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Revista Tendencias en Docencia Año 3

e Investigación en Química Número 3


2017

Remoción de arsénico (V) por adsorción en carbón


activado de cáscara de coco
Acevedo Afanador Laura María1, Valladares Rodríguez María Rita2, Ramirez Cortina Clementina Rita3,
Flores Valverde Erasmo2

1
Universidad Autónoma Metropolitana, Programa de posgrado ciencias e ingeniería ambientales, Departamento de
Ciencias Básicas Av. San Pablo No. 180, Azcapotzalco, Ciudad de México. C.P. 02200. México.
2
Universidad Autónoma Metropolitana, Departamento de Ciencias Básicas, Área de química. Av. San Pablo No. 180,
Azcapotzalco, Ciudad de México. C.P. 02200. México.
3
Universidad Autónoma Metropolitana-Azcapotzalco, División de CBI, Departamento de Energía. Avenida San Pablo
No. 180. Colonia Reynosa Tamaulipas, Delegación Azcapotzalco, México D. F. CP 02200., México.

*Autor para correspondencia: acevedo5@hotmail.com

Recibido: RESUMEN
29/junio/2017
En el presente trabajo se estudió la eliminación de arsénico (V) con
el proceso de adsorción. Se utilizó carbón activado granular (CAG)
de cáscara de coco ya que el As (V) presenta mayor afinidad con este
Aceptado: material adsorbente. Teniendo como objetivo evaluar la capacidad
25/octubre/2017 de remoción de arsénico mediante el proceso de adsorción en carbón
activado, así como definir parámetros de pH, tiempos de contacto y
concentraciones de arsénico para los cuales el proceso presenta su mayor
eficiencia. Las eficiencias del proceso se reportaron con valores de pH 5 y
a concentraciones iniciales de As (V) 500 ppb con un tiempo de contacto
de 240 min, todas las pruebas realizadas presentaron porcentajes
Palabras clave de remoción de arsénico superiores a 90%, con concentraciones de
Adsorción equilibrio de 20 ppb en promedio al final del proceso.
Arsénico
Carbón activado ABSTRACT

In this work, the removal of arsenic (V) was studied with the adsorption
process. Granular activated carbón of coconut (GCA) since As (V)
Keywords presents greater affinity with this adsorbent material. It’s objective
Arsenic is to evaluate the ability of arsenic removal, by the acttivated carbón
Adsorption adsorption process, as well as to define parameters, contact times and
concentrations of arsenic for wich the process has the highest efficiency.
activated carbón
The process efficiencies were reported with values of pH 5 and initial
concentrations of 500 ppb of As (V), with a contact time of 240min, all test
performed had arsenic removal percentages above 90% with equilibrium
concentrations of 20 ppb on average at the end of the process.

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Introducción El arsénico es un oxi-anión inorgánico químicamente


similar al nitrógeno, fósforo, antimonio y bismuto que
El agua constituye un fluido vital para la humanidad es considerado algunas veces como un metal pesado,
y por lo tanto es primordial conservarla y mantenerla aunque estrictamente es un metaloide. En el ambiente, el
libre de contaminación y evitar la contaminación arsénico se encuentra en múltiples estados de oxidación
antropogénica, sin embargo, por trabajos de extracción (-3, 0, +3, y +5). En aguas naturales se encuentra
de recursos naturales y otras actividades propiciadas principalmente como arsénico trivalente oxianiónico ó
por el desarrollo de las economías regionales genera arsenita y arsénico pentavalente o arsenato (Langsch et
focos de contaminación y se puede establecer la al, 2012).
presencia de varios elementos y compuestos inorgánicos
potencialmente nocivos como es el caso del arsénico. Metodología

Algunas actividades humanas incrementan potencialmente Para la parte experimental, se consideraron dos etapas,
la concentración de arsénico en el agua (Wang & Mulligan, las cuales están asociadas a la búsqueda de las mejores
2006). La minería es la industria que más contribuye a condiciones de las variables fisicoquímicas para el
la liberación de arsénico los procesos involucrados en proceso de adsorción.
la actividad minera pueden incrementar la velocidad de
liberación de arsénico a partir de sulfuros y minerales En la primera etapa se seleccionó la clase de carbón más
debido a la exposición a fenómenos de meteorización adecuado, con unas características apropiadas para la
durante las tareas de excavación; asimismo, puede ser adsorción de arsénico. Con base en la disponibilidad de
arrastrado de algunos yacimientos de metales por acción carbones comerciales se caracterizaron dos muestras
de cianuros o del drenaje ácido de roca. Otra fuente de de carbón y se sometieron a pruebas preliminares de
arsénico está relacionada con la liberación natural a adsorción de arsénico en el estado de oxidación de
partir de materiales geológicos y se ha convertido en una interés, As (V). La selección se realizó en base a la mayor
amenaza para las fuentes de agua potable (Smedly, 2009). adsorción observada. Se realizó la caracterización del
carbón mediante las pruebas de humedad, densidad, pH,
El arsénico representa una amenaza importante para la cenizas, índice de yodo, tamaño de poro y área superficial.
salud pública cuando se encuentra en aguas subterráneas
contaminadas. El arsénico inorgánico está naturalmente La segunda etapa consistió en realizar pruebas para
presente en altos niveles en las aguas subterráneas de determinar las condiciones de óptimas de pH, tiempo
diversos países, entre ellos la Argentina, Bangladesh, Chile, de contacto, y concentración de arsénico, así mismo se
China, la India, México y los Estados Unidos de América hicieron las isotermas de adsorción. Se hicieron pruebas
(Smedley and Kinniburgh, 2002). En México, algunos confirmativas mediante las técnicas de IR (Espectroscopia
acuíferos se encuentran contaminados con arsénico, infrarojo), Raman y SEM (espectroscopia de barrido de
excediendo el máximo nivel permisible (25 µg/L). Algunos alta definición).
de estos se encuentran en Coahuila, Chihuahua, Durango,
Guanajuato, San Luis Potosí y Zacatecas (CAN, 1999; Resultados y discusión
Del Razo et al., 1990; Camacho et al., 2011; Armienta y
Segovia, 2008). Las principales fuentes de exposición son: Selección del carbón
el agua destinada a consumo humano, los cultivos regados
con agua contaminada y los alimentos preparados con Se evaluaron dos muestras de carbón activado granulado,
agua contaminada. La exposición prolongada al arsénico proporcionadas por la empresa CLARIMEX, el primero de
inorgánico, principalmente a través del consumo de agua ellos es carbón de madera de Tipo VG 6X20; el segundo
contaminada o comida preparada con ésta y cultivos es de cáscara de coco de Tipo CG 1000 12X40. Las
alimentarios regados con agua rica en arsénico puede muestras de carbón se sometieron a calentamiento en un
causar intoxicación crónica. Los efectos más característicos horno, a 140 °C, con el objetivo de eliminar la humedad.
son la aparición de lesiones cutáneas y cáncer de piel. Se probaron diferentes dosificaciones de carbón en
base seca (1, 3, 6, 9 g) a cada uno de ellos se le agregó
Además de cáncer de piel, la exposición prolongada al un volumen de 60 ml de una solución de As de 500
arsénico también puede causar cáncer de vejiga y de ppb, se agitaron por 1 hora a 150 rpm y se filtraron por
pulmón como lo expresa el Centro Internacional de gravedad con papel filtro whatman número 2. De estas
Investigaciones sobre el Cáncer (CIIC) que ha clasificado soluciones se tomaron alícuotas para ser analizadas
al arsénico y sus compuestos como cancerígenos para los por absorción atómica con generación de hidruros, en
seres humanos (OMS, 2012). el espectrofotómetro GBC 932AA y así cuantificar el

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arsénico adsorbido, la curva de calibración presentó un continuar las pruebas de adsorción de este proyecto, ya
coeficiente de correlación lineal de 0.992. que presenta las mejores características de adsorción,
y se pueden emplear en la remoción de arsénico
En la figura 1, se presentan los resultados de adsorción en agua, que es uno de los objetivos de la presente
de las dos clases de carbón para arsénico pentavalente. investigación.

Determinación de isotermas de adsorción con


nitrógeno y distribución de tamaño de poro (BET)

En la figura 2 se pueden ver las isotermas de adsorción


de nitrógeno, para las muestras de carbón de cáscara de
coco y de madera. Donde para el carbón de madera la
isoterma se encuentra en la clasificación 4 de la IUPAC
(Unión Internacional de Química Pura y Aplicada),
que corresponde a materiales mesoporosos con ciclo
de histéresis, con tamaño de poro bien definido, su
distribución de poro está alrededor de 2.3 nm, con un
área de 1163m2/g. El carbón de cáscara de coco tiene
una representación gráfica de una isoterma tipo I o
de Langmuir, característica de materiales microporos a
presiones relativamente bajas asimismo presenta una
parte mesoporosa a presiones más altas como lo muestra
el gráfico 2, con una distribución de poro alrededor de
1.4 nm, y un área de 1275 m2/g.
Figura 1. Porcentajes de adsorción de As (V) en carbón de
cáscara de coco y madera.

En esta prueba se pudo observar que el carbón de


cáscara de coco (B) tiene una adsorción de arsénico (V)
del 45.2% para 9 g y el de madera (A) un 15.2% para 9
g, como se presenta en la gráfica 2. Este comportamiento
puede deberse al tipo de activación, ya que durante
este proceso se forman diferentes grupos funcionales.
El carbón de madera está activado de forma química,
con ácido fosfórico y el de cáscara de coco de forma
física o térmica, está ultima forma de activación elimina
los productos volátiles y los alquitranes, aumentando
el volumen de poro y área específica, mejorando sus
propiedades adsorbentes. (Donaciano et al, 2007).

La resistencia a la abrasión es otra propiedad que Figura 2. Isotermas de adsorción y Fisisorción de Nitrógeno
presenta el carbón (B) y el carbón (A), la cual se refiere para el carbón de coco y de madera.
a la resistencia que tiene un material para mantener su
forma original cuando éste es frotado contra otro objeto.
El carbón (B) tienen un porcentaje de resistencia de Caracterización del carbón
abrasión entre 90 - 99, mientras que (A) tiene de 30-50,
(Christian, 2009). El porcentaje de (B) es benéfico, ya Una vez seleccionado el carbón de cáscara de coco tipo
que no se presentaría desgaste del carbón al someterlo CG 1000 12X40 se procedió a realizar las pruebas de
a agitación y se podría realizar una desorción para la caracterización como contenido de humedad, densidad
recuperación y el reúso del mismo en el proceso de aparente, determinación de pH y determinación del
depuración de aguas con arsénico. índice de yodo, las cuales se compararon con las
especificaciones del fabricante.
Debido a los resultados obtenidos, se seleccionó el
carbón de cáscara de coco Tipo CG 1000 12X40, para

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Tabla 1. Características del carbón de cáscara de coco, Con esta prueba también se observó que para los
proveedor(A), experimentales (B). diferentes pesos de C.A de 3, 6 y 9 gramos, las diferencias
CAG DE COCO CAG DE COCO de porcentajes de adsorción no son muy notables, ya que
CARACTERÍSTICAS entre 3 y 9 gramos se duplica el porcentaje de adsorción,
(A) (B)
sin embargo es importante señalar que para lograr esta
pH Alcalino 08-oct 10.04
adsorción, ha sido necesario triplicar el peso de carbón
Densidad aparente empleado, lo que representaría más desechos y una
0.5 0.43
g/cc mayor inversión económica, por este motivo se decidió
Humedad 5 6.28 emplear 3 gramos de C.A, para las pruebas de adsorción
Malla 12X40 12x40 siguientes.
Índice de yodo mg
1000 898 Efecto del Tiempo de contacto
I2/g

El tiempo de contacto es un factor importante en el


Pruebas de adsorción de arsénico (V) proceso de adsorción, para evaluar esta condición se
realizaron soluciones de 500 ppb de As (V), a pH 5 y con
Efecto del pH 3 gramos de carbón activado, se tomaron muestras cada
30 min, las cuales se filtraron y se cuantificaron para
Se realizaron pruebas a diferentes pH, 5, 7 y 9; con determinar el porcentaje de adsorción del material.
diferentes pesos de carbón 3, 6 y 9 g, a una concentración
de 500 ppb, se agitaron por 4 horas, Se realizó un lavado Los resultados se presentan en la figura 4 en la cual se
del carbón de cáscara de coco (CG) con una solución observa que a medida que aumenta el tiempo de contacto
de ácido clorhídrico al 0.5M, con el fin de reducir el hay un aumento en el porcentaje de adsorción, se puede
porcentaje de iones metálico aumentar el área superficial ver que con un tiempo de contacto final de 240 min y
y mejorar la adsorción de arsénico. 3 g de carbón, se logró un 90 % de remoción de As (V)
(Ayanda, O, 2017).
El pH es unos de los factores que influyen en el método,
ya que este parámetro afecta la distribución de As (V) en
agua, las principales formas de As (V) son (H2AsO4)- y
(HAsO4) 2- a valores de pH (2.24 a 6.76) y (6.76 a 11.60)
respetivamente, (Chuang et al., 2005; Minovic et al., 2015).

En la figura 3 se observa que los porcentajes de


adsorción después del lavado se incrementaron para los
diferentes valores de pH, haciéndose notable que a pH
ácido se obtienen los mejores resultados de adsorción
de As (V), con un porcentaje de adsorción del 89% con
9 g de adsorbente, lo que indica que la especie de As (V)
(H2AsO4)- es más susceptible de presentar adsorción en
C.A, (Chuang et al., 2005).

Figura 4. Porcentaje de adsorción de As (V) en carbón de coco


respecto al tiempo.

Para determinar La cinética del proceso de adsorción y el


tiempo de equilibrio, se probó el modelo de seudo-primer
orden, en la figura 5 se observan los datos experimentales
los cuales fueron calculados con la ecuación 1.

(1)
Figura 3. Porcentajes de adsorción de As (V) a diferente pH y
peso, antes y después del lavado.

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Donde, qe, qt representan las cantidades de arsénico Linealizada


adsorbido en equilibrio y en el tiempo (mg/g), constante
de velocidad de adsorción (min-1).

(3)

Donde, X es la cantidad de contaminante que adsorbe (Co-


Ce) (mg), M cantidad de carbón CAG (g), b contante de
capacidad de adsorción (mg/g), KL constante de energía
de adsorción (L/mg), Ce concentración de equilibrio
(mg/L).

Isoterma de Freundlich

(4)
Figura 5. Cinética de la reacción.
Linealizada
Este modelo es lineal, con un coeficiente de correlación
lineal de 0.9621 y una constante de velocidad de adsorción
K de 0.0093 s-1, esto indica que la adsorción de As (V)
sobre carbón activado sigue la cinética de seudo-primer (5)
orden (Negrea et al., 2010; Chuang et al., 2005; Olushola
et al., 2017). Inicialmente la velocidad de remoción es Donde, X es la cantidad de contaminante que adsorbe (Co-
mayor lo cual puede deberse a una mayor cantidad de Ce) (mg), M cantidad de carbón CAG (g), b contante de
sitios vacíos para la adsorción en el adsorbente (Mandal capacidad de adsorción (mg/g), KL constante de energía
et al., 2013). Con estas pruebas se puede definir que el de adsorción (L/mg), Ce concentración de equilibrio
proceso de adsorción depende del tiempo de contacto. (mg/L).
Basándonos en los resultados se determinó que 240 min
es el tiempo de equilibrio efectivo para la adsorción de As Las isotermas de Langmuir y Freundlich son dos
(V) en carbón activado o de cascara de coco. funciones comunes para la descripción de la adsorción,
las figuras 6 y 7 muestran el comportamiento de cada
Isotermas de adsorción una, para concentraciones de As (V) en un intervalo de
200 a 1000 ppb.
Para determinar las isotermas de adsorción, se realizó
un tren de pruebas, donde se usaron diferentes
concentraciones de As (V) 200 – 1500 ppb) y un peso
constante de carbón de 3 gramos, se manejó un rango de
pH de 4-5 y un tiempo de contacto de 4 horas, además
de una agitación a 150 rpm. Con los datos obtenidos se
realizaron las isotermas de Langmiur y de Freundlich,
para de este modo determinar el tipo de adsorción que
está asociado al carbón (CG) seleccionado para este
proyecto.

Isoterma de Langmuir

(2)
Figura 6. Ajuste de la isoterma de Langmuir.

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del factor de separación (RL) usado para conocer la medida


de la capacidad adsorbente y predecir las características
esenciales de la isoterma de Langmuir, donde si RL>1 es
desfavorable la adsorción, si RL=1 es lineal, si 0>RL<1 es
favorable y RL=0 es irreversible (Negrea et al, 2010 y Van
et al, 2014). Los valores de las constantes de equilibrio RL
obtenidos corresponden a 0.16. Como se puede apreciar,
el coeficiente se encuentra en el rango de 0<RL<1, con
lo que se confirma que es favorable la adsorción de
arsénico (V) a temperatura ambiente en carbón activado
de cáscara de coco.

Tabla 2. Parámetros de las ecuaciones isotérmicas de adsorción.

Figura 7. Ajuste de la isoterma de Freundlich. Concentraciones 200 – 1000

En la gráfica 6 se observa que para el modelo isotérmico (ppb )


de Langmuir el coeficiente de correlación lineal (R2) es
de 0.9930, para Freundlich, es 0.9844 grafica 7, por lo b = 9.75x10-3 (mg/g)
que se puede determinar que la forma de la isoterma Langmuir KL=10.81 (L/mg)
que más se ajusta es el modelo de Langmuir de carácter
microporoso y con superficie homogénea, tipo I según RL= 0.16
la IUPAC. Si comparamos los coeficientes de correlación 1/n = 0.408
lineal de los dos modelos, se puede ver que los dos se Freundlich
ajustan al fenómeno de adsorción del material, lo que KF=0.012
indica que tiene parte microporosa y mesoporosa, esto
se confirmó con los resultados de los análisis de las Pruebas confirmativas de adsorción de Arsénico (V)
isotermas de BET, descritos anteriormente. (García A. et
al, 2007). Análisis de espectroscopia Raman.

Se determinó el factor de separación para definir si la Se realizó un análisis de espectroscopia Raman para
adsorción es favorable para el tipo de carbón usado. confirmar la presencia de As (V) en las muestras de
carbón obtenidas después del proceso de adsorción. Se
Factor de separación realizaron pruebas a concentraciones de 100 ppm de As
(V), con las cuales se presenta una señal de intensidad
media como se observa en la figura 8.
(6)

Donde, RL es el Factor de separación, Co la concentración


inicial del adsorbato (mg/L) y KL la constante isotérmica
de Langmuir (L/mg).

En la tabla 2 se pueden observar los parámetros


calculados con las ecuaciones 3 y 4, correspondientes
a las isotermas, con las que se pudieron determinar los
valores de las constantes de Langmuir la cual representa
el llenado en monocapa de As (V) sobre la superficie del
carbón. El llenado en monocapa de Langmuir se define
por la capacidad de adsorción (qo) con valor de 9.75 µg/g
para adsorción de As (V), a concentración inicial de 500
ppb y con una energía de unión del sistema y un grado Figura 8. Espectros Raman (A) Carbón de coco, (B) pentóxido
de afinidad (b) de 10.81 (L/mg) , con el valor obtenido de arsénico, (C) Carbón de coco después de la adsorción de
de la constante de Langmuir y con la ecuación 6, se arsénico (V) a 100 ppm.
determinaron los parámetros de equilibrio adimensional

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En la gráfica 8 (A) se observa el espectro Raman de de 3055 cm-1 se atribuye al modo de estiramiento C-H
la muestra de Carbón activado tomado en el equipo indicando la presencia de grupos alquilo, CH, CH2 y
Renishaw In Via , en el intervalo de 1000-1600 cm-1 CH3 ( Joshi, S; Pokharel, 2013; Rampe, M.J.,et al 2011).
se aprecia la huella digital del carbón activado, en la Del mismo modo, en 1704 cm-1 el pico corresponde a
mayoría de carbonos se presenta dos bandas principales carbonilo C=O vibración de estiramiento en aldehídos,
denominadas banda G (1575 cm-1) y banda D (1355 ésteres, cetonas y grupos carboxilo. Un pico de baja señal
cm-1), en la gráfica 8 (B) de 300-800 cm-1 está la señal de 1595 cm-1 es de vibraciones de estiramiento C = C en el
característica del óxido de arsénico (V), y finalmente en anillo aromático generalmente encontrado en el material
la gráfica 8 (C) se presenta la adsorción de arsénico (V) en carbonoso (Joshi, S; Pokharel, 2013). En 1100 cm-1 se
carbón activado, se muestra una señal en el intervalo de muestra un pico con intensidad media que caracteriza
500-1000 cm-1 la cual corresponde al óxido de arsénico, la vibración de estiramiento C-C que se encuentra en la
con lo que se comprueba que se llevó a cabo la adsorción. estructura del negro de carbono (Rampe et al., 2011).

Análisis de espectroscopia Infrarroja (FTIR) Los espectros B y C de la gráfica 12, muestran un


desplazamiento de las bandas, esto se puede atribuir
Los espectros de Espectroscopia infrarroja por a la eliminación de cationes presentes en la superficie
transformada de Fourier (FTIR), (Figura 9) se realizaron debido al lavado que se realizó con una solución de ácido
para hacer la caracterización de los grupos funcionales clorhídrico, en estas dos gráficas también se observa
del carbono de cáscara de coco, ya que la capacidad de una banda alrededor de 860 cm-1 correspondiente a las
adsorción del carbón depende en parte de la reactividad vibraciones de tensión asimétrica de (As-O), en la muestra
química de estos grupos en la superficie, por lo que la de carbón no se registra está banda, lo que indica que fue
presencia de diversos grupos contribuyen a la adsorción efectivo el proceso de adsorción de arsénico (V) en agua.
de diferentes contaminantes del agua (Joshi y Pokharel,
2013). Microscopia Electrónica De Barrido De Alta
Resolución (SEM)

La muestra de carbón de coco fue analizada con la técnica


de microscopia electrónica de barrido, se tomaron
imágenes a diferentes aumentos, la figura 10 fue tomada a
500X donde se aprecia su estructura porosa, y se observa
que la morfología superficial de la muestra es compacta,
fibrosa y porosa (Hernández, 2011).

Figura 9. Espectros FTIR (A) carbón de coco, (B y C) carbón


con arsénico (V).

El espectro de carbón de coco se muestra en la gráfica


12(A), presenta un pico correspondiente a 3414 cm-1 que
muestra las vibraciones de estiramiento de los grupos
O-H, enlace de hidrógeno intermolecular de compuestos
poliméricos como alcoholes, fenoles y ácidos carboxílicos; Figura 10. Imagen por medio de Microscopia Electrónica de
que indican la presencia de grupos hidroxilo libres en la Barrido del carbón activado de cáscara de coco a 500 X.
superficie de carbono o puede ser agua que se absorbió
en el carbón, se observan dos principales bandas las En diferentes puntos de la muestra se realizó un análisis
cuales pueden indicar las frecuencias de estiramiento de elemental, en el cual se aprecian los diferentes elementos
los grupos C=C aromáticos y C-H aromáticos dando lugar que componen el material del carbón de coco.
a picos en 2924, 2862 cm-1, el pico de baja intensidad

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En el análisis elemental se halló que la muestra está eficiencia de adsorción a 240 minutos para un peso de 3
constituida por carbón, oxígeno y cloro. En la figura 11 gramos de carbón, el estudio de las isotermas de adsorción
se observan las señales de estos elementos, con una señal de As (V), reportó un modelo de isoterma de tipo I o de
de baja intensidad que corresponde al arsénico (V), lo Langmuir, con un llenado de monocapa de As (V) sobre la
que confirma que el material adsorbe este contaminante superficie del carbón, con una capacidad de adsorción de
del agua, en la tabla 3 se muestran los porcentajes en 9.75 µg As/g de carbón para una concentración de 500
peso de los elementos. ppb, el factor de separación de 0.16 se encuentra dentro
del intervalo de 0>RL<1 lo que indica que la adsorción es
favorable para As (V) en carbón activado.

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Universidad Autónoma Metropolitana, Ciudad de México


QA236

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