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QGI-Tema8 EnlaceIV Interacciones Intermoleculares
QGI-Tema8 EnlaceIV Interacciones Intermoleculares
8.1 Introducción
8.2 Tipos de interacciones intermoleculares
8.3 Comparativa enlaces químicos vs fuerzas intermoleculares
8.4 Interacción ión-dipolo: solvatación
8.5 Van der Waals: Interacción dipolo-dipolo
8.6 Van der Waals: Interacción dipolo-dipolo inducido
8.7 Van der Waals: dipolos instantáneos e inducidos (dispersión)
8.8 Efecto del momento dipolar en los puntos de ebullición
8.9 Efecto de la masa molecular en los puntos de ebullición
8.10 Enlace de hidrógeno
8.10.1 Efecto del enlace de hidrógeno sobre los puntos de ebullición
8.10.2 Solubilidad
8.10.3 Enlace de hidrógeno intramolecular
8.10.4 Enlace de hidrógeno combinado con enlace salino
8.11 Energía de las interacciones intermoleculares
8.11.1 Potencial de Lennard-Jones
8.11.2 Otras interacciones
8.12 Sólidos moleculares
8.12.1 Quiralidad
1
Enlace (IV) – Interacciones intermoleculares
Introducción Cmglee - Own work
El estado de agregación de una sustancia depende del tipo de interacciones intermoleculares que se establezcan y de
cómo prevalezcan en función de las condiciones del medio.
Tema 8 – Interacciones intermoleculares 2
Enlace (IV) – Interacciones intermoleculares
Introducción
Fuente: http://en.wikipedia.org/wiki/Boiling_point
Variación de los puntos de ebullición de los hidruros de los Grupos 14, 15, 16 y 17
1) El estado de agregación
2) La solubilidad
3) Los puntos de fusión y ebullición
4) La tension superficial
5) La viscosidad
6) …
2) Ión-dipolo
3) Ión-dipolo inducido
5) Enlace de hidrógeno
Nota.- Cuando se habla solo de ‘dipolo’ se entiende un dipolo permanente, es decir, una molécula
o especie molecular polar.
1 Enlace salino
2 5 4a
3 4b 4c
http://www.chem.ufl.edu/~itl/2045/lectures/lec_g.html
Enlaces químicos
1. No son muy dependientes de la temperatura.
2. Son bastante más fuertes que las fuerzas intermoleculares.
3. La distancia de unión es muy pequeña, a nivel de Å.
4. Las uniones están fuertemente direccionadas.
5. Hay una estequiometría dependiente de los electrones que se comparten.
6. Los enlaces se rompen y se forman mediante reacciones químicas.
7. No se modifican a nivel microscópico a menos que se rompan.
Fuerzas intermoleculares
1. Son muy dependientes de la temperatura (kT): un aumento de
temperatura produce un decremento en las interacciones intermoleculares
exhibidas.
2. Son mas débiles que los enlaces químicos, del orden de 100 veces menor.
3. La distancia de unión es a nivel de varios Å.
4. Las uniones no están tan direccionadas
5. No presentan una estequiometría definida.
6. Se rompen y se forman mediante cambios físicos.
7. Cambian constantemente a nivel microscópico.
La entalpía de hidratación del protón, por ejemplo, es −1130 KJ/mol. Un valor muy
alto dado que su pequeño tamaño da lugar a una elevada densidad de carga positiva
Ordenamiento de dipolos
Dietiléter
Momento dipolar
permanente en la acetona
Toda molécula apolar puede polarizarse con algún ión o molécula con un momento
dipolar permanente, o bien presentar un momento dipolar instantáneo que puede
inducir otros dipolos por polarización. La magnitud de la polarización dependerá de
la polarizabilidad de la nube electrónica de la molécula en particular que, a su vez,
está relacionada con su tamaño.
C5H12 C5H12
De ahí que los alcanos ramificados presenten puntos de ebullición más bajos que
sus isómeros menos ramificados. Son menos compactos y presentan una mayor
superficie disponible para interacciones con otras moléculas.
Dos factores:
El flúor es menos polarizable
y está rodeado de un mayor
número de electrones libres
Resumiendo, se establece con hidrógenos situados entre dos átomos muy electronegativos. Por
tanto, formalmente existe en moléculas conteniendo F, O y N (excepcionalmente, y de forma más
débil, Cl y S).
HF
+ −
Agua-metanol
inter
Dímero de ácido acético
inter
intra
(o ácido aspártico)
+ · 𝜇 · 𝐶𝑜𝑠𝜃
1 𝑞
𝑉 𝑞 + , 𝜇, 𝜃 = −
4𝜋𝜀𝑜 𝑟2
Dado que kBT (siendo kB la constante de Boltzmann) representa la energía térmica a una temperatura
dada (T), la interacción entre un catión sodio y una molécula de agua a temperatura ambiente es
aproximadamente 40 kBT suponiendo un ángulo de interacción de 0o. Lo que significa que esta unión
es lo suficientemente fuerte como para que la temperatura del sistema (energía térmica) no pueda
romperla.
Tema 8 – Interacciones intermoleculares 31
Enlace (IV) – Interacciones intermoleculares
Energía de las interacciones débiles
La interacción entre dos dipolos puede calcularse de la siguiente manera:
En este caso, para dos dipolos alineados (𝜃1 = 𝜃2 = 0o) con una magnitud de 1 D y situados
a una distancia de 3,6 Å, la interacción a temperatura ambiente (300 K) es igual a kBT, lo
que significa que tienen que tener una magnitud bastante mayor para no verse demasiado
afectados por la agitación térmica. El agua, por ejemplo presentaría una interacción
aproximadamente igual a 7 kBT.
Debido a la agitación molecular, la orientación de los dipolos sigue realmente una
distribución de Boltzmann (estadística). Teniendo esto en cuenta, la energía de interacción
entre los dipolos adopta esta forma:
1 𝜇12 · 𝜇22 Interacciones atractivas
𝑉 𝜇1 , 𝜇2 =−
3𝑘𝑇(4𝜋𝜀𝑜 )2 𝑟 6 de tipo Van der Waals
Propuesto
en 1924
RT es el valor de kBT
por mol (energía
térmica de un mol 2.5 kJ/mol
de sustancia) 27 oC
−436 kJ/mol
Este tipo de interacciones explican muchas reacciones químicas y gran parte de las estructuras
cristalinas de compuestos de coordinación y organometálicos.
b) Presentan bajos puntos de fusión y ebullición: debido a que las fuerzas que gobiernan las
interacciones entre las moléculas son interacciones débiles.
De entre los numerosísimos ejemplos que podemos encontrar vamos a ver los siguientes
ejemplos: el hielo, el diyodo, el fósforo blanco, el azufre, el azúcar, el alcanfor y el mentol.
La forma hexagonal
Hielo Ih es la más común a
presión atmosférica y
temperaturas habituales
Ih Ic
Se forma en nubes altas o en las estelas de los aviones y tiene capas alternas o
aleatorias de hielo cúbico y hexagonal. Su estabilidad relativa se sitúa entre ambos,
siendo Ih > Isd > Ic.
http://www.snowcrystals.com/
El fósforo negro (muy estable) es conductor al presentar una disposición tipo grafito,
pero con la estructura típica del arsénico.
Tema 8 – Interacciones intermoleculares 46
Enlace (IV) – Interacciones intermoleculares
Sólidos moleculares: octaazufre
El azufre se presenta en anillos moleculares S8, ya que, a diferencia del oxígeno, la
formación de enlaces sencillos está favorecida termodinámicamente. Este cristaliza en
el sistema ortorrómbico, donde cada celdilla unidad contiene 16 moléculas S8. Los
parámetros de la celdilla son: a = 10.4646 Å, b = 12.8660 Å, c = 24.4860 Å.
Es insoluble en agua y poco soluble en etanol, pero muy soluble en CS2. El azufre beta,
monoclínico, también está constituido por anillos S8. Se presenta en forma de agujas entre
la temperatura de transición al alfa (95.5) y la temperatura de fusión (119 oC).
Tema 8 – Interacciones intermoleculares 47
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Sólidos moleculares: sacarosa (azúcar)
La sacarosa (azúcar) es una unidad molecular formada por la unión covalente de una molécula de
glucosa y otra de fructosa, formando un disacárido. Cristaliza en el sistema monoclínico, siendo los
parámetros de celdilla a temperatura ambiente: a = 1.08631 nm, b = 0.87044 nm, c = 0.77624 nm,
β = 102.938°. El cristal se mantiene unido a partir de los enlaces de hidrógeno establecidos entre los
diferentes grupos OH que hay en cada molécula. Es esa misma interacción, pero con moléculas de
agua, la que permite que el azúcar se disuelva con mucha facilidad, hasta 200 g en 100 mL de agua.
No funde, sino que descompone a 186 oC (caramelización).
Glucosa Fructosa
Unidad de sacarosa
Cristales de azúcar
* *
* * 2 centros quirales
R
5
1
2
S R
L-(−)-mentol
(−)-(1R,2S,5R)-mentol
(1R,2S,5R)-2-isopropil-5-metilciclohexanol Estructura cristalina del DL-mentol
*Mezcla racémica es una mezcla de ambos enantiómeros al 50%.
Tema 8 – Interacciones intermoleculares 51
Enlace (IV) – Interacciones intermoleculares
La unión hace la fuerza
Aparte de la importancia de las interacciones débiles para comprender mejor las
propiedades físicas de las sustancias, son una pieza clave desde un punto de vista
biológico ya que la forma de las proteínas, la interacción entre las hélices del ADN,
la interacción entre un sustrato y una proteína, la acción de un fármaco, las reacciones
metabólicas, la respiración celular y un sinfín de procesos, solo tienen lugar gracias a este
tipo de interacciones débiles. La vida no podría explicarse si no fuera por toda esta
combinación de fuerzas que hacen posible que esta impresionante maquinaria se
mantenga con éxito. La mayoría de las moléculas presentan diferentes tipos de
interacciones a la vez. Es su naturaleza y su número medio, en razón de la temperatura, lo
que va a determinar el estado en el que se encuentren y las propiedades que exhibirán.
MIOGLOBINA
Su función básica
es almacenar oxígeno