arsénico (AsF,). Ejemple 9.41 Dibuje una estructura de Lewis para el ion sulfato (502), donde los ‘cuatro étomos de O estén enlazados al étomo central de S Razonamiento y sollucion Recuerde que el 5 es un elemento def tercer period. Paso 1: La estructura basica del SO% es: oso ° Paso 2: Tanto el © como el Sson elementos del grupo 6A, de modo que cada uno tiene: seis electrones de valencia. Incluyendo fas dos cargas negativas, en el SO; debe haber un total de 6 + (4 x 6) +2, 0 32 electrones de valencia aso 3: Se dibyj2 un enlace covalente sencillo entre todos los stornos enlazados: 5 1 0-5-0 it o En seguid se escriben las cargas formales en los atomos de $ y O:EIS tiene un octeto expandido en esta estructura, y se considera la més aceptabie por- ‘que tiene menos cargas formales, Sin embargo, los detallados célculos teéricos demues: tran que la estructura mas probable es la que satisface la regla del octeto, aunque estén ‘més separadas las cargas formales. Para los elementos del tercer periodo en adelante, fa regla general dicta que una estructura de resonancia que sigue la regla del octeto sea preferible en lugar de una que tenga octeto exandido aunque ileve menos cargas for- males. Hjerciclo. Dibuje la estructura de Lewis del dcido sulfirico (4,50). 9.10 Ener: de enlace Una medida de la establilidad de una molécula es su energia de enlace, que es el cambio de entalpia necesario para romper un enlace especifico de un mol de moléculas gaseo- sas. (Las energias de enlace en s6lidos y liquidos se modifican por influencia de las moléculas vecinas.) Por ejemplo, la energia de enlace determinada en forma experimen. tal para la molécula de hidrgeno es Hig) — Hig) + Hig) AMP = 436.4 Kr Esta ecuacién indica que para romper los enlaces covalentes de i mol de moléculas de H, gaseoso se necesitan 436.4 ki de energia. Para las moléculas de cloro que son menos estables, Chg) — Clg) + CU) ai = 282.71 Li energias de enlace tambign se pueden medir directamente para moléculas. diatémicas que contienen elementos diferentes, como el HCl, HCiig) — Hig) + CKe) AH? = 431.9%I asi como para moléculas que contienen dobles y triples enlaces: Og) —+ 08) + O18) AH? = 498.7 kd ) Nig) + Nw) AH? = 941.4 Kd La medicién de la fuerza de enlaces covalentes en moléculas poliatémicas es mas com- plicada. Por ejemplo, en el caso del agua, las mediciones muestran que la energia nece- saria para romper el primer enlace O—H es diferente de la que se requiere para romper el segundo enlace O—H: H,0(g) —+ Hig) + OH(g) AHP = 502K OH(g) —+ Hig) + Og) AH? = 42743 En ambos casos se rompe el enlace O—H, pero el primer paso es més endotérmico que el segundo. La diferencia entre los dos valores de AH” indica que el segundo enlace OH experimenta en sf mismo un cambio debido a una modificacién en el ambiente quimico. ‘Ahora se entiende por qué camibia la energia de enlace de la misma unin O—H en dos moléculas diferentes, como el metanol (CH,OH) y el agua (H,O): su ambiente qui- mico es distinto. Asi, para moléculas poliatémicas se puede hablar sélo de la energia de enlace promedia de un enlace particular. Por ejemplo, es posible medir la energia de enlace O—H en 10 diferentes moléculas poliatémicas y obtener la energia de enlace promedio dividiendo la suma de las energias de enlace entre 10, La tabla 9.4 enumera las cenergias de enlace promedio de varias moléculas diatémicas y poliatémicas. Como se recordara, los enlaces triples son mas fuertes que los enlaces dobles, que a su vez, son més fuertes que los enlaces sencillos. 240 ENRGIADEEMACE BSB Problem similar 983 Ua estructura de Lewis pars el, 6-2ENLACE QUIMICO f: CONCEPTS BASICOS ‘Table 9.4 Energias de enlace de algunas moléculas diatomicas* y energias de enlace promedio en moléculas poliatomicas Energia de enlace Energia de enlace Enlace (alot) Enlace (ks/mol) HOH 436.4 255 HON 393 a7 #0 460 193 Hes 368, a8 HP 326 9014 HF 568.2 176 Hcl ang 09 oer 366.1 a Ao 298.3 498.7 cH ang 502 cc 307 469 om 620 197 cc ana 489, 278. 268 ois. 392 891 1569 co 351 2027 co 245 192.5 cP 263 Ht 151.0 Aplicacién de las energias de enlace en termoquimica Bl andlisis comparativo de los cambios termoquimicos que se presentan en distintas, reacciones (capitulo 6) revela que hay mucha variaci6n en los valores de las entalpias de dichas reacciones, Por ejemplo, la combustiGn del hidrégeno gaseuso en oxigeno gasto- 80 es muy exotérmica Hig) + 40s) > HOW HP = =285.8K1 Por otro lado, la formacién de glucosa (C,H),O4) a partir de agua y didxido de carbone, que se lleve a cabo en la fatosintesis es muy endotérmica, 6CO.(g) + 64 801 KI XN) —+ CcH0,68) + 60.48) ane Para explicar estas variaciones es preciso examinar la estabilidad de las moléculas indi- viduales de reactivos y productos. Después de todo, la mayoria de las reacciones quimi- cas conducen a fa forrmacién y ruptura de enlaces, En consecuencia, al conocer las ener fas de enlace y, por tanto, fa estabilidad de las moléculas, se obtiene informacisn de la naturaleza termoquimica de las reacciones que experimentan las molécuas. En muchos casos es posible predecir la entalpte de reacciGn aproximada para mu- chas reacciones con tas eneratas de enlace promedio. Dado que ta ruptura de enlaces quimicos siempre demanda energia, en tanto que para formarlos siempre se libera ener- (a, la entalpfa de tna reaccidn se puede estimar al contar el nimero total de enlaces que se rompen y sé Forman en la reacci6n registrando los correspondientes cambios de ener ‘fa, La etalpia de reaccién en la fase gaseosa esté dada porAtomos: J XBE (esotivos) mala Emalpia SBE (ceuctivos) ~EBE (productos) a AAP = SBE (reactives) — EBE(productos) fa total proporcionada — enengia total iberada (4) cenergl donde BE representa la energia de enlace promedio y 5 es el simbolo de adicién. La ccuacién (9.4), tal como esta escrita, toma en cuenta la convencidin de signos para AH®. De modo que si la energia total proporcionada es mayor que la energia total liberada, ‘SH? es positiva y Ia reaceiGn es enlotérmica Porel contrario, si se libera més energia de la que se absorbe, BH” es negativa y lareaccién es exotérmica (Figura 9.7). Silos reactivos ¥y productos son moléculas diatémicas. ia ecuacién (9.4) debe dar resultados exactos. porque la energla de disociacidn del enlace para moléculas diatémicas se conoce con exactitud. Si algunos 6 todos los reactivos y productos son moiéculas poliatSmicas, la ecuacién (9.4) dard resultados aproximados porque en los célculos se emplean energias de enlace promedio. Para moléculas diatémicas, la ecuacidn (9.4) equivale a la ecuacién (6.8), de tal forma que los resultados obtenidos con estas dos ecuaciones deberdn ser parecidos, como se muestra en el ejemplo 9.12 Ejemple 9.92 Con la ecuacién (9.4) calcule la entalpia de reaccién del siguiente pro. Hula) + Ch{¢)—+ 2K) Compare el resultado obtenido con el que se obtendria al usar ta ecuacién (6.8). Razonamiento y solucién Recuerde que la ruptura de enlaces es un proceso de ab- sorcion de energia endotérmico) y la formacion de enlaces es un proceso de liberacion de energia (exotérmico). Por tanto, el cambio global de energia es la diferencia entre estos dos procesos opuestos, descritos por la ecuacidn (9.8). Ei primer paso es contar el ‘numero de enlaces que se rompen y el ndmero de enlaces que se forman. Este célculo se simplifica con la siguiente tabla: Tipo de enlaces Numero de enlaces —-Energiade enlice Cambio de energia ‘que se rompen (que se vomeen Got} ay HHH) 1 236.4 436.4 c-CHch) 1 2027 202.7 9.10 eMERGIAEeNLAcE 387 FIGURA 9.7. Cambios de eneraia de endotermica yb) una reaccion exorermica358 ena ‘Probleme similar: 9.102. UNICO CONCEPTS BASICOS Tipo de enlaces ‘Numero de enlaces ‘Energia de enlace Cambio de energis formados formados imo) we HecIIHCH 2 4319 363.8 En sequida sé obtiene'la energia total proporcionada y la energia total iberada: ‘energla total proporcionada = 436.4 k) + 242.7 ki = 679.1 ki energia total iberada = 863.8 hd . Con ia ecuacién (9.4) se tiene Abe = 679.1 kj ~ 863.81) = ~184.7 ky [De manera alternativa también se puede usar la ecuacién (6.8) y os datos del apéndice 3 ‘pat’ calcular la entaipia de reaccion: AMP = 2AHAHCH) — (AHH) + AACL) = (2 molX-92.3 ki/mol) ~ 0-0 1846 Comentario. En virtud de que tos reactivos y praductos son motéculas diatémicas, se ‘espera que los resultados obtenidos con las ecuaciones (9.4) y (6.8) sean muy parecidos. jercicle. Determine la entalpia de la reacci6n. HA@) + Fxg) —> 2HF) Utillce tas ectaciones 2) (9.4) y b) (6:8). En el ejemplo siguiente se aplica Ia ecuacién (9.4) para calcular Ia entalpia de una reaccién donde participa una molécula poliatémica, Ejemplo 9.13. Calcule el cambio de entalpia para la combustion del gas hidrégeno: 2H,(9) + Og) —+ 24,019) Razonamiento y solucion -Siguiendo el ejemplo 9.12, se construye la siguiente tabla: Tipo de eloces Inimero de enaces ‘Energia de enlace Cambio de eneria ‘ques romper, ‘que se rompen toh. ) HHH) 2 4364 ane 0010) i 4987 4987 po de ences Inara do enlces Energia de enace Cambio de energie formaces formades ‘tuimol (7) o-Heo) a 460 1840 ‘A.continuacién s# obtiene la energia total proporcionada y la energla total iberada: ‘enetgla total proporcionada = 872.81) + 498.7 I= 1372) ‘energla tatal liberada = 1 940 1d Se utiliza la ecuacign (9.4) y 56 esctibeRESUMEN DF HECHOS Y CONCEPTOS AHP = 1372) ~ 1 840K) = ~468 kd Este resultado es s6lo un estimado del valor real porque la energia del enlace O—H es ta cantidad promedio. n forma alternative se puede usar la ecuacion (6.8) y los datos del apéndice 3 para calcular la entalpia de reaccién: AHP = 2sHi{H,0) ~ [aah + APO) @man(=241.8 ewRON) —0- 0 48364 ‘Comentario £1 valor estimado a partir de las energias de enlace promedio es muy 100 kd 0 para AH? < —100 kd. Ejereielo Para la reaccién HA9) + GHg) —> GHC) 42) Estime fa entalpia de reaccién a partir de los valores de energia de enlace de la tabla 94. ) Calcule la entalpia de reaccién, mediante las entalpias esténdar de formacion. (AM? para Hy GHey GH, son 0, 52.3 kifmol y -84,7 ki/mol, respectivamente,) 359 Ecuaciones clave Resumen de hechos y conceptos carga formal de ndmero total de elee- numero total /ndmero total un étomoenuna = ones de valencia ~ de electrones — + | de electrones ) (9.3) estructura de Lewis en un étomo libre no enlazantes de enlace AH? = SBE(reactivos) — EBE(productos) (9.4) CAleulo del cambio de centalpia de una reaccién ‘a partir de las energias de enlace, Los sfmbolos de puntos de Lewis representan el nimero de electrones de valencia que posee un dtomo de un elemento dado. Estos sfmbolos se usan principalmente para los elementos representativos. Los elementos que tienden a formar compuestos idnicos tienen valores bajos de energias de jonizacion (como los metales alcalinos y alcalinotérreos, que forman cationes) 0 afinidades clectrdnicas elevadas (como los hal6genos y cl oxigeno, que forman aniones) Un enlace iénico es el producto de las fuerzas electrostiticas de atraceién entre iones positi- vos y negativos. Un compuesto iénico se compone de una red grande de iones donde estan balanceadas las cargas negativas y las positivas. En la estructura de un compuesto iGnico sélido es mixima la fuerza de atraccién neta entre los iones. La energia reticular es una medida dela estabilidad de un s6lido inico. Se calcula por medio del ciclo de Bom- Haber, que se basa en la ley de Hess. En un enlace covalente, dos étomos comparten dos electrones (un par). En los enlaces ccovalentes miitiples, dos stomos comparten dos o tres pares de electrones. Algunos stomos tunidos por enlaces covalentes también tienen pares libres, es deci, pares de electrones de valencia que no participan en los enlaces, La distribucién de los electrones de enlace y los, pares libres alrededor de los &tomos de una molécula se representa por medio de Ia estructura de Lewis.360 Palabras clave Carga formal, p. 346 Ciclo de Born-Haber, p. 333 Compuesto covatente, p. 338: Electronegatividad, p. 341 Energia de enlace, p. 355 Energia reticular, p.333 Preguntas y problemas Simbolos de puntos de Lewis Preguntas de repaso Enlace covatente, p, 338 Enlace covalente coordinado, p.352 Enlace covalente polar, p.340 Enlace doble, p. 339 Enlace iénico, p. 330 ENLACE QUIMICG E CONCEPTOS BASiCos Laregla del octeto predice que los stomos forman suficientes enlaces covelentes para rodear- se de ocho electrones cada uno, Cuando un tomo unide por enlaces covalentes cede dos electrones al enlace, la estructura de Lewis puede incluir la carga formal de cada étomo como tun reeurso para seguir e! rastro de los electrones de valencia. Existen excepciones para la regla del acteto, en particular pera los compuestos covalentes de berilio, para Jos elementos del grupo 3A y para los elementos del tercer periodo y subsecuentes de la tabla periddica. Laclectronegatividad es una medida dela capacidad de un étomo para atraerelectrones en un enlace quimico. Para algunas moléculas 0 iones poliatémicos existen dos o mas estracturas de Lewis con la ‘misma estructura basica que satisfacen la regla de] octeto y son quimicamente aceptables. EL Conjunto de todas esas estructuras de resonancia representa con ms exactitud a la molécula al ion que una sole estructura de Lewis. La fuerza de un enlace covalente se mide en funcién de su enengia de enlace. La entalpfa de Jas reacciones se calcula con las energias de enlace. Enlace miitiple, p. 339 Enlace sencillo, p. 339 Enlace triple, p. 339 Estructura de Lewis, Ley de Coulomb, p, 333 Longitud de enlace, p. 339 Par libre, p. 338 Regla del octeto, 7. 339 338 Resonancia, p. 349 Estructura de resonancia, ‘Simbolo de puntos P34) de Lewis, p. 330 9.8 Dé-el nombre de cinco metales y cinco no metales que pue~ ‘dan formar compuestos iGnicos con facilidad. Escriba las frmulas y los nombres de los compuestos que se forma- 9.1. {Qué es un simbolo de puntos de Lewis? A qué elementos se aplica principalmente? Viilce el segundo miembro de los grupos 1 al 7B de la tabla periddica para mostrar que el nimero de electrones de valencia de un dtomo de un elemento corresponde al rndimero de grupo al que pertenece. Sin tomar en cuenta la figura 9.1, esciba los simbotos de puntos de Lewis para los étomos de los siguientes elemen- tos: a) Be, b) K, ¢) Ca, dj Ga, e) 0, f) Br, g) N, DLDADE Escriba ls sfmbotos de puntos de Lewis par los sigue tes jones: a) Lit, b) Cr) Sd) Se", e) N“ Escriba los sfmbolos de puntos de Lewis para los siguien- tes iones y Atomos: a) I, 6) T,c) S, d) S*,e) P, f) P™, 8) Na, h) Nav.) Mg.) Mg, k) A 2) AL") Pb, =) Po™. 92 93 94 9s rian al combinar estos metales y no metal. [Nombre un compuesto iGnico que sélo contenga elementos ‘no metilicos. [Nombre un compuesto iGnico gue contenga un cation y un anién poliatémicos (coasulte la tabla 2.3). _Expligue por qué los iones con carga mayor que 3 rara vez se encuentran en los compuecstos iénicos. El término “masa molar” se introdujoen el capftulo 3, ;Qué ventaja tiene emplear este término cuando se estudian los compuestos iénicos? {En cudl de los siguientes estados el NaCI podria conducir electricidad? a) s6lido, b) fundido,c) disuelto en agua. Ex- plique sus respuesta. EE! berilio forma un compuesto con cloro que tiene la fr- mula empirica BeCl,, {Cémo se podria determinar si el compuesto es i6nico © no? (EI compuesto no es soluble en 99 9.10 on gaz 933 9.4 El enlace iénico Preguntas de repaso 9.6 Explique qué es un enlace isnico, 9.7. Explique como Ia energia de ionizacién y la afinidad elec- {ténica determinan que los elementos se combinen entre sf para formar compuestos iénicos. agua.) Problemas, 9.18 Entre un cati6n A*y un anin B” se forma un enlace i6nico. Cm se alteraria la energfa del enlace i6nico [vase ecua- i6n (9,2)] com los siguientes cambios”: a) duplicarel radio de A’, 6) triplicar la carga de A°, c) duplicar las cargas deAt y BY d) distainuirel radio de A* y B-a la mitad de sus valores originales. 9.16 Dé las férmulas empiticas y nombres de los compuesto formados a partir de los siguientes pares de iones: a) Rb* y Fb) Cs" y SOF, e) Se y NY, d) AP y S* 9.17 Con los simbolos de puntos de Lewis muestre la transfe- rencia de electrones entre los siguientes stomos para for ‘mar cationes y aniones: a) Na y F,6) Ky S,¢)Ba y Oy d) AlyN 9.18 Escriba los simbolos de puntos de Lewis de los reactivos y productos de las siguientes reacciones, (Primero balance Jas ecuaciones.) a) Sr + Se—> Si8e b) Ca +H, —> Cab, eo) Lit Ns LiN ) Al+S—>Alsy 9.19 Para cada uno de los siguientes pares de elementos, esta blezca si el compuesto binario que forman es iSnico 0 ccovalente. Escriba la fOrmula empiric y el nombre del com- puesto: a) Ly Cl, b) Mg y F. 9.20 Para cada uno de Tos siguientes pares de elementos, esta- blezca si el compuesto binario que forman es iénico 0 ccovalente, Escriba la formula empica y el nombre de cada compuesto: a) B y F, 6) K y Br. PREGUNTAS VEROBLEMAS 364 9.28 Uiilice un ejemplo para iustrar cada uno de los términos siguientes: pares libres, estructura de Lewis, ela del acte- to, longitud de enlace 9.29. :Qué diferencia existe entre un simbolode puntos de Lewis Yuna estructura de Lewis? {{Cuaintos pares libres existen en los stomos subrayados de los siguientes compuestos? HBr, H.S, CH, 9.31. Sefale los enlaces sencillo, dobley tiple en una molécula 46 un ejemplo de cada uno. Para los mismos mos enla- ‘ados, je6mo varia la longitu de enlace de un enlace sen cilloa une triple? 9.32 Compare las propiedades de los compuesosi6nicos y los compuestos covalentes. 930 Electronegatividad y tipo de enlace Preguntas de repaso 9.33. Defina la electronegatividad y explique la diferencia entre ésta y Ia afinidad elecixdnica. Describa cémo cambia la electronegatividad de los elementos de acuerdo con su po- sicin en la tabla periddica, 9.34 {Quées un enlace covalente polar? Nombre dos compues- tos que tengan uno o mis enlaces covalentes polares. Problemas Energia reticular de los compuestos 9.35 Organice los siguientes enlaces en orden creciente de ca- Preguntas de repaso icter inico: enlace litio-flior en el Lif, enlace potasio- 9.21 {Qué es Ia energia reticular y cémo influye en la estab dad de los compuesto idnicos? 9.22 Explique cémo se puede determinar la energta reticular del compuesto iénico KCI por medio del ciclo de Born-Haber, {En qué ley se basa este procedimiento? 9.23 Para cadauno de los siguientes pares de compuestosinicos {ndique evsl compuesto tiene la energia reticular més alta 4) KCI 0 MgO, 6) Lif 0 LiBr, c) Mg,N, o NaCl. Explique su respuesta, 9.24 Compare la estabilidad (en el estado sélido) de los siguien- tes pares de compuestos: a) LiF y LiF (que contin el ion Li"), 6) C0 y CsO (que contiene cl ion O°, ¢) CaBry y CaBr, (que contene el ion Ca) Problemas. 9.25 Utilice el ciclo de Born-Haber descrito en Ia seccién 9.3, para el LiF para calcular la energfa reticular de NaCl. [F! ‘calor de sublimacién del Naes 108 ki/mol y AH? (NaCl AI] ki/mol. La energia necesaria para disoeiar | mol de Clen stomos de Cl es de 121.4 KI] 9.26 Caleule la energia reticular de! cloruro de calcio dado que el calor de sublimacidn del Ca es 121 kiimol y AH? (CaCI) = ~795 ki/mol. (Para mas datos, véanse tablas 8.2 y83) oxigeno en el KO, enlace nitrégeno-nitrégeno en el Ny enlace azufre-oxigeno en el $O,, enlace cloro-flor en el ar, 9.36 Organice los siguiemtes enlaces en orden creciente de ca- récter iGnico: carbono-hidrégeno, flior-hidrégeno, bromo- hiidrogeno, sodio-cloro, potasio-Mlir,litio-clor. 9.37 Cuatro stomos se designan arbitrariamente como D, E, Fy G. Sus electronegatividades son: D=3.8, B= 33,F=2.8y 1.3, Silos étomos de estos elementos forman las mole culas DE, DG, EG y DF, ,c6mo se podrian ordenar estas moléculas de acuerdo con el aumento del cardcter de su enlace covalente? 9.38 Enumere los siguientes enlaces en orden creciente de ca. icteriénico: cesio-fldor, cloro-cloro, bromo-cloro, silicio- earbono, 9.39 Clasifique los siguientes enlaces como iénico, covalente polaro covalente, y justifique sus respuestas: a) enlace CC en H,CCH,, 6) enlace KI en KI, c) enlace NB en H,NBCl,, yd) enlace CF en CF, 9.40 Clasifique los siguientes enlaces como iénico, covalente polar 0 covalente y justtique sus respuestas: a) enlace SiSi en CI,SiSiCl,, 6) enlace SiCI en CLSiSiCI, c) enlace CaF en CaF,, d) enlace NH en NHL, Estructura de Lewis y la regla del octeto El enlace covalente Preguntas de repaso GAL. Sintetice las caracteristicas esenciales.de la regla del octeto de Lewis. Esta regla se aplica sobre todo a los elementos del segundo periodo. Explique su respuesta Preguntas de repaso 9.27 ;Cuél es la contribucién de Lewis para entender el enlace covalente?362° ENLACE QUIMICO I: CONCEPTOS BASICOS 9.42 Dé una explicacién del concepto de carga formal, Las car- ‘gas formales representan una separacién real de cargas? Problemas 943. Escriba as xacturas de Lewis para las molécuassiguien tes: ICI) PH, c) Py (cada Pest enlazado otros tres ftomos de P) d) HS, ¢) Na, ) HCIO,,g) COBr, (el esta enlszado a ls étomos de © y B 944 Escriba las esructuras de Lewis para los sguiens fons: 0) 0, b)C?,c) NO’. d) NH ndique las cars formals. 945 Las sigaintesestucturas de Lewis son incorrectas, Ident fique el error en cada una y dé una estructura de Lewis correcta para la molécul, (Las posicionesrelativas de los ftomos son corrects.) oi 0 Ni E 9 1-0 9.46 La estructura hisica del dcido acetico, que Se muestra en seguida, es corecta, pero algunos enlaces son incorrectos, 4) Identifique estos enlaces y explique por qué son inco- rrectos. 6) Eseriba la estructura de Lewis correcta para el fcido acético. El cancepto de resonancia Preguntas de repaso 9.47 Defina longitud de enlace, resonancia y estructura de res0- rnancia, ;Cusles Son las reglas para escribir las estructuras de resonancia? 9.48 (Es posible “atrapar” experimentalmente fa estructura de resonancia de un compuesto? Explique su respuesta Problemas 9.49. Escriba las estructuras de Lewis de las siguientes especies, incluidas todas las formas de resonancia, y muestre Jas car ‘gas formales: a) HCO;, b) CH.NO;. Las posiciones relat. vas de los dtomos son como sigue: 9.50. Dibuje tres estmctaras de resonancia para el ion clorato, C10, y sefale las cargas formales. 951 Escriba tres estructuras de resonancia para el écido hidrazoico, HN,. La distribucién atémica es HNN. Indi que las cargas formale. 9.52. Diduje dos estructuras de resonancia parse! diazome-tano, CHLN,. Sefiale las carga formales. La estructura bisica de te moiécula es H NN H 9.53. Dibuje tres estructuras de resonancia adecuadas para el ion OCN y sefale as cargas formales. 9.54 Dibuje tres estructuras de resonancia para la molécula de N,0 donde los dtomos estén ordenados como NNO. th {que las cargas formate. Excepciones a la regla del octeto Preguntas de repaso 9.85 {Por qué laregla del octet no funciona para muchos eo ‘puesta que contienen elementos del tereer periodo 0 sub- Secuentes en la tabla periédica? 9.56 Dé tres ejemplos de compuestos que no satisfagan la re- gla del octeto. Escriba una estructura de Lewis para cada 9.57 Dado que l for tiene sicteeleettones de valencia (2s°2p"), en principio se podrian formar siete enlaces covalentes alrededor del stomo. Dicho compuesto pudiera ser FH, 0 FC, Estos compuestos nunca se han preparado, :por qué 9.58. {Qué es un enlace covalente coordinado? Es diferente de tm enlace covalente normal? Problemas, 9.59 La molécula de All tiene un octeto incompleto alrededor

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