Primera Ley de la

Termodinámica
Principios de Conservación:
Masa: En la Física Clásica, la masa no puede crearse ni
destruirse. (Antoine Laurent Lavoisier: “Nada se crea,
nada se pierde”)
Energía: La energía no se puede crear ni destruir, solo se
transforma.
Es decir la Energía se conserva en cualquier proceso que
se desarrolle en un Sistema, sea éste cerrado (Masa de
Control) o abierto (Volumen de Control).
PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.
 Conservación de la Energía

ESUMNISTRADA − EEVACUADA = ∆ESISTEMA

Este principio aplicado a un Ciclo Termodinámico (una

sucesión de procesos que se inician en un estado y
retornan al mismo estado) resulta en:

E SUMINISTRA DA = E EVACUADA

Q NETO = WNETO

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

Primera Ley Aplicada a un Sistema
Cerrado (Masa de Control)
Consideremos un Sistema Cerrado (Masa de
Control) que realiza un Ciclo Termodinámico,
mediante los procesos:
Proceso A: del estado 1 al estado 2
Proceso B: del estado 2 al estado 1
Entonces apliquemos la Primera Ley Ciclo, a este
caso:
2A 1B 2A 1B

∫1A ∫
δQ + δQ = δW + δW
2B ∫ 1A ∫ 2B

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

 Ahora supongamos un retorno del estado 2 al
estado 1, mediante un Proceso C, distinto:

2A 1C 2A 1C

∫
1A ∫
δQ + δQ = δW + δW
2C ∫ 1A ∫2C

Restemos miembro a miembro estas dos relaciones:

 2A

2A 1B 1C
 2A 2A
 1B 1C

 ∫
1A ∫
δQ − δQ  +
1A  ∫ 2B
δQ −
2C∫δQ =  δW −
 1A ∫ ∫ δW  +
1A  ∫
2B
δW −
∫ δW
2C

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

Por lo tanto acomodando términos:
1B 1B 1C 1C

∫
2B
δQ − δW =
∫ 2B ∫ 2C
δQ − δW
∫ 2C
Es decir:
1B 1C

∫ (δQ − δW ) = (δQ − δW )
∫
2B 2C

Tanto (Q) como (W) dependen del Proceso seguido. Si los

procesos son distintos, las magnitudes de los mismos
deben ser diferentes. Sin embargo, la diferencia (Q − W)
resulta independiente del proceso seguido, depende
únicamente de los estados inicial y final.

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

Esta diferencia (Q − W) debe ser una Propiedad, puesto
que depende sólo de los Estados Termodinámicos, la
cual es denominada ENERGIA (E) del SISTEMA.

De este modo se plantea que:

δQ − δW = dE = dU + dE K + dE P
Aplicando esta relación a un Proceso genérico 1-2:
2 2 2 2 2

∫1 ∫ ∫
δQ − δW = dU + dE K + dE P
1 1 ∫ 1 ∫
1

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

Q 12 − W 12 = (U 2 − U 1 ) + (E K 2 − E K 1 ) + (E P 2 − E P1 )

Es decir, para una Masa de Control (m):

Q12 − W12
1 r2 r2
(
= m (u 2 − u1 ) + m V2 − V1 + m g(z 2 − z1 )
2
)
En forma específica, se puede escribir:

q12 = ∆ u 12 + ∆ e K 12 + ∆ e P12 + w 12

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

El Trabajo (w12), representa la suma de todos los tipos de trabajo presentes
durante el Proceso 1-2:
Trabajo Eléctrico (wE), Técnico (wT), de Fricción (wW ), Mecánico
(desplazamiento del Sistema), de Cambio de Volumen (wV), etc.

Sólo el Trabajo Específico de Cambio de Volumen (wV), se puede expresar en

función de propiedades termodinámicas, por ello conviene escribir:

q12 = ∆ u 12 + ∆ e K 12 + ∆ e P12 + w V 12 + (otras formas

de trabajo)

Considerando sólo el Trabajo Específico de Cambio de Volumen (wV), ya

que los otros tipos de trabajo pueden ser agregados si están presentes:

2
q12 = ∆u12 + ∆e K12 + ∆e P12 + p dv
∫
1
(kJ/kg)

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

 Entalpía (h, kJ/kg)
• Es la reunión de las siguientes
propiedades de un Sistema:
u, energía interna específica (kJ/kg)
p, presión (kPa)
v, volumen específico (m3/kg)
• Se expresa mediante:
h=u+pv
PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.
 Calor Específico (c, cP, cV, kJ/kg-
kJ/kg-ºC)
• En los inicios de la Termometría (Siglo XVIII),
se estableció la “capacidad calorífica como la
energía necesaria para elevar la temperatura
de una sustancia”.
δQ δq
c= = δq = c dT
m dT dT
• En realidad es una propiedad que relaciona
el cambio de temperatura con otras
propiedades de un Sistema.
PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.
Calor Específico a volumen constante, Cv

• La energía interna de una sustancia (u) es función

de la Temperatura y el volumen específico:
u = f (T, v) , por ello un cambio de energía interna
se expresa mediante:

∂u ∂u
du = dT + dv
∂T ∂v
 ∂u 
entonces se define: CV =   (kJ/kg-K)
 ∂T  V =Cte
PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.
Calor Específico a presión constante, Cp

• La entalpía de una sustancia (h) es función de la

Temperatura y la presión:
h = f (T, p) , por ello un cambio de entalpía se
expresa mediante:

∂h ∂h
dh = dT + dp
∂T ∂p
 ∂h 
entonces se define: Cp =   (kJ/kg-K)
 ∂T p =Cte
PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.
Calor Específico: Sólidos y Líquidos
• Tanto la fase sólida, como líquida,
presentan poca variación del volumen con
respecto a la presión si se mantiene
constante la temperatura.
• A presión constante, el efecto del cambio de
temperatura sobre el volumen es más
significativo.
• Sin embargo, es posible considerar para
ambas fases un único Calor Específico,
C (kJ/kg-K)
PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.
 Calor Específico: Vapores y Gases
• Los Vapores y Gases, presentan variación del
volumen con respecto a la presión si se
mantiene constante la temperatura.
• A presión constante, el efecto del cambio de
temperatura sobre el volumen también es
significativo.
• Por lo tanto se debe considerar diferencias
entre los calores específicos a presión
constante y a volumen constante: Cp ≠ Cv

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

 Experimento de Joule (1843)
“La energía interna de un
Gas Ideal, sólo es función
de su temeratura”

Pared
A adiabática
B

AIRE VACÍO

Agua
PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.
 Calor Específico de Gas Ideal

• A partir del Experimento realizado por James Joule,

(1843) se puede deducir que para un Gas Ideal la
energía interna (u, kJ/kg) es únicamente función de
la temperatura:
u = f (T)
du = Cv dT

∆u = ∫ C V dT
∆u12 = CV (T2 − T1 )

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

 Calor Específico de Gas Ideal

• Del mismo modo se deduce también que la entalpía

de un Gas Ideal (h, kJ/kg) es únicamente función de
la temperatura:
h = u + pv = u + RT
dh = Cp dT

∫
∆h = Cp dT

∆h12 = Cp (T2 − T1 )

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

 Relaciones de Calores específicos
para Gas Ideal
• Se sabe:
h = u + pv = u + RT
dh du
= +R
dT dT
Luego:
CP = C V + R
Es decir: ℜuniversal
CP − C V = R = = Cte.
M

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

 Relaciones de Calores específicos
para Gas Ideal
• También:
CP
=k
CV
Donde Cp > Cv

Es decir, mientras Cp y Cv pueden variar con la

Temperatura R permanece constante y k también
varía con la temperatura.

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

Expresiones para el Calor que se debe transferir según
el proceso seguido por el portador de energía

1.- Proceso Isócoro (v = cte.)

q12 = ∆ u 12 = (u 2 − u 1 )
2.- Proceso Isobárico (p = cte.)

q12 = ∆u12 + p (v 2 − v 1 )
q12 = u 2 − u1 + p 2 v 2 − p1 v 1

q12 = u 2 + p 2 v 2 − u 1 − p 1 v 1
q12 = (h 2 − h 1 )
PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.
3.- Proceso (p v) = cte.

q12 = (u 2 − u1 ) + p v ln v 2 
 v1 

En el caso particular que el portador de

energía sea un Gas Ideal, entonces se
puede reemplazar:
p v = cte. = R T (proceso isotérmico)

q12 = c V ( T2 − T1 ) + R T ln v 2 
 v1 

q12 = R T ln 2 
v sólo para
 v1  GAS IDEAL
PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.
4.- Proceso p vn = cte.
2
q12 = ∆u12 + p dv
∫1

p 2 v 2 − p 1v 1
q12 = (u 2 − u 1 ) +
1− n

En el caso particular de un Gas Ideal, el proceso se

denomina POLITROPICO.
Entonces se pueden reemplazar las relaciones
desarrolladas para gas ideal:
R ( T2 − T1 )
q12 = c V ( T2 − T1 ) +
1− n

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

A partir de esta relación se pueden desarrollar otras
expresiones para GAS IDEAL:

 R   c V − nc V + R 
q12 = c V +  ( T − T ) =   ( T2 − T1 )
1− n 1− n
2 1
  

 c − nc V + c P − c V 
q12 =  V  ( T2 − T1 )
 1− n 
 c P − nc V  sólo para
q12 =  (T2 − T1 )
 1 − n  GAS IDEAL
Esta expresión se puede escribir como:
q12 = c n ( T2 − T1 )
PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.
Polítropo para Gas Ideal:
En el caso particular de un Gas Ideal, cn es el calor
específico POLITROPICO, por lo tanto:
 c P − nc V 
cn =  
 1 − n 

Entonces acomodando los términos:

c P − n c V = c n (1 − n ) = c n − n c n
nc n − n c V = c n − c P
c − c  Este es el exponente
n= n P
 potitrópico (n) del
c
 n − c V proceso.

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

Según los procesos anteriormente descritos, cn, n
adoptarán diferentes valores, veamos:

a) Proceso Isócoro (v=cte.), n=±∞ cn = cV

b) Proceso Isobárico (p=cte.), n=0 cn = cP

c) Proceso Isotérmico (T=cte.), n=1 cn = ∞

d) Proceso Adiabático Reversible: cn = 0

En este caso para que cn = 0, el valor de n
debe ser igual al valor k (n = k = cP/cV)

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

Se puede obtener otra relación útil para GAS IDEAL:
p 2 v 2 − p 1v 1
q12 = (u 2 − u 1 ) +
1− n
p 2 v 2 − p 1v 1
q12 = c V ( T2 − T1 ) +
1− n
p v p v  p v − p 1v 1
q12 = c V  2 2 − 1 1  + 2 2
 R R  1− n

c V 1 
q12 = +  (p 2 v 2 − p1v 1 )
 R 1− n

 c − nc V + R 
q12 =  V  (p 2 v 2 − p 1v 1 )
 R (1 − n ) 
PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.
  c V − nc V + c P − c V 
q12 =  (p 2 v 2 − p 1v 1 )
 (c P − c V ) (1 − n ) 

 c − nc V   p 2 v 2 − p 1v 1 
q12 =  P   
 (c P − c V )   (1 − n ) 

En esta relación, el término de la derecha es el Trabajo

específico de cambio de volumen:

k −n sólo para

q12 =  w V12
 k −1 GAS IDEAL

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

Sistema Técnico Cerrado
F
Límite al portador de Energía:
P0 Ecuación del Portador de Energía (EPE)

Q = ∆U + WV
P
Q = ∆U + p dV ∫ (EPE)

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

 Sistema Técnico Cerrado
F
Límite a todo el dipositivo:
P0
Ecuación del Sistema entero (ESE)

Q = ∆U + WV + WT

P Q = ∆U + ∫ p 0 dV + WT (ESE)

Igualando (EPE) y (ESE), se obtiene:

(ETE)
∫ p dV = ∫ p0 dV + WT
PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.
 Primera Ley Aplicada a un Sistema
Abierto (Volumen de Control)

ESUMNISTRADA − EEVACUADA = ∆ESISTEMA

ms
me W P,
e dm

A dx
w =p = p dv
Q ms dx dm

e = u + eK + eP
me
PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.
(Q + Σ E
S.C. Entra
) − (W + Σ E
S.C. Sale
) = (E 2
− E1 )
V. C.
(
Q = E 2 − E1 )V. C.
(
+ ΣE Sale − ΣEEntra )
S.C.
+ WV.C.

Q = Calor Suministrado al Volumen de Control

(E2-E1)VC = Cambio de Energía en el Volumen de Control

(ΣESale-ΣEEntra)SC = Energía que cruza la Superficie de Control
WVC = Trabajo desarrollado por el Volumen de Control
Estas energías (Q, E2, E1, Esale, Eentra, WVC) ocurren en el transcurso
de tiempo, por ello es conveniente escribirlas en función de la energía
específica (e=u+eK+eP), del trabajo específico (w=p v), y en la unidad
de tiempo:
PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.
 δQ d dm δW
= ∫ e dm + ∫ (e + p v ) +
δt dt VC SC dt δt
Esta relación se puede escribir como:

d r r
& =
dt ∫VC ∫SC
Q e ρ dV + ( e + p v ) ρ( V ⋅ d A ) + &
W VC

Donde:
& , es el Flujo de Calor (kJ/s) transferido al Volumen de Control
Q
e ρdV , es la Energía (kJ) contenida en el Volumen de Control
r r
ρ ( V ⋅ dA ) = dm
& , es el Flujo de Masa (kg/s) que cruza la Superficie
de Control
&
W VC, es la Potencia (kJ/s) desarrollada por el Volumen de Control

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

 r
dA r El flujo de masa que cruza la
θ V superficie de control se puede
escribir como:
r r
ρ V ⋅ dA = ρ V cos θ dA
& =
Q
d
∫
dt VC
(u + eK + eP )ρdV + ∫ (u + eK + eP + pv )ρ( V cos θdA ) + W
SC
&
VC

& d
Q = ∫ (u + eK + eP )ρdV + ∫ (h + eK + eP )ρ( V cos θdA ) + W
&
VC
dt VC SC

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

 Procesos usuales en
Volumenes de Control
• Procesos Estacionarios
Un caso representativo es el de Flujos y
Estados Estables: FEES

• Procesos No Estacionarios
Un caso representativo es el de Flujos y
Estados Uniformes: FEUS
PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.
Procesos Estacionarios: FEES
• El Volumen de Control (VC) no se desplaza
respecto del marco de referencia
• El estado termodinámico en el interior del VC es
invariable en el tiempo
• Las propiedades de la masa que cruza la SC son
constantes en el tiempo
• El flujo de Calor y la Potencia son constantes en
el tiempo
• No hay variación de masa en el VC, por ello los
flujos de masa que ingresan son iguales a los
que salen
PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.
 ∑ m& entran
= ∑m
& salen

d
dt ∫VC
e ρdV = 0

& = (h + e + e ) ρ( V cos θdA ) + W

Q ∫ SC K P
&
VC

∑ & sale (h + eK + eP )sale - ∑ m& entran (h + eK + eP )entran + W& VC

& = m
Q

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

 En el caso particular que el Volumen de
Control tenga una entrada y una salida

& entra = m
m & sale = m
&

& =m
Q & (h + eK + eP )sale - m &
& (h + eK + eP )entra + W VC

&
Q=m (
 s e
)
&  h − h +  e − e  +  e − e  + W
 Ks K e   Ps Pe  
&
VC


& =m
Q12
& [∆h + ∆ e K
+ ∆e ]
P 12
+ &
W VC12

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

 Podemos escribir el flujo de calor transferido al
volumen de control en forma específica:

& &
q12 = 12 = [∆h + ∆eK + ∆eP ]12 + VC12 , (kJ/kg )
Q W
m & &
m

Aquí se puede identificar que: [∆h + ∆eK + ∆eP ]12

Es el cambio de energía, evaluada en los límites del volumen
de control, es decir no interesa lo que ocurre dentro del
volumen de Control, sólo interesa que las propiedades (p, T,
h, V, z) sean constantes tanto en la entrada (1) como en la
salida (2), aunque diferentes entre sí.

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

Aplicación a un Proceso FEES de Estrangulamiento:
(este proceso ocurre cuando un fluido se expande
adiabaticamente desde una región de alta presión hacia
otra de baja presión y no se realiza trabajo en el
volumen de control)

Aplicando la primera ley FEES:

&
m
(1) (2)
q12 = ∆h12 + ∆eK12 + ∆eP12 + w VC12

Considerando el proceso adiabático, despreciable el cambio de

energía cinética y potencial, y nulo el trabajo realizado se obtiene:
∆h12 = 0
Las Válvulas también tienen este comportamiento, por ello se
consideran Isoentálpicas (h1=h2), a pesar que p1>p2.

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

En el caso de sustancias puras, un proceso Isoentalpico con
reducción de presión puede ser analizado por medio del
Coeficiente Joule-Thompson (µ):

T
h = Cte
1’ 2
T disminuye
1  dT 
2’
µ (-) µ =  
µ (+)  dp h=Cte
T aumenta

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

 Sistema Técnico abierto
Consideramos un proceso estacionario e
irreversible (FEES), con una entrada y una salida

& Considerando sólo al portador de

W QW dm energía (EPE):

dm (2) q + q W = ∆u + ∫ p dv
Además como (h = u + pv), entonces
dm
(1) dh = du + pdv + vdp

& ∆h − ∫vdp = ∆u + ∫pdv

Q Así se obtiene la Ecuación para el Portador de
Energía (EPE):
q + q W = ∆h − v dp ∫
PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.
 Ahora considerando el límite a todo el dispositivo, se obtiene
la Ecuación para el Sistema entero (ESE):

q12 = ∆h12 + ∆eK12 + ∆eP12 + w VC12

El trabajo realizado por el volumen de control (wVC12, kJ/kg) es

el Trabajo Técnico específico (wT) obtenido en el eje.
De estas dos relaciones (EPE y ESE) se obtiene la Ecuación
para la transferencia de Energía (ETE):

∫
∆h − v dp − q W = ∆h + ∆eK + ∆eP + w T

w T = − ∫ v dp − ∆eK − ∆eP − q W

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

 Evaluación de: − ∫ v dp
Tomando un proceso genérico pvn = C, entonces
v = (C/p)1/n, y entre los estados (1) y (2):
2 2
− ∫ v dp = − ∫ C1/ n p −1/ n dp
1 1

2  p −1/ n+1 − p −1/ n+1 

1/ n 2
− ∫1 v dp = − C ∫1 p −1/ n dp = − C1/ n  2 1 
 − 1/ n + 1 

2  C1/ n p −1/ n+1 − C1/ n p −1/ n+1 

− ∫1 v dp = − 

2
− 1/ n + 1
1 


PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

 2  v p1/ n p −1/ n+1 − v p1/ n p −1/ n+1 
− ∫1 v dp = −  2 2

2 1 1
− 1/ n + 1
1 


 
2  v 2 p 2 − v 1 p1 
1∫
− v dp = − 
 n −1 

 n 

2  v 2 p 2 − v 1 p1  2
− ∫1 v dp = n 
 1− n
 = n ∫1 p dv


PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

Se pueden relacionar las áreas ∫vdp y ∫pdv para obtener
el exponente politrópico “n” del proceso de (1) a (2):
p p
(2) (2)

∫vdp
(1) (1)
∫pdv
v v
2
− ∫ v dp
n= 1
2
∫1
p dv

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

Procesos no estacionarios: FEUS
• El Volumen de Control (VC) no se desplaza
respecto del marco de referencia
• El estado termodinámico dentro VC puede cambiar
en el tiempo, pero uniforme en todo el VC
• El estado termodinámico de la masa que cruza la
SC es uniforme y constante, por ello las
propiedades deben ser constantes en el tiempo
• Puede haber variación en el tiempo de la masa que
cruza la SC, por ello variación en el tiempo de la
masa dentro del VC
PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.
 Recordando el balance de energía básico:
ESUMNISTRADA − EEVACUADA = ∆ESISTEMA

Considerando el estado inicial (1) y final (2) dentro del VC:

(Q + Σ E
S.C. Entra
) − (W + Σ E
S.C. Sale
) = (E 2
− E1 )
V. C.

Acomodando los términos, se obtiene para el Calor

suministrado al VC durante todo el proceso:

(
Q = E 2 − E1 )V. C.
(
+ ΣE Sale − ΣEEntra ) S.C.
+ WV.C.

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.

 Reemplazando se obtiene:

Q = [m final (u + eK + eP )final − minicial (u + eK + eP )inicial ]VC

+ [Σmsalió (h + eK + eP )sale − Σmentró (h + eK + eP )entra ]SC + WVC

Considerando despreciable el aporte de las energías cinéticas

eK y potencial eP, el Calor suministrado al VC durante todo el
proceso es:

Q = [mfinalu final −minicialu inicial ]VC

+ [Σmsalióh sale − Σmentróh entra ]SC + WVC

PUCP – Dpto. Ingeniería- Ing. E. Barrantes P.