TERMODINÁMICA

ENTROPÍA = cantidad de energía no utilizable en un sistema

dS = dQ / T

Podemos escribir la 1ª Ley como: TdS = dU + p dV

Si V = cte. dS = n Cv dT/T

Si p = cte. dS = n Cp dT/T
 PRIMERA LEY

n=1
RT
dQ = cV dT + p dV = cV dT + dV f
V
dQ dT dV i
dS = = cV +R
T T V
f dT f dV
∆Si = ∫ cV
f
+∫ R
i T i V
Tf Vf
∆Si = cV ln + R ln
f

Ti Vi
Transformación adiabática

dQ = 0 ⇒ dS = 0 ⇒ ∆Si = 0
f
 Transformación isoterma
Ti = T f = T = cte
dQ dT dV dV
dS = = cV +R =R
T T V V
Vf
∆Si = R ln
f

Vi

1 Q
∆Si = ∫ dQ =
f

T T
 Proceso isocoro
p

P2 V = cte
P1

V
Tf Vf Tf
∆Si = cV ln
f
+ R ln ∆Si = CV ln
f

Ti Vi Ti
 Proceso isobaro
p

P= cte

V1 V2 V

pV = RT ⇒ dpV + pdV = RdT ⇒ pdV = RdT

dQ = cV dT + RdT = (cV + R)dT = c p dT

dQ dT Tf
dS = = cp ∆Si = c p ln
f

T T Ti
 Procesos cíclicos

T1 = 2 T0 T2 = 4 T0 ∆S 01 = cV ln 2
T4 = T0 T3 = 2 T0 ∆S12 = c p ln 2
2p0 2
1
∆S 23 = −cV ln 2
∆S34 = −c p ln 2
0
p0 4 3

∆S ciclo = ∑ ∆Si = 0

V0 2V0
 Procesos cíclicos

∆S 01 = cV ln 2
T1 = 2 T0 T2 = 2T0
T3 = T0 ∆S12 = R ln 2
1
2p0 ∆S 20 = −c p ln 2

p0 0 ∆S ciclo = ∑ ∆Si = 0
3 2

V0 2V0
 Ciclo de Carnot
0
4 Expansión 0 →1 Absorbe calor
Realiza trabajo
isoterma

T1 1→ 2 Realiza trabajo
1 Expansión

2→3
Compresión adiabática Cede calor
adiabática
Recibe trabajo
3 T2
Compresión
isoterma
2 3→0 Recibe trabajo

p0V0 = p1V1 p1V1γ = p2V2γ

V1V3 = V0V2
γ γ
p2V2 = p3V3 p3V3 = p0V0
 Ciclo de Carnot
0
v1
4 Expansión
isoterma ∆S = R ln
1
0
v0
T1 ∆S12 = 0
1 Expansión
Compresión adiabática
v3
adiabática
∆S = R ln
3
2
3 T2 v2
2
∆S34 = 0
Compresión
isoterma

v1v3
∆S ciclo = R ln = R ln 1 = 0
v0 v2
Q1 Q2
∆S ciclo = + =0
T1 T2
 Función entropía
En un gas perfecto

dQ 2 dQ 1 dQ
∫ T = ∫1C1 T + ∫2C 2 T = 0
p C2 2
2 dQ dQ2
∫1C1 T ∫1C 2 T
=
1 C1

2 dQ
S 2 − S1 = ∫ V
1 T
 Segundo Principio
POSTULADO: S existe para cualquier sistema

p C2 f
f dQ
S f − Si = ∫
i T i C1

V
Sistema + dispositivos auxiliares = universo

∆S del universo ≥ 0
Procesos reversibles

P
dQ
sistema: dS sis =
T
T = cte
− dQ
foco: dS foco =
P’ T

dQ − dQ
universo: dS uni = + =0
T T
 Procesos irreversibles

p sistema: − Q = C p (Tb − Ta )
f i
pat
+Q Ta − Tb
foco: ∆S foco = = Cp
Tb Tb
Ta
sistema: ∆S sis = C p ln
Tb
Tb Ta T
 Ta Ta 
universo: ∆S uni = C p  − 1 − ln  > 0
 Tb Tb 
Transformación de calor en trabajo
FOCO
CALIENTE
∆S maq = 0
(T ) por ciclo
−Q
Q ∆S foco =
T
Medio
Máquina W externo

Q
∆Suniv = ∆S maq + ∆S foco =− <0
T
 Transformación de calor en trabajo
FOCO
CALIENTE (Ta
∆S maq = 0
por ciclo
)
− Qa
Qa ∆S a =
Ta
− Qb
Máquina W Medio ∆Sb =
externo Ta
Qb
Qa Qb
FOCO FRÍO ∆Suniv =− − =0
(Tb ) Ta Tb
 Transformación de calor en trabajo
FOCO Tb
CALIENTE (Ta Qb = −Qa
) Ta
por ciclo
Qa  Tb 
W = Qa 1 − 
Medio
 Ta 
Máquina W externo

Qb

FOCO FRÍO
(Tb ) W > 0 ⇒ Qa > 0 ⇒ Qb < 0
 Transformación de calor en trabajo
FOCO Tb
CALIENTE (Ta Qb = −Qa
) Ta
por ciclo
Qa  Tb 
W = Qa 1 − 
Medio
 Ta 
Máquina W externo

Qb W > 0 ⇒ Qa > 0 ⇒ Qb < 0

FOCO FRÍO rendimiento
W Tb Ta − Tb
η=
(Tb )
= 1− =
Motor de Carnot Qa Ta Ta
 Dirección del flujo de calor

FOCO proceso espontáneo: Qb = Qa

CALIENTE
(Ta )

Qa

Qb Qa 1 1
∆Suniv =− + = Qb  −  < 0
Qb
Tb Ta  Ta Tb 

FOCO FRÍO
(Tb )
 FRIGORÍFICO
Tb
FOCO Qb = −Qa
CALIENTE Ta
(Ta ) por ciclo  Tb 
W = Qa 1 − 
Qa  Ta 
Qb > 0 ⇒ Qa < 0 y W < 0
Medio
Máquina W externo

Qb

FOCO FRÍO
Qb Qb Tb
(Tb )
E= = =
Frigorífico de Carnot W Qa − Qb Ta − Tb
Fin