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67.

30 Combustión
1ra Parte

Dr. Ing. E. Brizuela – Dra. Ing. S. D. Romano


Departamento de Ingeniería Mecánica y Naval
Facultad de Ingeniería, UBA
Año 2003
INDICE

Introducción a la materia
1. Naturaleza del tema 1
2. Estudio de la combustión 2
3. Algunos sistemas prácticos de la combustión 3
3. 1. Quemadores de gas 3
3. 2. Quemadores con rotación 4
3. 3. Motor de combustión interna ciclo Otto 5
3. 4. Motor Diesel 6
3. 5. Turbina de gas 7
3. 6. Horno industrial 8
3. 7. Caldera a polvo de carbón 9
3. 8. Sistemas de control de incendio 10
3. 9. Incendio de combustibles derramados 10

Unidad I: Conceptos fundamentales


1. 1. Definición de reacción de combustión 12
1. 2. Clasificación de combustibles 12
1. 3. Conceptos básicos 12
1. 4. Propiedades de los combustibles 14
1. 4. 1. Composición 15
1. 4. 2. Poder calorífico 17
1. 4. 3. Viscosidad 17
1. 4. 4. Densidad 18
1. 4. 5. Límite de inflamabilidad 19
1. 4. 6. Punto de inflamación o temperatura de ignición 21
1. 4. 7. Temperatura de combustión 21
1. 4. 8. Contenido de azufre 21
1. 5. Distintos tipos de combustión 22
1. 5. 1. Combustión completa
22
1. 5. 2. Combustión incompleta 22

i
1. 5. 3. Combustión teórica o estequiométrica 22
1. 5. 4. Combustión con exceso de aire 23
1. 5. 5. Combustión con defecto de aire 23

Unidad II: Análisis de la combustión completa e incompleta


2. 1. Aire 24
2. 2. Reacciones químicas 25
2. 3. Mezclas de gases 26
2. 3. 1. Composición fraccional 26
2. 3. 2. Escalares conservados y fracción de mezcla
27
2. 4. Productos de Combustión 30
2. 4. 1. Casos de combustión técnica 30
2. 5. Combustión completa 31
2. 5. 1. Reacción general 31
2. 5. 2. Problema 1: Combustión sin exceso de aire 31
2. 5. 3. Utilización del programa Combust 34
2. 5. 4. Problema 2: Combustión con exceso de aire 37
2. 6. Combustión con cenizas 37
2. 6. 1. Estequiometría 37
2. 6. 2. Problema 3: Combustión de un combustible líquido
38
2. 7. Combustión incompleta 39
2. 8. Combustión de Ostwald 39
2. 8. 1. Planteo general 39
2. 8. 2. Diagrama de Grebbel 40
2. 8. 3. Diagrama de Ostwald 41
2. 8. 4. Problema 4: Combustión de Ostwald
43
2. 8. 5. Utilización del Programa Comin, opción Ostwald 44
2. 9. Combustión de Kissel 45
2. 9. 1. Planteo general 45
2. 9. 2. Problema 5: Combustión de Kissel 47

ii
2. 9. 3. Utilización del Programa Comin, opción Kissel 48

Unidad III: Termoquímica.


3. 1. Calores estándar de formación 51
3. 2. Leyes termoquímicas 52
3. 3. Calor de reacción 54
3. 4. Cálculo aproximado de la temperatura adiabática de llama 59
3. 5. Ecuación de entalpía 59

Unidad IV: Cinética química


4. 1. Velocidad de reacción 63
4. 2. Orden de reacción 64
4. 3. Constante de velocidad 67
4. 4. Análisis de los datos cinéticos 67
4. 5. Método de integración 68
4. 5. 1. Cinéticas de primer orden 68
4. 5. 2. Cinéticas de segundo orden 70
4. 5. 3. Cinéticas de orden n 72
4. 6. Método diferencial 73
4. 7. Comparación de ambos métodos 75

Unidad V: Teoría de llamas


5. 1. Reacciones de combustión 76
5. 1. 1. Clasificación 76
5. 1. 2. Diferencias 76
5. 2. Clasificación de llamas 77
5. 3. Llamas laminares 78
5. 3. 1. Llamas laminares de difusión
78
5. 3. 1. 1. Mezclado en chorros laminares 79
5. 3. 1. 2. Llamas laminares de difusión de chorro redondo 82
5. 3. 2. Llamas laminares premezcladas 86
5. 3. 2. 1. Introducción 86

iii
5. 3. 2. 2. Estructura y mecanismo de la llama 87
5. 3. 2. 3. Velocidad de llama 89
5. 3. 2. 4. Aerodinámica de la llama 92
5. 4. Llamas turbulentas 94
5. 4. 1. Llamas turbulentas de difusión 94
5. 4. 1. 1. Mezclado de chorros turbulentos 94
5. 4. 1. 1. 1. Introducción 94
5. 4. 1. 1. 2. Estructura de la turbulencia 94
5. 4. 1. 1. 3. Predicción de propiedades promedio 98
5. 4. 1. 2. Llamas de difusión turbulentas 99
5. 4. 1. 2. 1. Teoría del escalar conservado en qca. rápida 99
5. 4. 1. 2. 2. Aplicación al diseño de combustores 103
5. 4. 2. Llamas turbulentas premezcladas 105
5. 4. 2. 1. Introducción 105
5. 4. 2. 2. Llamas estacionarias no confinadas 106
5. 4. 2. 3. Llamas estacionarias confinadas 110
5. 4. 2. 4. Llamas no estacionarias 112

iv
Bibliografía

• “La Combustión, teoría y aplicaciones”, Giuliano Salvi. Editorial Dossat S.A., 1968.
• “Procesos de Combustión en Motores de Combustion Interna”, L. Lichty, McGraw
Hill.
• “Teoría de los Motores Térmicos”, Martínez de Vedia y Martínez, CEI La Línea
Recta, 1989.
• “Calderas, tipos, características y funciones”, Carl Shield, Compañía Editorial
Continental (Biblioteca FIUBA: P17147).
• “Steam, its generation and use”, Bacock & Wilcox, USA, 1978.
• “La Combustión”. A. L. Miranda Barreras, R. O. Pujol. Ediciones Ceac, 1996.
• “Manual del Ingeniero Químico”. Perry and Chilton.
• “Elementos de Química – Física”, S. Glasstone, D. Lewis, Editorial El Ateneo,
1983.
• “Principles of Combustion”. K. K. Kuo. J. Wiley & Sons, 1986.
• “Combustion Theory”, F. A. Williams, Addison Wesley, 1985.
• “Combustion, Flames and Explosions of Gases”, B. Lewis and G. Von Elbe,
Academic Press, 1987.
• “Combustion and Mass Transfer”, D. B. Spalding, Pergamon, 1979.
• “Combustion Fundamentals”, R. A. Strehlow, McGraw Hill, 1984.

v
67.30 - Combustión – Introducción 1

INTRODUCCION

1. Naturaleza del tema

El proceso de combustión es probablemente, de todos los procesos químicos, el más


importante, puesto que en él se basa la civilización actual. La diferencia fundamental
entre el hombre civilizado y el primitivo es el consumo de energía. Mientras que el
hombre primitivo consumía muy poca energía por persona y por día (alimentos, leña), el
hombre civilizado consume una enorme cantidad, ya sea directamente (energía
eléctrica, combustible) o indirectamente (plásticos, papel, comunicaciones, vivienda,
vestido, etc.). Los consumos de energía del hombre actual se pueden agrupar en dos
formas básicas: energía eléctrica para la producción de bienes o servicios (producida
mayoritariamente por combustión de combustibles fósiles) y energía química para el
transporte (aprovechada por un proceso de combustión).
Sin embargo, el tema combustión es mucho más amplio. El quemado bajo control de
combustibles en calderas de vapor, o para calentar aire, o para procesos metalúrgicos,
en motores para producir empuje o potencia, en incineradores para destruir residuos,
son ejemplos de combustión. Pero también es combustión el quemado fuera de control
de materiales combustibles en los casos de explosiones de gases y polvos (silos), y en
incendios de bosques, edificios y combustibles líquidos derramados (accidentes).
La variedad de combustibles propiamente dichos y de materiales combustibles es muy
amplia. Podemos citar:
• Madera
• Carbón de leña y de piedra
• Desechos de agricultura
• Nafta, diesel oil, fuel oil, kerosene
• Alcoholes, solventes
• Gas natural, gas licuado de petróleo, gas de agua
• Polvo de cereales, pasto, ramas, leña
• Materiales celulósicos
• Polímeros
• Materiales de construcción, muebles
Entre los combustibles más exóticos podemos citar metales (magnesio, titanio,

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67.30 - Combustión – Introducción 2

aluminio) y no metales (boro) y muchos compuestos sumamente complejos


(combustibles de cohetes, explosivos).
El oxidante es normalmente aire, pero incluso así puede no ser aire puro
(postquemadores, incineradores). También puede ser un gas viciado enriquecido con
oxígeno (incineradores). Como oxidantes más exóticos se puede utilizar oxígeno puro
(cohetes), ácido nítrico fumante, peróxido de hidrógeno (agua oxigenada), perclorato de
potasio, flúor, etc.
El desarrollo de calor y la emisión de luz, son las características que distinguen a la
combustión de otras reacciones químicas. Pero más significativo como indicador de
combustión es la asociación directa que existe entre la generación de calor y los flujos
de combustible, oxidante y productos de combustión. El acople entre estas variables es
lo que define un problema de combustión. Por lo tanto, la práctica de este tema requiere
sólidas bases en termodinámica, mecánica de los fluídos, transferencia de calor (en
todas sus manifestaciones), transferencia de masa y cinética química. La combustión es
una disciplina que requiere un alto grado de conocimiento y dedicación.
Por otra parte, la sociedad incrementa constantemente su demanda de energía, y, al
mismo tiempo, exige mayor eficiencia y menor daño al medio ambiente en la
producción de esa energía. Es así que existe una demanda creciente de ingenieros y
científicos capaces de comprender, controlar y mejorar los procesos de combustión.

2. Estudio de la combustión

Como en toda área de las ciencias naturales existen estudios teóricos y experimentales
sobre el tema combustión.
Comenzando por el primero, una grave dificultad es que en la mayoría de las
situaciones prácticas el flujo es turbulento. Las dificultades de tratamiento de flujos
turbulentos acopladas a las características mencionadas anteriormente (cinética,
entorno, transferencia de calor) han provocado que el progreso de esta rama no haya
sido tan rápido como sería de desear. El diseño de sistemas de combustión y de control
de contaminantes tradicionalmente se ha basado en métodos empíricos, experiencia y
experimentación práctica. Los modelos físicos y matemáticos que se han usado han sido
de rango de aplicación limitado y de formulación básica. El tema ha sido tratado
fundamentalmente desde el punto de vista tecnológico, donde la cuestión principal es

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67.30 - Combustión – Introducción 3

una de técnicas o “cómo hacerlo”.


Paralelamente, ha habido un lento desarrollo de la ciencia de la combustión, y algún
progreso en contestar los “porqué” más que los “cómo”. Recién en los últimos años se
ha producido un progreso significativo con el desarrollo de descripciones matemáticas
más completas, o sea, modelos de fenómenos de combustión. Estos modelos ya
permiten el análisis detallado del flujo, la transferencia de calor y la distribución
espacial de las velocidades de reacción dentro de un sistema, aunque aún no son lo
suficientemente versátiles, ni han sido validados experimentalmente a un grado
suficiente, como para permitir a un ingeniero especialista en combustión que los utilice
para optimizar un combustor o planta de quemado sin recurrir a datos experimentales,
fórmulas empíricas o experiencia previa. Sin embargo, estos modelos resultan muy
útiles en la etapa de diseño, pues permiten analizar rápida y económicamente la
influencia de los cambios en la geometría, las condiciones de entrada, etc, en forma
paramétrica.
Es por esto que uno de los objetivos primordiales de la investigación en combustión es
mejorar la performance de los modelos matemáticos de la combustión.

3. Algunos sistemas prácticos de la combustión

3.1. Quemadores de gas

Muchos quemadores domésticos y algunos industriales usan llamas estabilizadas en la


tobera, en una modificación del quemador Bunsen tradicional (Figura 1).

Figura 1: Quemador doméstico de gas

El gas combustible induce su propia provisión de aire por un proceso de eyector

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67.30 - Combustión – Introducción 4

(regulado por el registro), y los reactantes están premezclados al llegar a las toberas de
quemado. La llama es estabilizada por la pérdida de calor al cuerpo del quemador.
En estos quemadores son de especial interés los problemas de:
• Velocidad de la llama
• Estabilización de la llama (soplado y retroceso)
• Radiación
• Ruido
• Emisión de contaminantes, especialmente NOx.

3.2. Quemadores con rotación

Muchos quemadores de hornos y calderas, a gas o a gasoil, producen llamas


estabilizadas por rotación. El aire, que es forzado por un soplador, recibe un
movimiento de rotación que sirve para estabilizar una zona de recirculación toroidal en
el centro del vórtice. El toroide de recirculación promueve la mezcla y reduce la
velocidad del flujo, estabilizando la llama (Figura 2).

Figura 2: Quemador industrial con rotación y toroide de recirculación

Los puntos de interés incluyen:

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• Estabilidad de la llama
• Evaporación y quemado de gotas (gasoil y fueloil)
• Mezclado de aire y combustible
• Largo de la llama
• Radiación
• Emisión de contaminantes, particularmente NOx y humo/ hollín.

3.3. Motor de combustión interna ciclo Otto

En estos sistemas una llama de alto grado de turbulencia avanza a través de la mezcla de
aire y combustible (Figura 3).
Se produce aún mayor compresión de la mezcla a medida que avanza el frente de llama,
dando origen a problemas de preignición y detonación. Los problemas a estudiar
incluyen:
• Uniformidad espacial y temporal de la mezcla aire-combustible
• Uniformidad de encendido ciclo a ciclo
• Velocidad de la llama turbulenta
• Detonación
• Emisión de contaminantes, incluyendo CO, NOx, HC y partículas sólidas.

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Figura 3: Avance del frente de llama en el cilindro (encendido lateral)

3.4. Motor Diesel


En este motor se rocía el combustible en el seno del aire a alta presión y temperatura,
con lo que se produce autoignición. La llama toma la forma de un chorro o pincel de
fuego (Figura 4).

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Figura 4: Combustión en el motor Diesel

Los problemas a estudiar incluyen:


• Evaporación y autoignición del combustible evaporado inicialmente
• Combustión del rocío de combustible, calidad de mezcla
• Combustión completa
• Emisión de contaminantes, especialmente NOx.

3.5. Turbina de gas

Aquí, el combustible es rociado y quema en aproximadamente un cuarto del caudal de


aire. El resto del aire se añade luego para diluír los productos de combustión y rebajar la
temperatura hasta la temperatura de entrada a la turbina (TIT) deseada (Figura 5).

Figura 5: Cámara de combustión de turbina de gas

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67.30 - Combustión – Introducción 8

Problemas de combustión:
• Obtener una alta intensidad de combustión
• Estabilidad cubriendo un amplio rango de presiones
• Combustión de rocíos
• Obtener altos niveles de turbulencia con bajas pérdidas de presión
• Emisión de contaminantes, especialmente humo, NOx, y en ralentí, CO y HC.

3.6. Horno industrial


La Figura 6 muestra un horno industrial típico. Una llama larga y luminosa provee el
calor necesario para secar el mineral. Los hornos metalúrgicos de reverbero tienen una
disposición similar.

Figura 6: Horno de secado

Los problemas típicos son:


• Formación de hollín para proveer luminosidad
• Mezcla de aire y combustible
• Transferencia de calor, convectivo y por radiación
• Quemado del hollín de escape
• Emisión de contaminantes, especialmente partículas y CO.

3.7. Caldera a polvo de carbón

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67.30 - Combustión – Introducción 9

La Figura 7 muestra una caldera de alimentación por las esquinas. El carbón


pulverizado se inyecta por medio de una corriente de aire primario. Arriba y debajo de
las bocas de entrada de carbón hay inyectores de aire secundario.

Figura 7: Caldera de polvo de carbón de tipo torbellino

Los componentes volátiles del carbón se pirolizan cerca del punto de inyección, dando
origen a la llama. El carbón sólido se quema en el centro del horno, radiando calor a las
paredes de tubos. Los problemas a considerar son:
• Estabilidad de la llama
• Quemado total de las partículas de carbón
• Transferencia de calor
• Emisión de contaminantes, especialmente ceniza, hollín, NOx y SOx.
• Acumulación de escoria

3.8. Sistemas de control de incendio

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67.30 - Combustión – Introducción 10

El fuego en un espacio confinado produce una columna de llama, humo y gases


calientes que se despliega al llegar al cielorraso (Figura 8).

Figura 8: Fuego doméstico y rociadores

La radiación de la llama piroliza el combustible en la base del fuego, y puede causar la


ignición de otros objetos. El desarrollo del fuego es controlado en última instancia por
las características de las entradas de aire (ventanas, orificios). Los problemas de
combustión incluyen:
• Velocidad de crecimiento de fuego
• Pasaje de fuego a otras habitaciones
• Ubicación de detectores de humo
• Diseño de sistemas rociadores

3.9. Incendio de combustibles derramados


El desarrollo de fuego sobre una superficie de combustible derramado es un problema
de importancia creciente. La Figura 9 muestra el crecimiento de un fuego sobre
combustible semilíquido derramado.
Los puntos más importantes incluyen:
• Velocidad de crecimiento de fuego
• Radiación e ignición de otros objetos
• Mecanismos de extinción

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67.30 - Combustión – Introducción 11

Figura 9: Quemado de combustible derramado

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67.30 - Combustión – Unidad I 12

Unidad I

1. 1. Definición de reacción de combustión

La reacción de combustión se basa en la reacción química exotérmica de una sustancia


(o una mezcla de ellas) denominada combustible, con el oxígeno. Como consecuencia
de la reacción de combustión se tiene la formación de una llama. Dicha llama es una
masa gaseosa incandescente que emite luz y calor.

1. 2. Clasificación de combustibles

Los combustibles se clasifican teniendo en cuenta su estado de agregación en sólidos,


líquidos y gaseosos. Un ejemplo de combustible sólido es el carbón o la madera. Un
ejemplo de combustible líquido es el gasóleo, y de combustibles gaseosos, el propano y
el gas natural.
Los combustibles fósiles son aquellos que provienen de restos orgánicos vegetales y
animales y se extraen de la naturaleza. Un ejemplo es el petróleo, que si bien es un
combustible, no se utiliza directamente como tal, sino como excelente materia prima de
muchos combustibles, como el kerosene o las naftas.

1. 3. Conceptos básicos

La combustión puede llevarse a cabo directamente con el oxígeno o con una mezcla de
sustancias que contengan oxígeno. Esta mezcla de sustancias que contiene oxígeno se
denomina comburente. El aire es el comburente más usual.
Si se supone (caso más común) que la combustión se realiza con aire, la reacción
química que se debe plantear es la del proceso por el cual el combustible reacciona con
el aire para formar los productos correspondientes, es decir,
Combustible + Aire = Productos
Una forma general de plantear una reacción química es la siguiente:
aA+bB=cC+dD

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67.30 - Combustión – Unidad I 13

donde las letras escritas en mayúsculas indican las sustancias químicas y las minúsculas
indican la cantidad de moles de dichas sustancias.
Se denominan genéricamente reactantes a las sustancias escritas antes del signo igual (A
y B) y productos a las escritas detrás (C y D).
Como se indicó anteriormente, la combustión es una reacción de oxidación exotérmica.
Esto significa que durante la reacción se libera calor. La variación de entalpía que
acompaña a la combustión completa de un mol de un compuesto se denomina calor de
combustión. Este calor de combustión puede determinarse tanto en forma experimental
como por medio de cálculos (teniendo en cuenta las entalpías de los reactivos y
productos).
La reacción química entre el combustible y el oxígeno origina sustancias gaseosas. Los
productos más comunes son CO2 y H2O. A los productos de una reacción de
combustión se los denomina, en forma genérica, humos.
Es importante hacer notar que el combustible sólo reacciona con el oxígeno del aire. La
composición del aire es 20.99% de O2, 78.03% de N2, 0.94% de Ar (argón), 0.03% de
CO2 y 0.01% de H2. Debido a que ni el N2 ni el Ar reaccionan durante la combustión,
se los suele agrupar considerando que el aire está formado por 21% de O2 y 79% de N2.
Por lo tanto, el N2 pasará íntegramente a los humos.
Se puede dar el caso en que el combustible esté formado por una mezcla de sustancias
entre las cuales hay una o más que no reaccionan con el O2, por ejemplo SO2. En este
caso, estas sustancias también pasarán en forma completa a los humos.
Otro caso en que parte de algún reactivo pasa al producto es cuando hay más aire del
que se necesita para la combustión; el O2 que no se utiliza en la reacción formará parte
de los humos. Se habla entonces de reacciones con exceso de aire.
Por último, es útil indicar que los humos pueden contener parte del combustible que no
haya reaccionado y sustancias con un grado de oxidación incompleto, como el CO.
Cuando el O2 que se necesita para la reacción no es suficiente, se habla de reacciones
con defecto de aire.
En la Tabla I.1 se indican las sustancias más comunes que se pueden encontrar en los
humos.
El objetivo principal de estudiar los procesos de combustión es contar con los
conocimientos necesarios para introducir mejoras y lograr controlar una combustión
eficiente, económica y limpia (sin contaminantes).

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67.30 - Combustión – Unidad I 14

Fórmula Nombre Procedencia principal Otras procedencias


Química
CO2 Dióxido Combustión de sustancias Componente no combustible del
De carbono que contienen C. combustible.
H2O Vapor de Combustión de sustancias Combustible húmedo
agua que contienen H2.
N2 Nitrógeno Aire. Componente no combustible del
combustible.
O2 Oxígeno Combustión realizada con Un gas combustible puede tener O2
aire en exceso. en su composición.
CO Monóxido Combustión realizada con Un gas combustible puede tener CO
de carbono aire en defecto. en su composición.
H2 Hidrógeno Combustión realizada con
aire en defecto.
C Carbono Combustión realizada con
(hollín) aire en defecto.
SO2 Dióxido Presencia de S en el Un gas combustible puede tener
De Azufre combustible. SO2 en su composición.

Tabla I. 1 Sustancias que se pueden encontrar en los humos.

1. 4. Propiedades de los combustibles

Las propiedades más importantes que caracterizan a los combustibles son:


• Composición.
• Poder calorífico.
• Viscosidad.
• Densidad.
• Límite de inflamabilidad.
• Punto de inflamabilidad o temperatura de ignición.
• Temperatura de combustión.
• Contenido de azufre.

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67.30 - Combustión – Unidad I 15

1. 4. 1. Composición
La composición de un combustible es fundamental para poder determinar los
parámetros estequiométricos característicos de la reacción de combustión. Además,
establece si el mismo es apto o no para el uso que se requiere, en función de la
presencia de componentes que puedan ser nocivos o contaminantes.
La forma habitual de indicar la composición de un gas es como porcentaje en volumen
de cada uno de sus componentes, en condiciones normales de temperatura y presión. Si
se expresa este porcentaje relativo al 100% total, se obtiene la fracción molar, xi. Por lo
tanto, si el combustible gaseoso tiene n componentes deberá cumplirse que

∑ xi = 1 (1.1)
i =1

mol del componente i


La unidad es [xi ] =
mol de combustible

Los componentes más habituales en un combustible gaseoso son:


• Hidrocarburos, de fórmula genérica CnHm
• Dióxido de carbono: CO2.
• Monóxido de carbono: CO.
• Hidrógeno: H2.
• Oxígeno: O2.
• Nitrógeno: N2.
• Dióxido de azufre: SO2.
• Sulfuro de hidrógeno: SH2.
• Vapor de agua: H2O.

En las Tablas I.2, I.3. a y b, se muestra la composición de un gas natural y de dos GLP
(gas licuado de petróleo), respectivamente. Estas composiciones no son fijas ni
constantes, sino que dependen de la muestra analizada y de la partida de combustible.

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67.30 - Combustión – Unidad I 16

i xi
N2 0.0071
CH4 (metano) 0.8425
C2H6 (etano) 0.1477
C3H8 (propano) 0.0025
i C4H10 (iso butano) 0.0001
n C4H10 (normal butano) 0.0001

Tabla I. 2 Gas natural: fracciones molares.

i xi
C2H6 0.0056
C3H8 0.9763
i C4H10 0.0094
n C4H10 0.0086

Tabla I.3.a Propano comercial: fracciones molares.

i xi
C2H6 0.00026
C3H8 0.0187
i C4H10 0.0810
n C4H10 0.8933
i C5H12 (iso pentano) 0.0055
n C5H12 (normal pentano) 0.00031

Tabla I.3.b Butano comercial: fracciones molares.

Si se trata de un combustible sólido o líquido, lo más usual es indicar la masa de los n


componentes referida a un kilogramo de combustible. En consecuencia, si el
combustible sólido o líquido tiene n componentes deberá cumplirse que

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67.30 - Combustión – Unidad I 17


i =1
yi = 1 (1.2)

masa del componente i


La unidad es [ y i ] =
masa de combustible con cenizas

Muchas veces se suele expresar la composición seca del combustible; es decir, relativa a
la masa de combustible sin agua. Llamando yi’ a la fracción másica de combustible sin
agua, se tiene que
1
yi ' = yi (1.3)
1 − ya
siendo ya la fracción másica de agua.
En la Tabla I.4 se muestra la composición dos líquidos combustibles.

Sustancias Fuelóleo Gasóleo


C 0.846 0.860
H 0.097 0.111
S 0.027 0.008
O 0.000 0.000
N 0.010 0.010
H2O 0.015 0.010
cenizas 0.005 0.001

Tabla I.4 Composiciones en kg.

1. 4. 2. Poder calorífico.
El poder calorífico de un combustible es la cantidad de energía desprendida en la
reacción de combustión, referida a la unidad de masa de combustible.

1. 4. 3. Viscosidad
La viscosidad es una propiedad intensiva (no depende de la cantidad de muestra que se
tome para su estudio) que tiene importancia para combustibles líquidos. Su
determinación se hace en forma experimental.

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67.30 - Combustión – Unidad I 18

1. 4. 4. Densidad
La densidad es otra propiedad intensiva que se determina experimentalmente.
En el caso de combustibles gaseosos se utilizan tanto la densidad absoluta (kg/m3) como
la relativa al aire (adimensional), definida como
ρ
ρr =
ρa

siendo ρ la densidad absoluta del gas y ρa la densidad absoluta del aire, ambas medidas
en las mismas condiciones de temperatura y presión.
La densidad relativa tiene mucha importancia por el hecho de que determina, por
ejemplo, si el gas se acumula en el techo o en el suelo, en caso de una fuga en un local
cerrado.
La densidad absoluta del aire, en condiciones normales (0ºC y 1atm), es de
ρ a = 1.287 kg / m 3
En las Tablas I.5 y I.6 se muestran valores medios orientativos de las densidades de los
principales combustibles gaseosos.

Gases combustibles Densidad absoluta (kg/m3) Densidad relativa


Gas natural 0.802 0.62
Butano comercial 2.625 2.03
Propano comercial 2.095 1.62
Propano metalúrgico 2.030 1.57

Tabla I.5 Densidad absoluta y relativa de combustibles comerciales.

Si un combustible está formado por n componentes, cuyas densidades relativas son ρri,
se puede calcular la densidad relativa media del combustible gaseoso, como:
n
ρ r = ∑ xi ρ r i (1.4)
i =1

Otra unidad de densidad que se utiliza normalmente, son los grados API (G). La
relación que existe entre ρ (SI: kg/m3) y G (ºAPI) es:
1415
.
G= − 1315
. (1.5)
ρ

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67.30 - Combustión – Unidad I 19

Gases Densidad Densidad


absoluta (kg/m3) relativa
Aire 1.293 1
H2 0.089 0.069
CH4 0.716 0.554
C2H6 1.356 1.049
C3H8 2.020 1.562
i C4H10 2.669 2.064
n C4H10 2.704 2.091
C5H12 3.298 2.551
CO2 1.973 1.526
N2 1.250 0.967
CO 1.250 0.967
O2 1.429 1.105
NH3 (Amoníaco) 0.767 0.593
SO2 2.894 2.238
SH2 1.530 1.183
H2O 0.804 0.622

Tabla I.6 Densidad absoluta y relativa de sustancias gaseosas.

1. 4. 5. Límite de inflamabilidad
Esta propiedad se utiliza en combustibles gaseosos. Establece la proporción de gas y
aire necesaria para que se produzca la combustión, mediante un límite inferior y uno
superior.
Los gases más inflamables son el H2 y el C2H2 (acetileno).
En la Tabla 1.7 se muestran los límites inferiores y superiores de distintos gases
combustibles. Por ejemplo, una mezcla de NH3 y aire es inflamable si contiene un
porcentaje de NH3 comprendido entre 15.5 y 27% V/V.

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67.30 - Combustión – Unidad I 20

Gases Límites de inflamabilidad


Fórmula (nombre) Inferior (% vol/ vol) Superior (% vol/ vol)
H2 4.0 75.0
CH4 5.0 15.0
C2H6 3.2 12.45
C3H8 2.4 9.5
i C4H10 1.8 8.4
n C4H10 1.9 8.4
C5H12 (Pentano) 1.4 7.8
C6H14 (Hexano) 1.25 6.9
C7H16 (Heptano) 1.0 6.0
C2H4 (Etileno) 3.05 28.6
C3H6 (Propileno) 2.0 11.1
C4H6 (Butadieno) 2.0 11.5
C2H2 (Acetileno) 2.5 81.0
C6H6 (Benceno) 1.4 6.75
CO 12.5 74.2
NH3 15.5 27.0
SH2 4.3 45.5

Tabla I.7 Límites de inflamabilidad de sustancias gaseosas.

Si se quiere determinar los límites de inflamabilidad de una mezcla gaseosa, se puede


utilizar la siguiente ecuación:
1
L= (1.6)
n
xi

i =1 Li

siendo xi la fracción molar del componente i y Li el límite de inflamabilidad de dicho


componente.

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67.30 - Combustión – Unidad I 21

1. 4. 6. Punto de inflamación o temperatura de ignición.


Para que se produzca la reacción de combustión, la mezcla de combustible y
comburente debe alcanzar una temperatura mínima necesaria, que recibe el nombre de
punto de inflamación o temperatura de ignición. Una vez que se alcanza dicha
temperatura, el calor producido mantendrá la temperatura por encima de la de ignición y
la reacción continuará hasta que se agote el combustible o el comburente.
El punto de inflamación depende del comburente.

1. 4. 7. Temperatura de combustión.
Otra temperatura importante es la temperatura de combustión o temperatura máxima de
llama que se alcanza durante el proceso de combustión.

1. 4. 8. Contenido de azufre.
Es importante conocer el contenido de S de los combustibles ya que esto determina la
cantidad de SO2 que aparecerá en los humos, como resultado de la combustión.
El SO2 se oxida lentamente a SO3 (trióxido de azufre) que es el responsable de las
llamadas lluvias ácidas. Una forma de reducir la formación de SO3 es controlar el
exceso de aire, de forma tal que se emplee el “mínimo” exceso de aire posible.
Las reacciones de oxidación del S y SH2 son las siguientes:
- En la combustión
S + O2 = SO2 (1.7)

3
SH 2 + O2 = SO2 + H 2 O (1.8)
2

- En la atmósfera
1
SO2 + O2 = SO3 (1.9)
2

SO3 + H 2 O = H 2 SO4 (1.10)

siendo el H2SO4, ácido sulfúrico.

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67.30 - Combustión – Unidad I 22

1. 5. Distintos tipos de combustión

Los procesos de combustión se pueden clasificar en:


• Combustión completa.
• Combustión incompleta.
• Combustión teórica o estequiométrica.
• Combustión con exceso de aire.
• Combustión con defecto de aire.

1. 5. 1. Combustión completa.
Las sustancias combustibles del combustible se queman hasta el máximo grado posible
de oxidación. En consecuencia, no habrá sustancias combustibles en los humos. En los
productos de la combustión se puede encontrar N2, CO2, H2O y SO2.

1. 5. 2. Combustión incompleta.
Sucede lo contrario que en la combustión completa. O sea, como el combustible no se
oxida completamente, se forman sustancias que todavía pueden seguir oxidándose; por
ejemplo, CO. Estas sustancias se denominan inquemados. La presencia de inquemados
indica que la combustión se está realizando en forma incompleta.
Otros inquemados pueden ser H2, CnHm, H2S y C. Estas sustancias son los
contaminantes más comunes que escapan a la atmósfera en los gases de combustión.

1. 5. 3. Combustión teórica o estequiométrica.


Es la combustión que se realiza con la cantidad teórica de oxígeno estrictamente
necesaria para producir la oxidación total del combustible sin que se produzcan
inquemados. En consecuencia, no se encuentra O2 en los humos, ya que dicho O2 se
consumió totalmente durante la combustión.
Esta combustión se denomina teórica porque en la práctica siempre se producen
inquemados, aunque sea en muy pequeña proporción.

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67.30 - Combustión – Unidad I 23

1. 5. 4. Combustión con exceso de aire.


Es la combustión que se lleva a cabo con una cantidad de aire superior a la
estequiométrica. Esta combustión tiende a no producir inquemados. Es típica la
presencia de O2 en los humos.
Si bien la incorporación de aire permite evitar la combustión incompleta y la formación
de inquemados, trae aparejada la pérdida de calor en los productos de combustión,
reduciendo la temperatura de combustión, la eficiencia y la longitud de llama.

1. 5. 5. Combustión con defecto de aire.


En esta combustión, el aire disponible es menor que el necesario para que se produzca
la oxidación total del combustible. Por lo tanto, se producen inquemados.

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67.30 - Combustión - Unidad II 24

Unidad II: Análisis de la combustión completa e incompleta

2. 1. Aire

El aire que se usa en las reacciones de combustión es el aire atmosférico. Ya se dijo en la


Unidad I que, debido a que ni el N2 ni los gases inertes del aire reaccionan durante la
combustión, se los suele agrupar, y se considera que el aire está formado por 21% de O2 y
79% de N2. Es decir, que 1 kmol de aire contiene 0.21 kmol de O2 y 0.79 kmol de N2. En
consecuencia, para obtener 1 kmol de O2 se necesitan 4.762 kmol de aire.
La masa molecular (Wa) promedio de este aire, llamado comúnmente aire técnico
simplificado (ATS) es Wa = 28.85 kg/kmol. Por lo tanto, si expresamos las relaciones
anteriores en kg en vez de kmol, estas cantidades serán distintas. Un kg de aire contiene
0.233 kg de O2 y 0.766 kg de N2. La cantidad de aire necesaria para obtener 1 kg de O2 es
de 4.292kg de aire.
Todos estos datos, que se utilizan en la combustión con ATS, se resumen en la Tabla II.1.

Cantidad de aire Composición


1 kmol 0.79 kmol N2 0.21 kmol O2
4.762 kmol 3.762 kmol N2 1 kmol O2
1 kg 0.767 kg N2 0.233 kg O2
4.292 kg 3.292 kg N2 1 kg O2

Tabla II.1

En la Tabla II.2 se indican algunas propiedades del ATS, a 0ºC y 101325 kPa (1atm).

Símbolo Valor Unidad


Masa Molecular Wa 28.85 kg/ kmol
Densidad ρa 1.287 kg/ m3

Tabla II.2 Propiedades del ATS

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67.30 - Combustión - Unidad II 25

2. 2. Reacciones químicas

Las principales reacciones químicas que se utilizan para estudiar un proceso de


combustión, se muestran en la Tabla II.3. Dichas reacciones corresponden a reacciones
completas de sustancias que pueden pertenecer a un combustible sólido, líquido o gaseoso.
Es importante hacer notar que las reacciones fueron planteadas para 1 kmol de combustible
y se ha utilizado oxígeno puro como comburente.

C + O2 = CO2
CO + 1/2 O2 = CO2
H2 + 1/2 O2 = H2O
S + O2 = SO2
SH2 + 3/2 O2 = SO2 + H2 O
CnHm + (m/4 + n) O2 = n CO2 + m/2 H2O

Tabla II.3 Principales reacciones químicas en Combustión

En la tabla II.4 se indican las masas moleculares de las principales sustancias que
intervienen en las reacciones de combustión.

Componente Masa Molecular (kg/ kmol)


O2 32
N2 28
H2 2
S 32
C 12
CO 28
CO2 44
SO2 64
CnHm 12 n + m
H2O 18
SH2 34

Tabla II.4 Masas Moleculares

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67.30 - Combustión - Unidad II 26

2. 3. Mezclas de gases

2. 3. 1. Composición fraccional
Sea una mezcla de i gases de los cuales, en un volumen de control V haya ni moles de cada
uno. Definimos la fracción molar:
ni n
xi = = i (2.1)
∑ ni n

Si las masas moleculares de los gases son Wi, definimos la fracción de masa
niWi m
yi = = i (2.2)
∑ niWi m

donde m indica la cantidad de masa total en el volumen de control.


De las expresiones anteriores:
Wi
y i = xi (2.3)
W
Luego, como por definición ∑ xi = ∑ yi = 1 , resulta:

1 y
=∑ i (2.4)
W Wi
y también
W = ∑ xiWi (2.5)

Las expresiones anteriores nos permiten calcular la composición fraccional en peso (yi) y
en volumen (xi) de la mezcla, así como el número de moles n y la masa molecular de la
mezcla W.
La presión parcial se relaciona con la densidad parcial de cada componente de la mezcla
por

pi = ρ i T (2.6)
Wi

siendo ρi = mi / V.
Luego, como
x i = pi / p (2.7)


y p=ρ T (2.8)
W
resulta

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67.30 - Combustión - Unidad II 27

ρ i = yi ρ (2.9)

y también
ρ = ∑ ρ i yi (2.10)

con lo que podemos obtener las presiones y densidades de los componentes y de la mezcla.
Otra manera de expresar la composición de la mezcla es por medio de las concentraciones,
medidas en moles por unidad de volumen:
ρ xi ρ i
[i ] = ni =ρ
yi
= = (2.11)
V Wi W Wi

La suma de las concentraciones no es igual a uno:


∑ ni n ρ p
∑ [i ] = = = = ≠1 (2.12)
V V W ℜT

2. 3. 2. Escalares conservados y fracción de mezcla


Las fracciones tanto molares como de masa, y las concentraciones varían no sólo de punto
a punto en el campo de combustión sino que también varían con el progreso de las
reacciones de combustión. Estas son variables escalares (no vectoriales como las
velocidades o los flujos) no-conservadas en la combustión.
Existen otros escalares que, si bien varían punto a punto, no son afectados por la
combustión. Tales escalares conservados sólo pueden ser modificados por la adición o
sustracción física de los mismos.
Un ejemplo de escalar conservado es el número de átomos de los elementos de la tabla
periódica que, salvando reacciones nucleares, no cambia por las reacciones químicas. Otro
escalar conservado más complejo es la energía total contenida en el volumen de control
que sólo puede alterarse por la adición o sustracción de calor o trabajo.
Las combinaciones lineales de escalares conservados con coeficientes constantes son
también escalares conservados. Luego, si β es un escalar conservado, también lo será
β − β2
(2.13)
β1 − β 2
donde 1 y 2 identifican dos corrientes que se mezclan (ej., combustible y oxidante) . Los
valores del escalar en las dos corrientes de entrada son constantes conocidas del problema.
En el caso de una sola corriente (ej., combustión de gases premezclados), los escalares
conservados toman un único e inalterable valor (el de entrada) en todo el campo de
combustión para cualquier grado de progreso de la combustión.

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67.30 - Combustión - Unidad II 28

Un escalar definido por la relación (2.13) se denomina escalar normalizado, y toma todos
los valores entre 0 y 1, siendo 0en la corriente 2 y 1 en la corriente 1. El más importante de
todos los escalares normalizados es la fracción de mezcla, definida como la cantidad de
masa proveniente de la corriente 1 en el volumen de control. Como la cantidad de masa no
es más que la suma de los átomos de los elementos, que son escalares conservados, la
fracción de mezcla también lo es.
Para la combustión no premezclada se adopta la convención de indicar con 1 a la corriente
de combustible y con 2 a la de comburente, por lo que la fracción de mezcla f representa la
cantidad de combustible, quemado o sin quemar, en el volumen de control. En la
combustión premezclada, la fracción de mezcla es igual a la fracción de masa del
combustible en la corriente de entrada.
La fracción de mezcla puede determinarse de varias maneras. Por ejemplo, si se conoce la
proporción en peso del carbono en la mezcla, dado que se conoce la proporción en peso del
carbono en el combustible,
Proporción (%) de C en la mezcla m
= comb = f (2.14)
Proporción (%) de C en el combustible mmezcla

Un valor importante de la fracción de mezcla es el estequiométrico. Si escribimos la


reacción estequiométrica para un mol de combustible:
1 * Combustible + n A * Aire ⇒ Productos (2.15)
tendremos
mC 1
f = = (2.16)
mC + m A n W
1+ A A
WC
Por ejemplo, para el metano, Wc = 16 g/gmol, nA=2 * 4.762 y resulta fe = 0.055.
La mezcla en cualquier punto y grado de progreso de la combustión puede describirse por
nA
1 * Combustible + * Aire ⇒ Productos , (2.17)
φ

donde la equivalencia o riqueza de la mezcla es φ , siendo 0 ≤ φ ≤ ∞ . Los límites 0 e


infinito coinciden con las corrientes de aire y combustible respectivamente, y φ = 1
corresponde a la mezcla estequiométrica. Luego,
mC 1
f = = (2.18)
mC + m A n W
1+ A A
φ WC

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67.30 - Combustión - Unidad II 29

Sustituyendo y operando:
φ fe
f = (2.19)
1 − fe + φ fe
La riqueza de la mezcla puede deducirse, por ejemplo, comparando los números de átomos
(concentraciones molares) de Nitrógeno y Carbono en una muestra, y de allí obtener la
fracción de mezcla.
Un ejemplo sencillo de aplicación de la fracción de mezcla es el cálculo aproximado de la
temperatura adiabática de llama. De sus definiciones, la diferencia entre la fracción de
mezcla y la fracción de masa del combustible es la cantidad de combustible quemado.
Luego, si Hc es el calor de combustión por unidad de masa de combustible, el incremento
de temperatura vendrá dado por:
(f − y c )Hc = C p ∆T (2.20)

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67.30 - Combustión - Unidad II 30

2. 4. Productos de Combustión

2. 4. 1. Casos de combustión técnica

La combustión de hidrocarburos en aire involucra centenares de reacciones químicas


elementales y decenas de especies químicas. El cálculo de tales problemas está fuera del
alcance del ingeniero de diseño o de operación de una planta térmica, por lo que se
plantean casos simplificados de combustión denominada técnica, basados en el análisis de
la reacción de un solo paso como en la ecuación (2.17)
Considerando la riqueza de la mezcla se presentan tres casos:
1. Combustión con exceso de combustible (combustión rica)
2. Combustión estequiométrica
3. Combustión con exceso de aire (combustión pobre)
Los productos de la combustión de los hidrocarburos en aire se denominan genéricamente
humos, y están constituídos por dióxido de carbono, agua y el nitrógeno del aire,
comúnmente denominado balasto. En los casos de combustión rica o pobre aparecerán
también entre los productos de combustión el combustible (rica) o el aire (pobre) que haya
en exceso.
Estos casos, en los que sólo aparecen las especies mencionadas, se denominan de
combustión completa.
Como se menciona más arriba, se forman en la combustión muchas otras especies, y
ocasionalmente algunas de ellas aparecen entre los productos. Estos son casos de
combustión incompleta. En el análisis técnico se analizan solamente dos casos que son de
interés económico y ambiental de acuerdo a si:
1. Los humos contienen monóxido de carbono CO (combustión de Ostwald)
2. Los humos contienen CO e Hidrógeno molecular H2 (combustión de Kissel)
Ambos casos pueden presentarse para distintos valores de riqueza de mezcla.

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67.30 - Combustión - Unidad II 31

2. 5. Combustión completa

2. 5. 1. Reacción general
Para el hidrocarburo de composición general CnHm escribimos la reacción de combustión
completa estequiométrica:

( )
C n H m + (n + m / 4 ) O2 + 3.762 N 2 = nCO2 +
m
H O + (n + m / 4 ) 3.762 N 2
2 2
(2.21)

para la combustión con exceso de combustible:


(n + m / 4 ) (O )n m (n + m / 4 ) 3.762 N + 1 − 1 C H ; φ > 1
Cn H m +
φ 2 + 3.762 N 2 = φ CO 2 + 2φ H 2 O + φ 2   n m
 φ

(2.22)
y con exceso de aire:
(n + m / 4 ) (O ) m
( ) φ1 − 1; φ < 1
Cn H m +
φ 2 + 3.762 N 2 ⇒ nCO 2 + 2 H 2 O + (n + m / 4 ) 3.762 N 2 + O2
 
(2.23)
Con las relaciones del párrafo 2.3 podemos calcular la composición de los productos de
combustión para cualquier valor de la riqueza de mezcla o la fracción de mezcla. La
composición fraccional de los humos puede computarse asumiendo el agua en estado de
vapor (humos húmedos) o condensada (humos secos).

2. 5. 2. Problema 1: Combustión sin exceso de aire

Calcular la composición de los humos en la combustión completa estequiométrica del


combustible cuya composición molar se detalla:

CH4 45%
H2 35%
CO 15%
O2 2%
N2 3%

Composición del combustible gaseoso

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67.30 - Combustión - Unidad II 32

Planteamos las reacciones:


CH4 + 2 (O2 + 3.762 N2) = CO2 + 2 H2O + 2*3.762 N2 0.45
H2 + ½ (O2 + 3.762 N2) = H2O + ½ 3.762 N2 0.35
CO + ½ (O2 + 3.762 N2) = CO2 + ½ 3.762 N2 0.15
O2 ⇒ O2 0.02
N2 ⇒ N2 0.03

Los productos de combustión para un mol de combustible resultan así:


0.45 (CO2 + 2H2O + 2 * 3.762 N2) + 0.35 (H2O + ½ 3.762N2) + 0.15 (CO2 + ½ 3.762N2) +
0.02 O2 + 0.03 N2
Agrupamos:
0.6 CO2 + 1.25 H2O + 4.3563 N2 + 0.02 O2
Al ser la combustión estequiométrica no debe haber aire entre los productos de
combustión, por lo que restamos el término 0.02 O2 y su complemento 3.762*0.02N2, con
lo que los productos son:
0.6 CO2 + 1.25 H2O + 4.2811 N2
Para los reactantes, tenemos
(0.45 CH4 + 0.35 H2 + 0.15 CO + 0.02 O2 + 0.03 N2) + 0.45 (O2 + 3.762N2) + 0.35* ½ (O2
+ 3.762N2) + 0.15* ½ (O2 + 3.762N2) - 0.02 O2 - 0.03 * 3.762N2
Agrupamos:
(0.45 CH4 + 0.35 H2 + 0.15 CO + 0.02 O2 + 0.03 N2) + 1.13 (O2 + 3.762N2)
Podemos ahora calcular todos los parámetros de la combustión. Obtenemos:

a) La masa molecular del combustible


Wc = ∑ xiWi (combustibles) = 13.58 kg/kmol

b) La densidad del combustible relativa al aire.


WC
ρr = = 0.47
WA
c) La masa molecular de los humos húmedos
∑ xiWi (humos) = 27.527 kg/kmol
d) La masa molecular de los humos secos
∑ xiWi (humos sin H 2 0) = 29.967 kg/kmol

e) La densidad de los humos húmedos a 0o C y 1 atm


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67.30 - Combustión - Unidad II 33

Wh
ρh = ρ A = 1.228 kg/m3
WA

f) La relación molar oxígeno - combustible = 1.130 kmoles de O2/ kmol de combustible


g) La relación molar aire – combustible = 1.13 * 4.762 = 5.381
h) La relación másica aire – combustible
WA
5.381 = 11.43 kg aire/kg combustible
WC
i) La relación molar humos húmedos - combustible
3 3
∑ n i (productos ) = 6.131 m humos/m combustible
j) La relación másica humos húmedos - combustible
Wh
6.131 = 12.428 kg humos/kg combustible
WC
k) La relación molar humos secos – combustible
3 3
∑ n i (productos , sin H 2 O) = 4.881 m humos/m combustibl e

l) La relación másica humos secos - combustible


Whs
4.881 = 10.771 kg humos/kg combustible
WC
m) La relación masa de humos húmedos - volumen de combustible
12.428 ρ r ρ A = 7.517 kg humos/m3 combustible
n) La relación masa de humos secos - volumen de combustible
10.771 ρ r ρ A = 6.515 kg humos/m3 combustible
o) La composición molar (en %) de los humos húmedos.

Composición de los humos húmedos


CO2 0.600 * 100 / 6.131 = 9.79 %
H2O 1.250 * 100 / 6.131 = 20.39 %
N2 4.281 * 100 / 6.131 = 69.83 %

p) La composición molar (en %) de los humos secos.

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67.30 - Combustión - Unidad II 34

Composición de los humos secos


CO2 0.600 * 100 / 4.881 = 12.29 %
N2 4.281 * 100 / 4.881 = 87.71 %

2. 5. 3. Utilización del programa Combust


Para realizar los cálculos del ejemplo anterior en una forma más rápida, se puede utilizar el
programa Combust.

Manual del usuario


Para utilizar el programa se deben seguir los siguientes pasos:

1) Indique la opción:
Combustión de un mezcla de gases, estequiométrica
o con exceso de aire... ........................................... 1
Combustión estequiométrica o con exceso de aire,
de un combustible sólido o líquido, dado a partir de
la composición centesimal ...................................... 2
Salir................................... .................................... 3

2) Indique la fracción molar de los componentes


(si no lo hubiera, ponga 0):

2.1) Composición del gas, sin hidrocarburos:


Hidrógeno: 0.350
Oxígeno: 0.020
Nitrógeno: 0.030
Bióxido de carbono: 0.000
Monóxido de carbono: 0.150
Sulfuro de hidrógeno: 0.000
Bióxido de azufre: 0.000
Vapor de agua: 0.000

Si los datos son correctos, pulse (s), si no (n).

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67.30 - Combustión - Unidad II 35

2.2) Indique el número de carbonos, de hidrógenos y la fracción


molar, que debe ser mayor que cero, del hidrocarburo
El hidrocarburo saturado máximo previsto es el C5H12
y de los insaturados la lista posible es:
C2H2, C2H4, C6H6
Número de carbonos: 1
Número de hidrógenos: 4
Fracción molar: 0.45

2.3) Confirme el hidrocarburo elegido


El hidrocarburo que ha introducido es:
C1 H 4
fracción molar: 0.450

Si es correcto pulse (s), si no (n).

3) Indique el coeficiente de exceso de aire, concebido


como la relación entre la cantidad de aire real y la
estequiométrica. El valor máximo admitido es 10.

Exceso de aire: 1

4) Los resultados mostrados en la pantalla serán:

RESULTADOS
Masa mol. gas = 13.58 Kg/kmol
Masa mol.hum.h. = 27.53 kg/kmol
Masa mol.hum.s. = 29.97 kg/kmol
Densidad humos = 1.229 kg/Nmn
Dens. rel. gas = 0.470
ROC (kmol) est. = 1.130 kmol oxí./kmol gas
ROC (kmol) real = 1.130 kmol oxí./kmol gas

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67.30 - Combustión - Unidad II 36

RAC (kmol) est. = 5.381 kmol aire/kmol gas


RAC (kmol) real = 5.381 kmol aire/kmol gas
RAC (kg) est. = 11.432 kg aire /kg gas
RAC (kg) real = 11.432 kg aire/ kg gas
RHHC (kmol) = 6.131 kmol humos húm./kmol gas
RHHC (kg) = 12.428 kg humos húm./kg gas
RHSC (kmol) = 4.881 Kmol humos secos/kmol gas
RHSC (kg) = 10.771 kg humos secos/kg gas
RHHC (kg/Nmn) = 7.517 kg humos húm./Nmn gas
RHSC (kg/Nmn) = 6.515 kg humos sec./Nmn gas
PCS seco = 24.266 MJ/Nmn gas
PCS húmedo = 24.266 MJ/Nmn gas
PCI seco = 21.744 MJ/Nmn gas
PCI húmedo = 21.744 MJ/Nmn gas

COMPOSICION HUMOS HUMEDOS


CO2 9.79 %
SO2 0.00 %
H2O 20.39 %
O2 0.00 %
N2 69.83 %

COMPOSICION HUMOS SECOS


CO2 12.29 %
SO2 0.00 %
O2 0.00 %
N2 87.71 %
4) Existe la posibilidad de efectuar otros cálculos

¿Desea efectuar algún cálculo más?


Indique (s) o (n).

2. 5. 4. Problema 2: Combustión con exceso de aire

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67.30 - Combustión - Unidad II 37

Suponga que tiene el mismo combustible del ejercicio anterior, pero ahora la combustión
no es estequiométrica sino que hay un exceso de aire del 20%.
a) Lea los parámetros que se piden calcular en el ejercicio anterior: puntos a) a p), e
indique en cada caso si permanecerán constantes o variarán. Justifique las respuestas.
b) Obtenga los resultados corriendo el programa Combust.

2. 6. Combustión con cenizas

2. 6. 1. Estequiometría

En la combustión de combustibles líquidos o sólidos se debe corregir la composición en


peso del combustible eliminando las cenizas incombustibles por medio del factor
yi
1 − y cenizas

Reemplazando yi por
yi
(2.24)
1 − y cenizas

La composición en peso corregida puede utilizarse para calcular la masa molecular del
combustible sin cenizas:
1 y
=∑ i (2.25)
W Wi
y luego la nueva composición en volumen
W
xi = y i (2.26)
Wi

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67.30 - Combustión - Unidad II 38

2. 6. 2. Problema 3: Combustión de un combustible líquido

Del análisis elemental del fuel-oil 2 de una remesa determinada, se obtienen los siguientes
valores (en peso):
C 0.837
H2 0.092
S 0.036
N2 0.010
H2O 0.020
Cenizas 0.005

Se pide efectuar el balance de masas, considerando el caso de una combustión


estequiométrica y calcular:
a) La masa molecular del combustible.
b) La masa molecular de los humos húmedos.
c) La masa molecular de los humos secos.
d) La densidad de los humos húmedos.
e) La relación másica aire - combustible con cenizas.
f) La relación másica aire - combustible sin cenizas.
g) La relación molar aire - combustible estequiométrica.
h) La relación molar aire - combustible real.
i) La relación molar humos húmedos - combustible.
j) La relación másica humos húmedos - combustible.
k) La relación molar humos secos - combustible.
l) La relación másica humos secos - combustible.
m) La relación masa de humos húmedos - volumen de combustible.
n) La relación masa de humos secos - volumen de combustible.
ñ) La composición (en %) de los humos húmedos.
o) La composición (en %) de los humos secos.
p) Chequear los resultados anteriores corriendo el programa Combust.

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67.30 - Combustión - Unidad II 39

2. 7. Combustión incompleta

La combustión incompleta puede presentarse en mezclas ricas, pobres o estequiométricas.


En cualquier caso la resolución del problema puede encararse con los procedimientos ya
vistos de balance de especies atómicas y las leyes de la estequiometría.
Se estudiarán dos casos de combustión incompleta que son de aplicación usual en la
operación de plantas térmicas: la Combustión de Kissel, en la que los inquemados son el
CO y el H2, y la Combustión de Ostwald, en la que hay un solo inquemado, el CO. Para
ambos casos se encuentran soluciones gráficas que permiten una rápida evaluación de las
condiciones globales de la combustión, la eficiencia de la combustión y la producción de
contaminantes ambientales. Estos diagramas se pueden utilizar para supervisar una
instalación de combustión. Las grandes calderas, por ejemplo, poseen instrumentos para
analizar los gases de combustión. Debido a que estos instrumentos reciben los gases fríos,
el agua condensa en la pesca de medición, y el análisis es en base seca. Se mide la fracción
molar (% en volumen) de O2 y de CO2, lo que permite saber rápidamente si hay
inquemados. Con la medición de temperatura y un ábaco o tabla se pueden hallar las
concentraciones de los inquemados.

2. 8. Combustión de Ostwald

2. 8. 1. Planteo general
La reacción química de la combustión incompleta de un hidrocarburo CnHm (no confundir
n y m subíndices del número de átomos de carbono e hidrógeno en el hidrocarburo con n:
número de moles y m: masa, definidos anteriormente), que contiene CO en los humos, es:
m x m x
Cn H m +  n + − + z O2 + 3.762 n + − + z  N 2 =
 4 2   4 2 
(2.27)
m m x
(n − x )CO2 + xCO + H 2O + zO2 + 3.762 n + − + z  N 2
2  4 2 

Se ha llamado x a los moles de CO y z a los moles de O2 en los humos, para un mol de


combustible.
Tenemos entonces los moles de humos secos:
 m x
n s = n + 3.762 n +  − 3.762 + 4.762 z (2.28)
 4 2

Se definen las fracciones molares de CO2 como α y la de O2 como ω:

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67.30 - Combustión - Unidad II 40

n−x
α= (2.29)
ns

z
ω= (2.30)
ns

Reordenamos la ecuación (2.28) para obtener:


n m
n + 3.762 + 
ns = 2 4  (2.31)
3.762
1 − 4.762ω − α
2

Luego, con los valores medidos de α y ω obtenemos ns.

2. 8. 2. Diagrama de Grebbel
Si no hay CO en los humos (x = 0) podemos reordenar ns para obtener
α = α m (1− 4.762ω ) (2.32)
donde
n
α m = α ( x = z = 0) = (2.33)
m
n + 3.762 n + 
 4

En el plano (ω, α) la ecuación (2.32) se denomina la línea de Grebbel, y representa la


combustión completa con exceso de aire.
Si definimos el exceso de aire como
x
z−
e= 2 (2.34)
m
n+
4
podemos reordenar la ecuación (2.31) para obtener

α = 1 − ω  3.762 + k + 1 (2.35)


 e 

Esta es la ecuación de una familia de rectas con foco en (0,1) cuya intersección con la línea
de Grebbel define el exceso de aire. La Figura II.1 muestra la línea de Grebbel y las líneas
de exceso de aire constante para la combustión completa.

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67.30 - Combustión - Unidad II 41

Figura II.1: Diagrama de Grebbel

2. 8. 3. Diagrama de Ostwald
Si llamamos γ a la fracción molar de CO en los humos secos:
x
γ = (2.36)
ns

podemos operar con ns para obtener


 3.762 
α = α m − 1γ + α m (1 − 4.762ω ) (2.37)
 2 

La ecuación (2.37) representa líneas paralelas de concentración de CO constante, que


forman el diagrama de Ostwald. La línea que corresponde a γ = 0 es la línea de Grebbel.

Utilizando el exceso de aire podemos operar con ns para obtener

 m    m  m  
n + 2 n + e − ω n + 2 n + 3.762 n +  + 4.762 n + e 
 4    4  4  
α= (2.38)
 m
n + 3.762 n + (1 + e )
 4
Esta ecuación representa una familia de líneas de exceso de aire constante. La línea de e =
0 pasa por (αm, 0) y por (0, αm/(2+αm)). Las líneas de exceso de aire constante tienen un
foco en (1,-2). La línea de e =∞ pasa por ω =1/4.762 = 0.21. El menor exceso de aire

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67.30 - Combustión - Unidad II 42

corresponde al punto α = ω = 0, y resulta e = - n/2 (n + m/4) (al ser negativo indica un


defecto de aire).
La Figura II.2 muestra las líneas de exceso de aire constante.

Figura II.2: Líneas de exceso de aire

La Figura II.3 muestra la parte central de la figura anterior, que forma el diagrama de
Ostwald para la combustión incompleta con presencia de CO.

Figura II.2 Diagrama de Ostwald

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67.30 - Combustión - Unidad II 43

2. 8. 4. Problema 4: Combustión de Ostwald


Obtener los parámetros característicos de la combustión de Ostwald de un propano
comercial. Una muestra del mismo arroja la siguiente composición en volumen: 0.63% de
C2H6, 87.48% de C3H8 y 11.89% de C4H10. El análisis de los humos da un 5% de O2 (ω) y
un 8% de CO2 (α).

Hallamos los números de átomos del combustible compuesto:


n = 0.0063 * 2 + 0.8748 * 3 + 0.1189 * 4 = 3.1126
m = 0.0063 * 6 + 0.8749 * 8 + 0.1189 * 10 = 8.2252

Con la ecuación (2.31) obtenemos ns = 27.3187 kmol humos secos/ kmol combustible, y
con las (2.30), (2.29) y (2.34) obtenemos z, x y el exceso:

x = 0.9271 kmol CO/ kmol humos


z = 1.3659 kmol O2/ kmol humos
e = 0.1746
Los cálculos restantes son inmediatos:
Recta de CO constante: α = 0.1129 - 0.6572 ω
Recta de exceso de aire constante: α = 0.1895 - 2.1895 ω
Composición de los humos secos
xCO2 = 0.08 kmol CO2/ kmol humos secos
x CO = 0.0339 kmol CO/ kmol humos secos
x O2 = 0.05 kmol O2/ kmol humos secos
x N2 = 0.8361 kmol N2/ kmol humos secos
Composición de los humos húmedos
x CO2 = 0.0695 kmol CO2/ kmol humos húmedos
xCO = 0.0295 kmol CO/ kmol humos húmedos
xH2O = 0.1308 kmol H2O/ kmol humos húmedos
xO2 = 0.0435 kmol O2/ kmol humos húmedos
xN2 = 0.7267 kmol N2/ kmol humos húmedos

2. 8. 5. Utilización del Programa Comin, opción Ostwald

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67.30 - Combustión - Unidad II 44

Los datos requeridos por el programa son:


• la fórmula molecular de cada hidrocarburo, admitiendo un máximo de 10,
• las fracciones molares,
• la concentración de CO2 en los humos,
• la concentración de O2 en los humos,
Es importante hacer notar que la lista de resultados incluye las rectas de CO y e constantes.

RESULTADOS
Fórmula del hidrocarburo medio: C 3.113 H 8.225
Masa molecular de la mezcla de hidrocarburos........................... 45.58 kg/kmol
Masa molecular de los humos húmedos...................................... 27.98 kg/kmol
Masa molecular de los humos secos........................................... 29.48 kg/kmol
Aire total real, en kmoles............................................................ 28.911 kmol/kmol
Aire estequiométrico, en kmoles................................................. 24.614 kmol/kmol
Aire total real, en kg................................................................... 18.301 kg/kg
Aire estequiométrico, en kg........................................................ 15.581 kg/kg
Aire que reacciona, en kmoles..................................................... 22.407 kmol/kmol
Aire que no reacciona, en kmoles.............................................. 6.505 kmol/kmol
Exceso de aire (referido al aire total)........................................ 0.175
Defecto de aire (referido sólo al aire que reacciona).................. 0.090
Concentración de CO2 máxima estequiométrica.......................... 0.138 kmol/kmol
Concentración máxima de CO2, en base a la concentración de O2...0.105 kmol/kmol
Humos secos, en kmoles.............................................................. 27.319 kmol/kmol
Humos secos, en kg.................................................................... 17.670 kg/kg
Humos húmedos, en kmoles........................................................ 31.431 kmol/kmol
Humos húmedos, en kg............................................................... 19.295 kg/kg

COMPOSICION DE LOS HUMOS HUMEDOS


CO2 6.95 %
CO 2.95 %
H2O 13.08 %
O2 4.35 %

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67.30 - Combustión - Unidad II 45

N2 72.67 %

COMPOSICION DE LOS HUMOS SECOS


CO2 8.00 %
CO 3.39 %
O2 5.00 %
N2 83.61 %

RECTAS CARACTERISTICAS

Recta de CO constante, que pasa por el punto de trabajo:


Ordenada en el origen: 0.1129
Pendiente: -0.6571

Recta de exceso de aire constante, que pasa por el punto de trabajo:


Ordenada en el origen: 0.1895
Pendiente: -2.1895

2. 9. Combustión de Kissel

2. 9. 1. Planteo general
La reacción química incompleta de un hidrocarburo CnHm con CO y H2 en los humos es:

 m x+ y   m x+ y 
Cn H m +  n + − + z O2 + 3.762 n + − + z N 2 =
 4 2   4 2 
(2.39)
m   m x+ y 
( n − x )CO2 + xCO +  − y  H 2O + yH 2 + zO2 + 3.762 n + − + z N 2
2   4 2 

Se ha llamado y a los kmoles de H2 en los humos, para un kmol de combustible.

Los moles de los inquemados y de O2 en los productos no pueden obtenerse por balance de
especies atómicas y es necesario plantear alguna otra relación entre los inquemados. Se
considera entonces la llamada reacción del gas de agua

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67.30 - Combustión - Unidad II 46

CO2 + H 2 ⇔ CO + H 2O (2.40)

que se asume en equilibrio, por lo que las reacciones directa e inversa deberán tener
iguales velocidades de reacción. Se plantea entonces:
k d [CO2 ][H 2 ] = k i [CO ][H 2O ] (2.41)

El cociente de las constantes de reacción directa e inversa kd/ki es la constante de equilibrio


de la reacción, denominada K:
m 
x − y 
k d [CO ][H 2O ] 2
K= = =   (2.42)
ki [CO2 ][H 2 ] (n − x ) y
Para estimar K en función de la temperatura de los humos se pueden utilizar las siguientes
aproximaciones empíricas:
K =3.4 x10 −6 t 2 −2.08x10 −3 t +0.39 (500 o C ≤ t ≤ 1000 o C) (2.43)

K =4.28x10 −3 t −2.57 (1000 o C ≤ t ≤ 1500 o C) (2.44)


Para un combustible dado n y m son conocidos. Si se miden la temperatura y las
concentraciones de CO2 (n-x) y oxígeno (z) de los humos, el problema tiene solución.
La combustión de Kissel puede plantearse en forma gráfica. Partimos de
 m x+ y
n s = n + 3.762 n +  − 3.762 + 4.762 z + y (2.45)
 4 2

El número de moles de los humos secos es función de z. Sin embargo, el número de moles
de CO2 (n-x) no lo es. Cuando z = 0 tendremos ω = 0 y
n−x
α1 = (2.46)
n s (z = 0 )

Pero como
n s ( z = 0) = n s − 4.762 z = n s (1 − 4.762ω ) (2.47)
resulta
α1 (1 − 4.762ω )n s = n − x = α n s (2.48)
y finalmente
α = α1 (1 − 4.762ω ) (2.49)

En el plano (α−ω) esta es la ecuación de una línea recta, la línea de Grebbel, que pasa por
los puntos (α1,0) y (0,ω1), donde ω1= 1/4.762 = 0.21. Esta línea representa todas las
posibles fracciones molares de CO2, en base seca, para las distintas fracciones molares de
O2, también en base seca.

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67.30 - Combustión - Unidad II 47

Las líneas verticales corresponden a ω = z/ ns = constante, y representan los casos de


contenido constante de oxígeno en los humos secos.
Debido a la no linealidad de la relación entre x e y en la ecuación de gas de agua las líneas
de exceso de aire constante y contenido de CO constante no son rectas, y deben obtenerse
resolviendo el sistema de ecuaciones para cada valor de ω.
La Figura II.4 muestra la línea de Grebbel y las líneas de exceso de aire y de CO
constantes:

Figura II.4: Diagrama de Kissel

2. 9. 2. Problema 5: Combustión de Kissel


Estudiar la combustión de Kissel del metano, para una temperatura de 1000ºC. El análisis
de los humos secos da una fracción molar de CO2 (α) de 0.100 y una fracción molar de O2
(ω) de 0.025.

Para el metano n = 1, m = 4.
Calculamos el valor de K a 1000ºC ,obteniendo K = 1.7066.
Asumimos un valor de ns y calculamos
n − x = α ns

z = ω ns

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67.30 - Combustión - Unidad II 48

Obtenemos x, y con K y x obtenemos y de la ecuación (2.42). Verificamos


 m x+ y
n s = n + 3.762 n +  − 3.762 + 4.762 z + y
 4 2

e iteramos para resolver. Obtenemos:

ns = 9.5144 kmol humos secos/ kmol combustible


x = 0.0485 kmol CO/ kmol humos
y = 0.058 kmol H2/ kmol humos
z = 0.2379 kmol O2/ kmol humos

Composición de los humos secos


xCO2 = 0.1 kmol CO2/ kmol humos secos
x CO = 0.0051 kmol CO/ kmol humos secos
x H2 = 0.0061 kmol H2/ kmol humos secos
x O2 = 0.025 kmol O2/ kmol humos secos
x N2 = 0.8638 kmol N2/ kmol humos secos

Composición de los humos húmedos


xCO2 = 0.083 kmol CO2/ kmol humos húmedos
xCO = 0.0042 kmol CO/ kmol humos húmedos
xH2O = 0.1695 kmol H2/ kmol humos húmedos
xH2 = 0.0051 kmol H2/ kmol humos húmedos
xO2 = 0.0208 kmol O2/ kmol humos húmedos
xN2 = 0.7174 kmol N2/ kmol humos húmedos

2. 9. 3. Utilización del Programa Comin, opción Kissel


La opción Kissel del programa Comin sustituye totalmente al diagrama de Kissel,
permitiendo efectuar el balance de masa de la combustión en forma rápida y efectiva, y
obtener sus parámetros característicos. Los datos requeridos por el programa son los
mismos que para la opción Ostwald, además de la temperatura.

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67.30 - Combustión - Unidad II 49

Considérese en una combustión de Kissel, el punto P representado en la Figura II.5. Por el


punto P pasa una recta r que determina una concentración máxima relativa α1 de CO2. Sin
embargo, son válidas todas las concentraciones α de CO2 tales que α ≤ α’ siendo α’ la
concentración de CO2 que corresponde a la combustión completa. El programa nos indica
siempre el valor α’ de para cada ω introducido.

Figura II.5

La salida del programa, para el problema 5 es la siguiente:

RESULTADOS
Fórmula del hidrocarburo medio: C 1.000 H 4.000
Masa molecular de la mezcla de hidrocarburos..................... 16.00 kg/kmol
Masa molecular de los humos húmedos................................. 27.59 kg/kmol
Masa molecular de los humos secos...................................... 29.54 kg/kmol
Temperatura del hogar........................................................... 1000.00 ºC
Constante de equilibrio de la reacción del gas de agua......... 1.710
Aire total, en kmoles............................................................. 10.403 kmol/kmol
Aire estequiométrico, en kmoles........................................... 9.524 kmol/kmol
Aire total, en kg................................................................... 18.758 kg/kg
Aire estequiométrico, en kg................................................... 17.173 kg/kg
Aire que reacciona, en kmoles............................................... 9.270 kmol/kmol
Aire que no reacciona, en kmoles.......................................... 1.133 kmol/kmol
Exceso de aire (referido al aire total)..................................... 0.092

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67.30 - Combustión - Unidad II 50

Defecto de aire (referido sólo al aire que reacciona)............. 0.027


Concentración de CO2 máxima estequiométrica..................... 0.117 kmol/kmol
Concentración máxima de CO2, en base a la concentración de O2... 0.103 kmol/kmol
Humos secos, en kmoles........................................................ 9.514 kmol/kmol
Humos secos, en kg............................................................... 17.566 kg/kg
Humos húmedos, en kmoles................................................... 11.456 kmol/kmol
Humos húmedos, en kg.......................................................... 19.751 kg/kg

COMPOSICIÓN DE LOS HUMOS HÚMEDOS


CO2 8.30 %
CO 0.42 %
H2O 16.95 %
H2 0.51 %
O2 2.08 %
N2 71.74 %

COMPOSICIÓN DE LOS HUMOS SECOS


CO2 10.00 %
CO 0.51 %
H2 0.61 %
O2 2.50 %
N2 86.38 %

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67.30 - Combustión - Unidad III 51

Unidad III: Termoquímica

3. 1. Calores estándar de formación

El calor estándar de formación de una sustancia, ∆H of (kcal/mol), se define como el calor


involucrado cuando se forma un mol de sustancia a partir de sus elementos en sus
respectivos estados estándar. La temperatura estándar es de 298.15K (25ºC) y la presión
estándar es de 1 atmósfera.
El calor estándar de formación también se puede presentar como la entalpía de una
sustancia en su estado estándar, ∆H of, referida a los elementos en sus estados estándar, a la
misma temperatura. El subíndice f indica la formación del compuesto y el supraíndice º se
refiere a que todos los reactantes y productos están en su estado estándar.
El estado estándar de los elementos se refiere a su estado de agregación. Por convención,
la entalpía de cada elemento en su estado estándar es cero, o lo que es lo mismo, el calor
estándar de formación de dicho elemento vale cero. Por ejemplo, H2(g) , O2(g), N2(g), C(s,
grafito), Cl2(g) , F2(g) , Fe(s) , Ar(g) , Na(s) , He(g) , K(s) , etc.

Ejemplos

a) Considere el calor estándar de formación del CO2.


C (s) + O2 (g) --> CO2 (g) -94.054 kcal/ mol
(∆H of )CO2 a 298K
Si cuando se produce la formación de un compuesto, el sistema libera calor al medio (es
decir, el medio absorbe el calor entregado por el sistema en la reacción exotérmica),
entonces el ∆H of del compuesto es negativo.

b) Considere la reacción
H2 (g) --> 2 H (g) + 104.2 kcal/ mol
que genéricamente se puede escribir como
H2 (g) --> 2 H (g) + 2 ∆H of , H
siendo (∆H of ) H, 298K = 52.1 kcal/ g mol. Es decir, cuando el sistema absorbe calor del
medio para la formación de un compuesto, el ∆H of del compuesto es positivo (reacción
endotérmica).

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67.30 - Combustión - Unidad III 52

Es importante mencionar que las sustancias con grandes calores estándar positivos de
formación tienden a ser especies químicamente más activas.

3. 2. Leyes termoquímicas

1 - A. L. Lavoisier y P. S. Laplace (1780) enunciaron una ley que establece que: “la
cantidad de calor que debe suministrarse a un compuesto para descomponerlo en sus
partes es igual a la involucrada cuando se forma dicho compuesto a partir de sus
elementos”. Una forma más general de enunciar esta ley es decir que “el intercambio de
calor que acompaña a una reacción química en una dirección es exactamente igual en
magnitud, pero de signo contrario, al calor asociado con la misma reacción en sentido
inverso”.

Ejemplo

CH4 (g) + 2 O2 (g) --> CO2 (g) + 2 H2O (l) -212.8 kcal/ mol
y
CO2 (g) + 2 H2O (l) --> CH4 (g) + 2 O2 (g) +212.8 kcal/ mol
si ambas reacciones ocurren a 298K.

2 - En 1840, G. H. Hess desarrolló la ley de la suma de calores constantes. Esta ley


sostiene que “la resultante del calor intercambiado a presión o volumen constantes, en
una dada reacción química, es la misma si tiene lugar en una o varias etapas”. Esto
significa que el calor neto de reacción depende solamente de los estados inicial y final.

Ejemplo

Calcule el calor estándar de formación del CO2, a partir de la siguiente reacción química
CO (g) + ½ O2 (g) --> CO2 (g) - 67.63 kcal/ gmol

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67.30 - Combustión - Unidad III 53

Respuesta
(∆H of ) CO2, 298K= - 94.05 kcal/ gmol

En la Tabla III.1 se indica el calor estándar de formación de distintas sustancias, a 298K.

Sustancia ∆H of (kcal/mol) Sustancia ∆H of (kcal/mol)


C (g) 170.890 H (g) 52.100
C (c, diamante) 0.450 H2 (g) 0.000
C (c, grafito) 0.000 H2O (g) -57.798
CO (g) -26.420 H2O (l) -68.320
CO2 (g) -94.054 H2O2 (g) -31.830
CH4 (g) -17.895 H2O2 (l) -44.840
C2H6 (g) -20.236 I (g) 25.633
C3H8 (g) -24.820 I2 (c) 0.000
C4H10 (g) -29.812 N (g) 113.000
i C4H10 (g) -31.452 NH3 (g) -10.970
C5H12 (g) -35.000 N2 (g) 0.000
C6H6 (g) 19.820 NO 21.580
C7H8 (g) 11.950 NO2 7.910
CH2O (g) -27.700 N2O3 17.000
CH3OH(g) -48.080 Na (g) 25.755
CH3OH(l) -57.020 Na (c) 0.000
C2H2 (g) 54.190 O (g) 59.559
C2H4 (g) 12.540 O2 (g) 0.000
Cl (g) 28.922 O3 (g) 34.200
Cl2 (g) 0.000 S 66.680
HCl (g) -22.063 SO2 (g) -70.947
HCN (g) 32.300 SO3 (g) -94.590
F2 (g) 0.000 H2S (g) -4.880

Tabla III.1. Calor de formación, ∆H of (kcal/mol).

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67.30 - Combustión - Unidad III 54

3. 3. Calor de reacción

La Termoquímica es una ciencia que tiene que ver con el intercambio de calor asociado a
una reacción química. En otras palabras, se puede decir que tiene que ver
fundamentalmente con la conversión de energía química a energía calórica y viceversa.
El intercambio de calor asociado a una reacción química es, en general, una cantidad
indefinida y depende del camino. Sin embargo, si el proceso se realiza a presión o volumen
constante, el calor intercambiado tiene un valor definido. Dicho valor está determinado
sólo por el estado inicial y final del sistema. Esta es la razón por la cual el intercambio de
calor en las reacciones químicas se mide en condiciones de presión o volumen constante.
Para calcular el calor de reacción estándar, se procede de la siguiente forma. Si se tiene una
reacción química, caracterizada por la ecuación
aA+bB=cC+dD
el calor de reacción en un estado estándar será
∆H or = c ∆H of, C + d ∆H of, D - a ∆H of, A - b ∆H of,B
Es decir, el calor de reacción en condiciones estándar, se calcula como la sumatoria de los
calores estándar de formación de cada producto por su respectivo coeficiente, menos la
sumatoria de los calores estándar de formación de cada reactante, por su respectivo
coeficiente.

Ejemplo

Determine el calor de reacción para


C2H4(g) + H2(g) --> C2H6(g) + ∆Hr
a partir de los siguientes calores de reacción a 298.15K.
i) C2H4(g) + 3 O2(g) --> 2 CO2(g) + 2 H2O(l) - 337.3 kcal/ mol
ii) H2(g) + ½ O2(g) --> H2O(l) - 68.3 kcal/ mol
iii) C2H6(g) + 3 ½ O2(g) --> 2 CO2(g) + 3 H2O(l) - 372.8 kcal/ mol

Respuesta
∆H r = - 32.8 kcal/ mol

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67.30 - Combustión - Unidad III 55

El calor de combustión puede ser considerado como un caso particular del calor de
reacción. El calor de combustión de una sustancia es el calor liberado cuando un mol de
combustible (por lo general un hidrocarburo) reacciona con el oxígeno para dar H2O y
CO2.

Ejemplo

Calcule el calor de combustión del C2H6 en condiciones estándar.

Respuesta
∆H or = - 341.16 kcal

Cuando el calor de reacción es negativo, dicho calor es liberado o entregado por el sistema,
y el proceso se llama exotérmico. Si en cambio, el calor es positivo, el calor debe ser
absorbido por el sistema durante la reacción química y el proceso se denomina
endotérmico.

A veces, se necesita calcular el calor de reacción a una temperatura T, distinta de 298K


(To). En estos casos, se puede demostrar que el calor de reacción a una temperatura T se
calcula como

∫ ∫
T T
∆Hor, T = c (∆H of, C + To
C p ,C dT )+ d (∆H
o
r, D +
To
C p , D dT ) +

∫ ∫
T T
- a (∆H or, A + C p , A dT ) - b (∆H
o
r,B + C p , B dT )
To To

donde Cp es el calor específico a presión constante (o capacidad calorífica molar) y se


encuentra tabulado para distintas temperaturas para la mayoría de las sustancias químicas.
Dado que Cp depende sólo de T, se lo suele representar por una serie de potencias en T, de
la forma
C p = α + β T + γ T 2 +...

En las siguientes tablas se presentan valores de calor específico Cp (cal/mol K) para


diferentes sustancias, en un rango de temperaturas entre 298.15 y 5000K. Se recuerda que
Cp (m2/ seg2 K = J/ kg K) = Cp (cal/ mol K) * 4184 J/ cal.

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67.30 - Combustión - Unidad III 56

T (K) O2(g) H2(g) N2(g) O(g) H(g) N(g) C(s, grafito)


298.15 7.017 6.892 6.960 5.2364 4.9680 4.9680 2.066
300 7.019 6.895 6.961 5.2338 4.9680 4.9680 2.083
400 7.194 6.974 6.991 5.1341 4.9680 4.9680 2.851
500 7.429 6.993 7.070 5.0802 4.9680 4.9680 3.496
600 7.670 7.008 7.197 5.0486 4.9680 4.9680 4.03
700 7.885 7.035 7.351 5.0284 4.9680 4.9680 4.43
800 78.064 7.078 7.512 5.0150 4.9680 4.9680 4.75
900 8.212 7.139 7.671 5.0055 4.9680 4.9680 4.98
1000 8.335 7.217 7.816 4.9988 4.9680 4.9680 5.14
1100 8.449 7.308 7.947 4.9936 4.9680 4.9680 5.27
1200 8.530 7.404 8.063 4.9894 4.9680 4.9680 5.42
1300 8.608 7.505 8.165 4.9864 4.9680 4.9680 5.57
1400 8.676 7.610 8.253 4.9838 4.9680 4.9680 5.67
1500 8.739 7.713 8.330 4.9819 4.9680 4.9680 5.76
1600 8.801 7.814 8.399 4.9805 4.9680 4.9680 5.83
1700 8.859 7.911 8.459 4.9792 4.9680 4.9681 5.90
1800 8.917 8.004 8.512 4.9784 4.9680 4.9683 5.95
1900 8.974 8.092 8.560 4.9778 4.9680 4.9685 6.00
2000 9.030 8.175 8.602 4.9776 4.9680 4.9690 6.05
2100 9.085 8.254 8.640 4.9778 4.9680 4.9697 6.10
2200 9.140 8.328 8.674 4.9784 4.9680 4.9708 6.14
2300 9.195 8.398 8.705 4.9796 4.9680 4.9724 6.18
2400 9.249 8.464 8.733 4.9812 4.9680 4.9746 6.22
2500 9.302 8.526 8.759 4.9834 4.9680 4.9777 6.26
2750 9.431 8.667 8.815 4.9917 4.9680 4.9990 6.34
3000 9.552 8.791 8.861 5.0041 4.9680 5.0108 6.42
3250 9.663 8.899 8.900 5.0207 4.9680 5.0426 6.50
3500 9.763 8.993 8.934 5.0411 4.9680 5.0866 6.57
3750 9.853 9.076 8.963 5.0649 4.9680 5.1437 6.64
T (K) O2(g) H2(g) N2(g) O(g) H(g) N(g) C(s, grafito)
4000 9.933 9.151 8.989 5.0914 4.9680 5.2143 6.72

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67.30 - Combustión - Unidad III 57

4250 10.003 9.220 9.013 5.1199 4.9680 5.2977


4500 10.063 9.282 9.035 5.1495 4.9680 5.3927
4750 10.115 9.338 9.056 5.1799 4.9680 5.4977
5000 10.157 9.389 9.076 5.2101 4.9680 5.6109

Tabla III.2a. Calor específico, Cp (cal/ mol K).

T (K) C(g) CO(g) NO(g) H2O(g) CO2(g)


298.15 4.9803 6.965 7.137 8.025 8.874
300 4.9801 6.965 7.134 8.026 8.894
400 4.9747 7.013 7.162 8.185 9.871
500 4.9723 7.120 7.289 8.415 10.662
600 4.9709 7.276 7.468 8.677 11.311
700 4.9701 7.451 4.657 8.959 11.849
800 4.9697 7.624 7.833 9.254 12.300
900 4.9693 7.787 7.990 9.559 12.678
1000 4.9691 7.932 8.126 9.861 12.995
1100 4.9691 8.058 8.243 10.145 13.26
1200 4.9697 8.167 8.342 10.413 13.49
1300 4.9705 8.265 8.426 10.668 13.68
1400 4.9725 8.349 8.498 10.909 13.85
1500 4.9747 8.419 8.560 11.134 13.99
1600 4.9783 8.481 8.614 11.34 14.1
1700 4.9835 8.536 8.660 11.53 14.2
1800 4.9899 8.585 8.702 11.71 14.3
1900 4.9880 8.627 8.738 11.87 14.4
2000 5.0075 8.665 8.771 12.01 14.5
2100 5.0189 8.699 8.801 12.14 14.6
2200 5.0316 8.730 8.828 12.26 14.6
T (K) C(g) CO(g) NO(g) H2O(g) CO2(g)
2300 5.0455 8.758 8.852 12.37 14.7
2400 5.0607 8.784 8.874 12.47 14.8

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67.30 - Combustión - Unidad III 58

2500 5.0769 8.806 8.895 12.56 14.8


2750 5.1208 8.856 8.941 12.8 14.9
3000 5.1677 8.898 8.981 12.9 15.0
3250 5.2150 8.933 9.017 13.1 15.1
3500 5.2610 8.963 9.049 13.2 15.2
3750 5.3043 8.990 9.079 13.2 15.3
4000 5.3442 9.015 9.107 13.3 15.3
4250 5.3800 9.038 9.133 13.4 15.4
4500 5.4115 9.059 9.158 13.4 15.5
4750 5.6375 9.078 9.183 13.5 15.5
5000 5.9351 9.096 9.208 13.5 15.6

Tabla III.2b. Calor específico, Cp (cal/ mol K).

Los calores de reacción se pueden usar para determinar calores de formación de las
sustancias. Por ejemplo, a partir de calores de combustión medidos experimentalmente en
el laboratorio, se pueden determinar los calores de formación de algunos compuestos.

Ejemplo

Deduzca el calor de formación del CH4 a partir de los calores de formación del H2O y CO2
y el calor de combustión del CH4.

Respuesta
∆Hof , CH4(g) = ∆Hof , CO2(g) + 2 ∆Ho f , H2O(g) - ∆Hr

3. 4. Cálculo aproximado de la temperatura adiabática de llama (Tf)

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67.30 - Combustión - Unidad III 59

Consideremos que se lleva a cabo un proceso de combustión completa en forma adiabática


y que no se produce trabajo ni hay cambios en la energía cinética ni potencial. En dichos
procesos, la temperatura de los productos se denomina temperatura adiabática de llama. Es
la temperatura máxima que se puede alcanzar para los reactantes dados, porque cualquier
transferencia de calor de los reactantes o cualquier combustión incompleta tendería a
disminuir la temperatura de los productos.
La temperatura adiabática de llama puede controlarse con el exceso de aire utilizado.

Ejemplo

Calcular la temperatura adiabática de llama del vapor de agua luego de la reacción entre H2
y O2 gaseosos.

Respuesta
Tf ≈ 5000K.
Con este procedimiento se obtiene Tf en forma aproximada ya que si Tf es muy alta, se
pueden producir otras reacciones exotérmicas.

3. 5. Ecuación de entalpía

Cualquier ecuación química se puede expresar genéricamente como


N M
∑ a j R j → ∑ c j Pi
j =1 j =1

donde Rj son los N reactantes y Pj son los M productos y aj y cj son los respectivos
coeficientes.
En general, los reactantes pueden no estar a su temperatura estándar To sino a una
temperatura inicial Ti, que puede ser mayor o menor que la estándar.
Para llevar los reactivos desde la temperatura inicial Ti hasta la temperatura To donde se
producirá la reacción y luego calentar los productos hasta la temperatura Tf se necesitará
un
∆H = A (o A’) + B + C con
N N
A = − ∑ a i ( H o Ti − H o T 0 ) j = − ∑ a i [( H o Ti − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] j
j =1 j =1

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67.30 - Combustión - Unidad III 60

∑ ( ) ∑ a ( ∆H )
N N
B= c j ∆H of − j
o
f
T 0, j T 0, j
j =1 j =1

y
N N
C= ∑c i ( H o Tf − H o T 0 ) j = ∑c i [( H o Tf − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] j
j =1 j =1

Entonces,

∑ c ( ∆H ) ∑ a ( ∆H )
N N N
∆H = − ∑ a i [( H o Ti − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] j + j
o
f − j
o
f +
T 0, j T 0, j
j =1 j =1 j =1

N
+ ∑c i [( H o Tf − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] j
j =1

Reordenando la ecuación anterior

∑ c ( ∆H )
N N
∆H = ∑c i [( H o Tf − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] j + j
o
f
T 0, j
j =1 j =1

∑ a ( ∆H )
N N
− ∑ a i [( H o Ti − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] j + j
o
f
T 0, j
j =1 j =1

Es decir,

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67.30 - Combustión - Unidad III 61

 
 
∑c ( )
N N
∆H = ∑ ci [ ( H o Tf − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] + j ∆H of 
 
T0
j =1 j =1
j

 
 
∑ ( )
N N
− ∑ ai [ ( H o Ti − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] + a j ∆H of 
j =1  j =1
T0

j

Para un proceso adiabático ∆H = 0.

A continuación se presenta la tabla III.3 con valores de H o T − H o 0 (kcal/ kmol) para


distintas sustancias.

T (K) O2(g) H2(g) N2(g) CO(g) H2O(g) CO2(g) CH4(g)


298.15 2069.8 2023.8 2072.3 2072.63 2367.7 2238.11 2397
300 2082.7 2036.5 2085.1 2085.45 2382 2254.6 2413
400 2792.4 2731 2782.4 2783.8 3194 3194.8 3323
500 3742.2 3429.5 3485 3490 4025.5 4222.8 4365
600 4279.2 4128.6 4198 4209.5 4882.2 5322.4 5549
700 5057.4 4831.5 4925.3 4945.8 5771.5 6481.3 6871
800 5852.1 5537.4 5668.6 5699.8 6689.6 7689.4 8321
900 6669.6 6248 6428 6470.6 7634.7 8939.9 9887
1000 7497.1 6965.8 7202.5 7256.5 8608 10222 11560
1100 8335.2 7692 7991.5 8056.2 9606.3 11536 13320
1200 9183.9 8427.5 8792.8 8867.8 10630 12872 15170
1300 10041 9173.2 9604.7 9689.9 11679 14234 17100
1400 10905.1 9928.7 10425.4 10520.9 12753 15611 19090
1500 11776.4 10694.2 11253.6 11358.8 13848 17004 21130
1600 12654 11470.7 12090.4 12204 14966 18400
1700 13537 12257.2 12993.6 13055 16106 19820
1800 14425 13053.2 13782.4 13911 17264 21260
1900 15320 13858.2 14636.5 14722 18440 22690
T (K) O2(g) H2(g) N2(g) CO(g) H2O(g) CO2(g) CH4(g)
2000 16218 14671.6 15494.8 15636 19630 24140

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67.30 - Combustión - Unidad III 62

2100 17123 15493 16357.1 16505 20834 25600


2200 18036 16322 17223.1 17376 22053 27060
2300 18952 17158.2 18092.3 18251 23283 28520
2400 19874 18001.2 18964.3 19128 24521 30000
2500 20800 18850.5 19839 20007 25770 31480
2750 23141 21001.5 22036 22215 28930 35200
3000 25515 23185.8 24254.4 24434 32160 38940
3250 27914 25398 26465 26663 35393 42710
3500 30342 27635 28697 28900 38675 46520
3750 32794 29893 30934 31144 42000 50330
4000 35264 32172 33176 33395 45360 54160
4250 37757 34468 35428 35651 48705 58010
4500 40271 36780 37688 37913 52065 61880
4750 42793 39107 39948 40180 55433 65740
5000 45320 41449 42220 42452 58850 69650

Tabla III.3. Diferencia de entalpías, H o T − H o 0 (kcal/ kmol).

Ejemplo

Determinar la temperatura adiabática de llama y la concentración de los productos para la


siguiente reacción química a Ti = 298K.
CH4 + 15 (0.21 O2 + 0.79 N2) --> nCO2 CO2 + nH2O H2O (g) + nN2 N2 + nO2 O2
aire

Respuesta
Tf = 1732K.

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67.30 – Combustión: Unidad IV 63

Unidad IV: Cinética química

El objetivo de la cinética química es el estudio de las velocidades de las reacciones


químicas y de los factores de los que dependen dichas velocidades. De estos factores,
los más importantes son la concentración y la temperatura. Haciendo un estudio
sistemático de los efectos de estos factores sobre las velocidades, se pueden sacar
conclusiones sobre el mecanismo por el que se verifican las reacciones químicas.
Esta unidad se referirá principalmente a las leyes cinéticas y al análisis de los resultados
experimentales empleando conceptos sencillos y se determinará la forma en que las
velocidades dependen de la concentración.

4. 1. Velocidad de reacción

La velocidad o “rapidez” de una reacción química se puede expresar de varias formas.


A veces, conviene medir la concentración x de un producto de reacción a diversos
tiempos. En la curva a de la Figura IV.1 se muestra esquemáticamente cómo puede
variar esta concentración con el tiempo. La velocidad en un instante determinado se
puede deducir de la pendiente dx/dt de la curva en el punto que corresponde a dicho
instante. Si las unidades de concentración se toman en moles/ litro, las unidades de
velocidad serán moles/litro.seg.
También se puede tomar como referencia la concentración de uno de los reactivos en
función del tiemoi, con lo que se obtendría la curva b de la Figura IV.1. En este caso, las
pendientes dc/dt son de signo negativo. Por lo tanto, habrá que tenerlo en cuenta y
enunciar la velocidad como –dc/dt.
Es importante hacer notar que la velocidad de una reacción química puede presentar un
valor numérico diferente según la forma en que se la defina y mida. Por ejemplo, si se
considera la reacción
N 2 + 3 H 2 = 2 NH 3 (4.1)

Debido a que por cada mol de nitrógeno que reacciona se forman 2 moles de amoníaco,
es evidente que la velocidad de formación del NH3, vNH3, será el doble de la velocidad
de desaparición del N2, vN2.
d [NH 3 ] d [N 2 ]
v NH 3 = =−2 = 2 vN 2 (4.2)
dt dt

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67.30 – Combustión: Unidad IV 64

Por la misma razón, la velocidad de desaparición del hidrógeno, vH2, es el triple de la


velocidad de desaparición del nitrógeno, vN2.
d [H 2 ] d [N 2 ]
vH 2 = − = −3 = 3 vN 2 (4.3)
dt dt

Figura IV.1: representación gráfica de la variación de la concentración


de un producto o reactivo en función del tiempo

4. 2. Orden de reacción

En algunas reacciones, las velocidades son proporcionales a las concentraciones de los


reactivos elevadas a una potencia. Sólo en esos casos, conviene hablar de orden de
reacción.
Si la velocidad es directamente proporcional a una sola concentración, se tendrá que
v=kc (4.4)
y se dice que la reacción es de primer orden. Un ejemplo de este tipo de reacción es la
descomposición del etano en fase gaseosa
C2 H 6 = C2 H 4 + H 2 (4.5)

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67.30 – Combustión: Unidad IV 65

En las condiciones experimentales usuales, la velocidad de aparición del eteno (igual a


la desaparición de etano) es proporcional a la primera potencia de la concentración del
etano.
El término segundo orden se aplica a dos tipos de reacciones: aquellas cuya velocidad es
proporcional al cuadrado de una sola concentración
v = k c2 (4.6)
y a aquellas cuya velocidad es proporcional al producto de dos concentraciones de
diferentes reactivos.
v = k c AcB (4.7)
Un ejemplo del primer tipo es la descomposición del yoduro de hidrógeno gaseoso
2 HI = H 2 + I 2 (4.8)
en que la velocidad de izquierda a derecha es proporcional al cuadrado de la
concentración de yoduro de hidrógeno.
La velocidad de reacción inversa es proporcional al producto de las concentraciones de
yodo e hidrógeno, y en consecuencia, la reacción también es de segundo orden. Es
decir, es de primer orden con respecto al hidrógeno y de primer orden con respecto al
yodo.
H 2 + I 2 = 2 HI (4.9)
Se conocen también reacciones de tercer orden, como la reacción de un óxido de
nitrógeno y cloro, cuya velocidad es proporcional al cuadrado de la concentración del
óxido y a la primera potencia de la concentración de cloro.
2 NO + Cl2 = 2 NOCl (4.10)
La reacción es de segundo orden respecto al óxido de nitrógeno y de primer orden
respecto al cloro, su orden total es tres.
Esta situación puede generalizarse de la siguiente forma. Si la velocidad de una reacción
es proporcional a la potencia α de la concentración de un reactivo A, a la potencia β de
la concentración de un reactivo B, etc., se dirá que es de orden α respecto a A, de orden
β respecto a B y así sucesivamente.
v = k cαA cBβ ... (4.11)
El orden total de la reacción será
n = α + β +... (4.12)

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67.30 – Combustión: Unidad IV 66

De acuerdo con la ley de acción de masas, la velocidad de reacción debe ser


proporcional al producto de las concentraciones de los reactantes. Si los coeficientes de
las especies son enteros, el orden de la reacción será un número entero, aunque en
ciertos casos puede haber coeficientes fraccionarios. Las reacciones que cumplen con la
ley de acción de masas se denominan reacciones elementales.
Una reacción elemental refleja efectivamente la física y la química de la reacción. Sin
embargo, es común utilizar ecuaciones de reacción que no son elementales sino que son
combinaciones de reacciones elementales, y por consiguiente su velocidad de reacción
no es simplemente proporcional a las concentraciones de los reactantes. Por ejemplo, la
velocidad de reacción entre hidrógeno y bromo cumple la ecuación cinética

d [HBr ] k [H 2 ][Br2 ]
1/ 2
= (4.13)
dt k´ [HBr ]
1+
[Br2 ]
Esta ecuación cinética compleja corresponde a la reacción
Br2 + H 2 → 2 HBr
que es una condensación del mecanismo de reacciones elementales
Br2 + M → 2 Br + M
Br + H 2 → HBr + H
H + Br2 → HBr + Br
H + HBr → H 2 + Br
2 Br + M → Br2 + M
cada una con distinta velocidad de reacción. La reacción condensada de un solo paso ya
no cumple con la ley de acción de masas. En este tipo de reacciones, no conviene hablar
de orden de reacción, sino expresar la dependencia utilizando la ecuación cinética
anterior.
Por lo tanto, no se debe intentar deducir el orden de una reacción de su ecuación
estequiométrica, dado que esto será cierto únicamente si el mecanismo de reacción es el
elemental.
En general, salvo que se sepa positivamente que la reacción es elemental, el orden de
reacción debe considerarse una magnitud estrictamente experimental.

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67.30 – Combustión: Unidad IV 67

4. 3. Constante de velocidad

La constante k de las ecuaciones anteriores representativas de un orden sencillo, se


denomina constante de velocidad de la reacción. Sus unidades se deducen fácilmente de
la ecuación cinética y varían con el orden de reacción. Así, para una reacción de primer
orden, para la cual
v=kc (4.14)
la unidad de k es la de v (mol/ l . seg) dividida por una concentración (mol/ l), o sea: 1/
seg.
Para una reacción de segundo orden,
v = k c2 4.15 a)
o v = k c AcB (4.15b)
k es la velocidad dividida por una concentración al cuadrado y su unidad es l/ mol. seg.

En general, para una reacción de orden n,


v = k cn (4.16)
la unidad de k es mol 1-n litro n-1 seg –1 .

4. 4. Análisis de los datos cinéticos

En toda investigación cinética se mide, en forma directa o indirecta, la concentración a


distintos tiempos. El problema es expresar la velocidad en forma de una ecuación que
relacione la velocidad con la concentración de los reactivos y a veces, de los productos
y otras sustancias presentes como catalizadores. Si la reacción es de un orden sencillo,
hay que determinar el orden y también la constante de velocidad. Si esto no ocurre
(como en la reacción del hidrógeno con el bromo), hay que determinar la forma de la
ecuación cinética, junto con las magnitudes de las constantes (por ejemplo k y k´ en la
ecuación cinética que rige dicha reacción).
Para abordar estos problemas, existen dos métodos: el método de integración y el
método diferencial.
En el método de integración, se parte de una ecuación cinética que uno supone que se
puede aplicar y que representará el proceso. Por ejemplo, si se cree que la ecuación es
de primer orden se parte de

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67.30 – Combustión: Unidad IV 68

dC
− =kc (4.17)
dt
donde c es la concentración del reactivo. Esta ecuación se transforma por integración en
otra donde se exprese c en función de t, y luego se la compara con la variación
experimental de c respecto de t. Si hay una buena concordancia, se puede determinar el
valor de la constante de velocidad por un proceso gráfico sencillo. Si no hubiera
concordancia, hay que buscar otra ecuación cinética y proceder análogamente hasta
obtener un resultado satisfactorio.
El método diferencial, emplea la ecuación cinética en su forma diferencial, sin integrar.
Los valores de dc/dt se obtienen representando c frente a t, trazando las pendientes y
comparando éstas directamente con la ecuación cinética. Cuando las pendientes se
determinaban sobre papel, existía la desventaja de no tener una buena exactitud, pero
actualmente, este método es más seguro que el anterior y no surgen dificultades
particulares cuando el comportamiento cinético es complejo.

4. 5. Método de integración

4. 5. 1. Cinéticas de primer orden

Una reacción de primer orden puede representarse esquemáticamente como


AÆP (4.18)
Supongamos que al empezar la reacción (t = 0), la concentración de A es a, y la de P es
cero. Si al cabo de un tiempo t, la concentración de P es x, entonces la concentración de
A será a – x. La velocidad de formación de P es dx/dt, y para una reacción de primer
orden
dx
= k (a − x) (4.19)
dt
Separando variables se obtiene
dx
= k dt (4.20)
a−x
e integrando
− ln(a − x) = k t + I (4.21)
donde I es la constante de integración. Esta constante se puede calcular teniendo en
cuenta que x = 0 cuando t = 0. Es decir,

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67.30 – Combustión: Unidad IV 69

− ln a = I (4.22)
Luego, sustituyendo I en la ecuación (4.21) , se obtiene
a
ln = kt (4.23)
a−x
Este ecuación, también se puede escribir como
x = a (1 − e − k t ) (4.24)
o sea,
a − x = a e−k t (4.25)
De esta ecuación se deduce que la concentración de reactivo a – x disminuye
exponencialmente con el tiempo, desde un valor inicial a hasta un valor final cero.
Hay varias formas de comprobar si la ecuación propuesta se ajusta a los datos
experimentales. En la Figura IV.2, se muestran dos procedimientos simples.
La Figura IV.2a es una representación de ln [a/ (a-x)] frente a t. De acuerdo con la
ecuación (4.23), los puntos deben quedar en una línea recta que pase por el origen, y
cuya pendiente es k.
Más sencillo es representar ln (a-x) frente a t (Figura IV.2b), dado que la ecuación
(4.25) puede escribirse como
ln (a − x) = ln a − k t (4.26)
con lo que la representación daría una línea recta de pendiente – k que cortaría al eje de
ordenadas en ln a.

Figura IV.2: representación gráfica de ln[a/(a-x)] (curva a) y ln(a-x) en función del tiempo t
para una reacción de primer orden

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67.30 – Combustión: Unidad IV 70

Otro procedimiento consiste en calcular


1 a
ln (4.27)
t a−x
para distintos valores de t. Esta cantidad es igual a k si la reacción es de primer orden.
En este caso, los valores no deben presentar desviaciones al avanzar la reacción. Si
existieran desviaciones, habría que buscar otro orden de reacción.
A veces, es conveniente utilizar una cantidad conocida como “vida media” o
“semiperíodo” de una reacción y se trata del tiempo necesario para que desaparezca la
mitad de la sustancia original.
Entre la vida media (τ) y la constante de velocidad (k) existe una relación sencilla. Para
una reacción de primer orden, esta relación se obtiene sustituyendo en la ecuación
(4.23) x por a/2 y t por τ, con lo que se obtiene
0.693
τ= (4.28)
k

Por lo tanto, la vida media es inversamente proporcional a la constante de velocidad. Se


puede comprobar que esto es válido para cualquier orden de reacción.
En el caso particular de las reacciones de primer orden, la vida media es independiente
de la concentración inicial a (ecuación (4.28)). Esto es válido sólo para las reacciones de
primer orden.

4. 5. 2. Cinéticas de segundo orden

En el caso de reacciones de segundo orden hay dos posibilidades: la velocidad puede ser
proporcional al producto de dos concentraciones iniciales iguales, o al producto de dos
concentraciones iniciales diferentes. El primer caso se da cuando se parte de un solo
reactivo, proceso que se puede representar esquemáticamente como
2A Æ P (4.29)
También puede darse el caso de una reacción entre dos sustancias diferentes, siempre y
cuando sus concentraciones iniciales sean iguales.
A+BÆP (4.30)
En tales casos, la velocidad puede expresarse como
dx
= k (a − x) 2 (4.31)
dt

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67.30 – Combustión: Unidad IV 71

donde x es la cantidad de A que por unidad de volumen ha reaccionado en el tiempo t, y


a es la cantidad inicial. Separando variables se obtiene
dx
= k dt (4.32)
(a − x ) 2

que, al integrarse da
1
= kt + I (4.33)
a−x
cuando t = 0, x = 0, por lo tanto,
1
I= (4.34)
a
Entonces,
x
= kt (4.35)
a (a − x)
Ahora la variación de x con respecto a t no es exponencial.
Para comprobar los datos experimentales y calcular la constante de velocidad, también
se pueden aplicar métodos gráficos. Un procedimiento sencillo es representar x/a(a-x)
frente a t. Los puntos deben quedar sobre la línea recta que pase por el origen (Figura
IV.3), cuya pendiente será k. También se puede representar x/(a-x) frente a t, en cuyo
caso la pendiente es ak, lo que permite calcular k.

Figura IV.3: representación gráfica de x/[a(a-x)] en función del tiempo


para una reacción de segundo orden

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67.30 – Combustión: Unidad IV 72

En lugar del método gráfico, se puede calcular el valor de x/ [a t (a-x)] a diversos


tiempos. Si la reacción es de segundo orden, este valor no deberá variar en el tiempo, y
su valor medio puede tomarse como la constante de velocidad.
La expresión de la vida media será
1
τ= (4.36)
ak
La vida media es de nuevo inversamente proporcional a k, pero en lugar de ser
independiente de a (como en las reacciones de primer orden), es inversamente
proporcional a a. Este resultado es característico de las reacciones de segundo orden.
Si la velocidad es proporcional a las concentraciones de dos sustancias diferentes y estas
concentraciones no son inicialmente iguales, se tendrá que
dx
= k (a − x) (b − x) (4.37)
dt
y habrá que integrar por el método de fracciones parciales. Se llegará a que
1 b( a − x )
ln = kt (4.38)
a − b a (b − x)
Los procedimientos para analizar los resultados son análogos a los mencionados
anteriormente: se representa la cantidad correspondiente al primer miembro de la
ecuación anterior versus t, o se calcula a distintos tiempos la cantidad
1 b( a − x )
ln (4.39)
t (a − b) a (b − x)
No se puede utilizar el concepto de vida media debido a que las concentraciones
iniciales son diferentes.

4. 5. 3. Cinéticas de orden n

En el caso general de una reacción de orden n, con concentraciones iniciales iguales, la


ecuación cinética es
dx
= k (a − x) n (4.40)
dt
Es decir,
dx
= k dt (4.41)
(a − x) n
Integrando y calculando el valor de la constante de integración, se obtiene

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67.30 – Combustión: Unidad IV 73

1  1 1 
 − n −1  = k t (4.42)
n − 1  (a − x )n −1
a 

Esta ecuación se aplica a cualquier valor de n, excepto n = 1, en cuyo caso hay que
emplear el tratamiento que conduce a la ecuación exponencial (4.23). Para n = 2, la
ecuación anterior se reduce a la (4.35). De esta forma, se pueden resolver fácilmente
otros casos, incluyendo órdenes fraccionarios.
Para el caso general de una reacción de orden n, su vida media será
2 n −1 − 1
τ= (4.43)
(n − 1) k a n −1
Se ve claramente que la vida media es inversamente proporcional a k, en todos los
casos, e inversamente proporcional a la potencia (n-1) de la concentración.

4. 6. Método diferencial

El método diferencial se basa en las velocidades reales de las reacciones, midiendo las
pendientes en las curvas concentración – tiempo
La idea se basa en relacionar la velocidad con la concentración de un reactivo mediante
la ecuación
v = k cn (4.44)
Tomando logaritmos,
log v = log k + n log c (4.45)
Por lo tanto, si se determina la velocidad para distintos valores de concentración de
reactivo, la representación del logaritmo de la velocidad frente al logaritmo de la
concentración debe dar una línea recta. La pendiente de dicha recta representará el
orden de la reacción respecto a la sustancia cuya concentración va variando, y la
intersección con el eje correspondiente a log v representa log k.
Este método se puede aplicar de distintas formas. Una de ellas, se describe a
continuación.
Se puede concentrar la atención sobre las velocidades iniciales, o sea, las pendientes al
comienzo de la reacción, midiéndose las velocidades para distintas concentraciones
iniciales. Esto se representa esquemáticamente en la Figura IV.4. En la Figura IV.4a se
representaron curvas para distintas concentraciones iniciales, y se trazaron las tangentes
correspondientes al principio de cada reacción. La pendiente de cada una de ellas que

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67.30 – Combustión: Unidad IV 74

incluye el signo negativo representa la velocidad inicial correspondiente a cada


concentración inicial. En la Figura IV.4b se representan los logaritmos de estas
velocidades frente a los logaritmos de las concentraciones iniciales correspondientes.
La pendiente representa el orden de reacción n.
Al principio de una reacción, se puede estar seguro de lo que hay presente en el sistema
reaccionante. Por el contrario, en etapas posteriores pueden aparecer productos
intermedios que interfieran el curso de la reacción. Por lo tanto, el procedimiento de
velocidades iniciales elimina posibles complicaciones debidas a interferencias entre los
productos y conduce a un orden de reacción que corresponde a la situación más sencilla.

Figura IV.4a (izquierda): representación de la concentración en función del tiempo para


distintas concentraciones iniciales; Figura 4b (derecha): representación de los logaritmos de las
pendientes iniciales en función de los logaritmos de las correspondientes concentraciones
iniciales.

4. 7. Comparación de ambos métodos

El método de integración es probablemente el que más se usa en la interpretación de los


datos cinéticos. Su principal inconveniente es que hay que “probar”: primero se supone
cuál puede ser el orden y luego se comprueba si ese orden responde a los resultados
experimentales. Una de las consecuencias de aplicar este método es que se tiende a la

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67.30 – Combustión: Unidad IV 75

idea de que el orden debe ser un número entero. Si el orden es, por ejemplo 1.8, los
resultados probablemente se ajustarán bien a una ecuación de segundo grado, quedando
inadvertidas las desviaciones respecto a las características de este orden. Actualmente,
está prácticamente superado este problema, dado que si se hace un programa simple, se
puede determinar el valor de la pendiente (entera o decimal) con muy buena exactitud y
en pocos minutos.
El método diferencial es más correcto teóricamente. Su principal inconveniente es, a
veces, que las pendientes no se pueden determinar con mucha precisión.

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67.30 - Combustión - Unidad V 76

Unidad V: Teoría de llamas

5. 1. Reacciones de combustión

5. 1. 1. Clasificación

La reacción entre un combustible y un oxidante puede tener lugar de distintas maneras,


dependiendo de la velocidad de propagación del frente de llama.
Distinguimos tres regímenes:
• Oxidación lenta, en la cual la liberación de calor por unidad de tiempo es
muy baja, y no se aprecia la característica principal de la llama: luminosidad.
• Deflagración, en la cual el frente de llama o zona de reacción se propaga a
una velocidad inferior a la velocidad local del sonido. Este es el modo
común de combustión.
• Detonación, en la cual el frente de llama se propaga a una velocidad superior
a la del sonido. Es el modo de combustión de las explosiones.
La oxidación lenta no es más que un caso límite de la deflagración, y no tiene mayor
interés práctico en el estudio de la combustión.
Si bien los dos últimos casos pueden presentarse independientemente, es común que la
detonación se produzca como transición de una deflagración. Por ejemplo, si un tubo
lleno de mezcla inflamable es encendido por el extremo abierto, los gases quemados se
expandirán al ambiente y la combustión será una deflagración. Si en cambio se lo
enciende por el extremo cerrado, la expansión de los gases quemados puede impulsar al
frente de llama hasta que alcance una velocidad igual o superior a la del sonido en la
mezcla fresca. Se genera entonces una onda de choque que eleva notablemente la
temperatura en el frente de llama, acelerando la reacción y dando lugar a una
detonación.

5. 1. 2. Diferencias

Supongamos el caso en que una onda de combustión se está propagando en un conducto


de sección constante lleno de mezcla combustible. Indicamos con 1 y 2 los estados antes
y después del paso del frente de llama. Si ubicamos el sistema de ejes sobre el frente de
llama obtenemos la situación de la Figura V.1.
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67.30 - Combustión - Unidad V 77

Figura V.1: Frente de llama estacionario en un conducto

Este tipo de experimento ha sido realizado para diversos combustibles y condiciones


experimentales. La Figura V.2 muestra resultados típicos para casos de deflagración y
detonación.

Figura V. 2: Diferencias entre detonación y deflagración

Se aprecia que la detonación no solamente es mucho más veloz que la deflagración, sino
que hay otras diferencias fundamentales tales como el aumento de presión en los gases
quemados y la deceleración (relativa al frente de llama).
En lo sucesivo estudiaremos solamente la combustión del tipo deflagración.

5. 2. Clasificación de llamas

Las llamas se pueden clasificar según el tipo de movimiento de los fluidos que
intervienen, en llamas laminares y turbulentas. También se diferencian las llamas en las
que los reactantes arriban separados o perfectamente mezclados, o sea, llamas de
difusión y llamas premezcladas. En la práctica pueden presentarse llamas de tipo
intermedio, es decir, llamas parcialmente premezcladas, o llamas en las que una de las
corrientes es laminar y la otra turbulenta. Estos casos son los más difíciles de analizar.
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67.30 - Combustión - Unidad V 78

5. 3. Llamas laminares

Las llamas laminares se caracterizan por tener números de Reynolds bajos, inferiores a
2000, aproximadamente. Se presentan comúnmente en quemadores físicamente muy
pequeños (orificios de gas).

5. 3. 1. Llamas laminares de difusión

En estas llamas los reactantes se mezclan por el proceso físico de difusión molecular. El
frente de llama se ubica en la zona donde la mezcla es aproximadamente
estequiométrica, aunque la zona de mayor luminosidad (que es lo que generalmente se
considera llama) está ubicada en una capa ligeramente rica respecto al frente de llama.
Las llamas de difusión laminares ocurren cuando aire y combustibles arriban separados
y cuando el número de Reynolds del flujo es suficientemente bajo para no permitir la
aparición de turbulencia. Los ejemplos de tales llamas incluyen fugas de gas de muy
pequeño diámetro, llamas alrededor de gotas, la llama de una vela y de quemadores de
mecha.
En la mayoría de los casos, la combustión es controlada por el mezclado por difusión de
los reactantes, que puede ser descripto por medio del campo de fracción de mezcla. Las
reacciones químicas son realmente rápidas comparadas con la velocidad de mezcla de
modo que la mezcla está en el estado de reacción completa. Esta forma conceptual de
describir el proceso de combustión en términos del mezclado (medido por la fracción de
mezcla) y el estado de reacción (completo, o en algunos casos, incompleto) es un
concepto muy útil para comprender la combustión no premezclada, ya sea laminar o
turbulenta. Dado que en muchos casos es la mezcla la que controla el proceso, la
información obtenida sobre mezclado, aún en flujos no reactivos, es muy útil para el
estudio de la combustión. El caso más común de estas llamas es la llama de chorro
redondo de gas en aire a muy baja velocidad. Si el caudal de aire que rodea la llama es
suficiente para la combustión, se genera una llama cerrada de forma típica, tipo pincel
de artista. Si el caudal de aire es insuficiente (llama subventilada en un conducto) se
forma una llama tipo tulipa (Figura V.3).

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67.30 - Combustión - Unidad V 79

Figura V. 3: Llamas laminares de difusión

El problema modelo de mayor interés es la llama de difusión de un chorro redondo.


Primero consideraremos el mezclado de un chorro redondo. Esto es de por sí interesante
ya que podemos usar la información sobre el mezclado para predecir en qué zona del
campo, el flujo será encendible. El campo de fracción de mezcla puede ser usado luego
para predecir la composición de las varias especies y los perfiles de temperatura en un
chorro de combustible, o sea, una llama de chorro redonda.

5. 3. 1. 1. Mezclado en chorros laminares


Sea un chorro laminar de radio rc, diámetro Dc y perfiles iniciales de velocidad
uniformes uc, temperatura Tf y fracción de masa de la especie i, yi,f, que descansa en aire
quieto a temperatura To y una composición dada por las fracciones yi,o. Para el caso
estacionario, escribimos la ecuación de la fracción de mezcla:

∂ f ∂  
ρu −  ρD ∂ f  = 0 (5.1)
i∂ x ∂ x  ∂ x 
i
i i

λ µ ν
donde el coeficiente de difusión es = = = D. (5.2)
ρ Cp ρ Pr Pr

siendo Pr el número de Prandtl.


En coordenadas cilíndricas, para flujo axisimétrico:
∂ f ∂ f 1 ∂  ∂ f 
ρu + ρv −  ρD ∂ r  = 0 (5.3)
∂ x ∂r r∂ r 

ya que desestimamos la difusión en el sentido axial ρDdf/dx, porque asumimos un


número de Reynolds Re = Duc/υ alto.

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67.30 - Combustión - Unidad V 80

Suponemos que la viscosidad cinemática υ es constante. A números de Reynolds


relativamente altos, los contornos de mezcla serán figuras elongadas, y la difusión axial
puede despreciarse por ser bajos los gradientes df/dx, excepto muy cerca del inyector,
donde la ecuación anterior no es válida.
El campo de velocidades obedece las ecuaciones de continuidad y cantidad de
movimiento:

∂ 1 ∂
( ρu ) + ( ρ v r) = 0 (5.4)
∂ x r∂ r
∂u ∂u 1 ∂  ∂ u
ρu + ρv −  ρνr =0 (5.5)
∂ x ∂ r r∂ r ∂ r

donde nuevamente hemos despreciado la difusión en sentido axial, asumiendo que el


entorno es suficientemente abierto para no generar un gradiente de presiones axial.
Las condiciones de borde son:
x = 0 ; r < rc ; f = 1; u = uc
r > rc ; f = 0 ; u = 0
x > 0 ; r → ∞; f → 0; u → 0
La solución explícita de estas ecuaciones es:
−2
3 Re Dc  r 
2
u 3
≡ f = 1 + Re 2    (5.6)
uc 32 x 

256  x  

−2
3 Re Dc 
2 
r 
2
v
1 −
3 r
Re 2   
3 2 
=
2
1 + Re x  (5.7)
uc 64 x  256 x   256   
 

Las curvas de igual concentración, las isotermas, y las curvas de igual velocidad axial se
pueden obtener dando valores a f y resolviendo las ecuaciones V.6 y V.7 para r/x o,
mas comúnmente, expresando x en radios de chorro rc:
1/ 2
32  
1/ 2
r   3 1  Re Dc    x 
=   32 f  x   − 1   (5.8)
rc r3  

    Re Dc 

Las cotas de las curvas son u/uc o f, indistintamente. La Figura V.4 muestra estas curvas
para varios valores de f.

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67.30 - Combustión - Unidad V 81

Figura V. 4: Contornos del chorro redondo

Se nota que el largo de los campos de flujo y de mezcla son proporcionales al número
de Reynolds, mientras que el ancho no lo es. El largo xL de una curva de fracción de
mezcla f sobre el eje de simetría (r = 0) es
xL/ Dc = 3 Re/ (32 f) , (5.9)
o dicho de otra manera, f (y también u/uc) sobre el eje son proporcionales a 1/x.
El chorro arrastra el fluido circundante y el caudal total del chorro aumenta linealmente
con x, dado que se puede demostrar que

m& = ∫ 2π ρ u r dr = 8π ρ ν x (5.10)
0
La masa añadida al chorro por unidad de tiempo tiene un gradiente:
dm&
= 8π ρ ν = constante (5.11)
dx
Se ve que el flujo de masa del chorro y el arrastre de masa son independientes de uc y
Dc para el chorro laminar.
Para el chorro no reactivo, la temperatura y las fracciones de masa se obtienen
directamente de la fracción de mezcla:
T = f Tf + (1 - f) To (5.12)
yi = f yi,f + (1 - f) yi,o (5.13)
Las isotermas (T = constante) y curvas de composición yi constante se pueden trazar
usando estas relaciones como curvas de f = constante y la ecuación de r/rc dada
anteriormente.
Los límites de ignición, si están dados por φP y φR para mezclas pobres y ricas, pueden
convertirse en curvas de f = constante por medio de
f = φ fs / (1 -fs + φ fs) (5.14)
y trazarse curvas de límite de inflamabilidad superior e inferior.
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67.30 - Combustión - Unidad V 82

5. 3. 1. 2. Llamas laminares de difusión de chorro redondo


En condiciones de flujo reactivo las ecuaciones de f, continuidad y Navier-Stokes dadas
para el chorro no reactivo aún son válidas, y las soluciones son aplicables si las
propiedades del fluido permanecen esencialmente constantes; por ejemplo, si los
reactantes están diluidos en un 99% de gas de baño inerte.
En condiciones de combustión, la densidad y la viscosidad cambian debido a la
generación de calor. Los términos de flotación que fueron despreciados, se vuelven
importantes y, en realidad, el campo es controlado por las fuerzas de masa (flotación).
Sin embargo, para un chorro apuntando verticalmente hacia arriba, los efectos de
temperatura y flotación en gran medida se compensan y la solución dada para u /uc ≡ f
aún da una imagen cualitativamente aceptable del campo.
Por razones de simplicidad ignoraremos los efectos de flotación y variación de
propiedades físicas en el análisis que sigue, y asumiremos que el campo de fracción de
mezcla está dado por la ecuación de chorro no reactivo.
Como se ha mencionado, las velocidades de reacción son generalmente más altas que
las de mezcla difusiva, por lo que el estado de la mezcla debiera aproximarse al de
equilibrio químico.
En condiciones de química rápida, los reactantes no pueden coexistir, de modo que o
bien yFU = 0 o yO2 = 0. La zona de reacción ú hoja de llama se encuentra en la superficie
definida por yFU = yO2 = 0, o sea
f (hoja de llama) = fs
Luego, la hoja de llama coincide con la superficie de fracción de mezcla
estequiométrica. La figura anterior, entonces, se puede también interpretar como la
forma de las llamas cuyas fracciones de mezcla estequiométrica están dadas por los
valores indicados.
El largo de la llama se puede estimar de la ecuación de xL para f = fs
2
3 Re Dc 3 u c Dc
L = xL ( f = f s ) ≅ ≅ , (5.15)
32 f s 32 ν f s
y usando este valor de L obtener el radio de la llama como
1/ 2
r 3 x L 
≅  − 1 (5.16)
r f L x 
c 3
Esta expresión tiene un máximo en x/L = 9/16, donde

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67.30 - Combustión - Unidad V 83

rmax 9 9
≅ ≅ (1 + ( A / C ) st ) (5.17)
r 16 f s 16
c

De lo anterior deducimos que el ancho de la llama es independiente del flujo másico, ya


que sólo depende de la estequiometría. El largo aumenta con la velocidad del chorro,
pasando de una llama corta y gruesa a una larga y esbelta, tipo pincel. El largo de la
llama es en realidad proporcional al flujo másico π D2c ρ uc/4, de modo que para obtener
una llama más corta para la misma potencia (equivalente al flujo de combustible) se
deberían usar más orificios, mientras que para una llama larga, se usa un solo orificio.
Estas aproximaciones no tienen en cuenta los efectos de temperatura y flotación.
Cuando f > fs dentro de la hoja de llama habrá un exceso de combustible y no habrá
oxígeno, y viceversa fuera de la hoja de llama. La variación de f puede estimarse
reordenando la ecuación de f en función de L, fs y x:
−2
 L   r  L 
2 2 2
fs
f ≅ f s   1 +      (5.18)
 x   3  rc   x  

Obtenida f, las curvas de valor constante para la temperatura y fracciones de masa


pueden obtenerse de las relaciones dadas por la reacción de un solo paso dentro y fuera
de la hoja de llama.
Los productos se forman en la hoja de llama y se libera calor. Luego, se difunden
alejándose de la hoja de llama; esta difusión contraria de reactantes y productos hacia y
desde la hoja de llama es una característica inherente a las llamas de difusión.
La flotación tiene poco efecto sobre la longitud de la llama dada por las fórmulas, y la
ecuación (5.18) da buenos resultados con valor promedio de ν = 0.7 cm2/seg apropiado
para la alta temperatura en las llamas. La flotación, por otra parte, sí tiene gran
influencia en la velocidad de los gases, y produce llamas más delgadas que las
calculadas más arriba. Para llamas con efecto de flotación se puede consultar
“Combustion and Flame”, Volumen 63, pag 349-358 (1986).
La Figura V.5 muestra perfiles medidos y calculados de una llama de difusión de chorro
de metano en un conducto, con una corriente de aire co-fluyente. El diámetro del tubo
era de 50.8 mm y el de la llama 12.7 mm. La altura de llama era de 58 mm para un
caudal de 5.7 ml/ seg de metano. Se muestran perfiles radiales a 1.2 y 5 cm sobre la cara
del quemador.

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67.30 - Combustión - Unidad V 84

Figura V. 5: Llama de difusión de metano en aire

La Figura V.5 muestra que la estructura de la llama es, en general, aquella calculada por
la teoría simple del caso anterior. Los cálculos teóricos que se muestran están basados,
como el caso anterior, en un modelo de un solo paso. Las ecuaciones, sin embargo,
incluyen el chorro co-fluyente que envuelve a la llama, y el efecto de flotación, y se

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67.30 - Combustión - Unidad V 85

aprecia que se predice correctamente el diámetro de la llama, que es mucho menor que
el dado por las ecuaciones vistas, debido a estas diferencias.
Un examen más detallado de esta figura revela que la zona de reacción no es una simple
hoja de llama como en el modelo de un solo paso. El metano desaparece en un punto
considerablemente más allá de donde desaparece el oxígeno. Al parecer hay una zona
doble de reacción, con producción de CO y H2 como productos intermedios de la
oxidación parcial del CH4.
La Figura V.6 muestra la forma de la llama y los contornos de flujo y de mezcla
calculados para esta llama.

Figura V. 6: Llama de difusión

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67.30 - Combustión - Unidad V 86

5. 3. 2. Llamas laminares premezcladas

5. 3. 2. 1. Introducción
La propagación de una llama u onda de combustión a través de una mezcla combustible
es un fenómeno bien conocido. La Figura V.7 muestra un quemador de llama plana.

Figura V. 7: Quemador de llama plana

Estas llamas también se pueden observar como llamas de propagación en tubos o como
llamas esféricas propagándose desde una fuente de ignición. La llama divide una región
de mezcla reactante fría de la zona de gases de combustión calientes.
Si la mezcla no quemada es no turbulenta y la aerodinámica del campo de flujo en
general lo permite, la llama se propaga como un frente liso, no turbulento. La llama
laminar ideal es plana y adiabática. Siendo así, se propaga hacia la mezcla fresca con
una velocidad de quemado Su (relativa al gas no quemado) que solo depende de las
propiedades de la mezcla fresca: tipo de combustible, fracción de mezcla, temperatura,
presión, etc. La llama es una región delgada en la que tienen lugar el precalentado, la
ignición y combustión. Su espesor a presión atmosférica para la mayoría de las llamas
es del orden de 1 mm.
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67.30 - Combustión - Unidad V 87

5. 3. 2. 2. Estructura y mecanismo de la llama


La Figura V.8 muestra la variación de temperatura, velocidad y composición a través de
una llama laminar de metano-oxígeno a baja presión (0.1 atm); la baja presión aumenta
el grosor de la hoja de llama.
El flujo de mezcla no quemada entra por la izquierda de las figuras. Corriente arriba del
borde de la zona luminosa no hay prácticamente reacciones químicas y el aumento de
temperatura en esta zona se debe principalmente a la conducción. A ésta se la llama
zona de precalentamiento, y la temperatura decae exponencialmente con la distancia
corriente arriba.
La difusión de especies (reactantes, intermedias y productos) también sucede en la zona
de precalentamiento.
Continuando desde la zona de precalentamiento, se halla la zona de reacción principal,
que es un poco más ancha que la zona luminosa, y en la cual tiene lugar la mayoría de
las reacciones químicas. A ésta, le sigue una zona de quemado final donde se queman el
CO (a CO2) y los productos intermedios, y los radicales se recombinan. En esta zona, el
aumento de la temperatura es mínimo, y la temperatura final será cercana a la
temperatura adiabática de la llama, dependiendo de las pérdidas de calor por radiación,
etc.
Con respecto al mecanismo de propagación de la llama se puede construir la siguiente
imagen. La difusión de calor (por conducción) y de especies activas ocurre desde los
gases quemados hacia los reactantes. En algún punto, la temperatura y la concentración
de especies activas alcanzan niveles tales que las velocidades de reacción aumentan
significativamente, y la reacción procede entonces exponencialmente. Debido a la forma
de Arrhenius de la velocidad de reacción y, por consiguiente, la dependencia
exponencial con la temperatura, es posible hablar de una “temperatura de ignición”, por
debajo de la cual la velocidad es insignificante, y por encima es muy alta. Las teorías
primitivas de propagación de llama postulaban al mecanismo de conducción del calor
como el principal en la propagación de la llama, hasta su temperatura de ignición.
Luego, cuando se reconoció la importancia de los radicales activos en la creación de
desvíos de cadena se postuló la difusión hacia los reactantes de dichos radicales, lo que
dio origen a intentos de relacionar la velocidad de la llama con parámetros tales como la
concentración de átomos de Hidrógeno en los gases de combustión en equilibrio. Hoy se
reconoce que ambos mecanismos, en forma acoplada, son importantes.

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67.30 - Combustión - Unidad V 88

Figura V. 8: Llama premezclada laminar

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67.30 - Combustión - Unidad V 89

5. 3. 2. 3. Velocidad de llama
Se presentan en esta sección algunas mediciones experimentales de la velocidad de
llama.
La Figura V.9 muestra el efecto de la equivalencia en la velocidad de llama. Esto se
compara con la Figura V.10, donde se muestran variaciones típicas de la temperatura de
llama con la equivalencia.

Figura V. 9: Velocidad de llama y riqueza de mezcla

En general, la velocidad y temperatura tienen su máximo en el mismo valor de


equivalencia. Para llamas de Hidrógeno en aire, la alta difusividad y conductividad
térmica del Hidrógeno trasladan el pico a mayores valores de equivalencia. La Figura
V.11 muestra algunos valores del coeficiente de difusividad.
Para llamas de CO en aire, el pico a altos valores de equivalencia debe tener alguna
explicación cinética.

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67.30 - Combustión - Unidad V 90

Figura V. 10: Temperatura de llama y riqueza de mezcla

Figura V. 11: Coeficientes de difusividad

Estas gráficas solo pueden extenderse hasta los límites de inflamabilidad, listados en la
Figura V.12.

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67.30 - Combustión - Unidad V 91

Figura V. 12: Límites de inflamabilidad

El efecto de la presión en la velocidad de la llama se muestra en la Figura V.13 para


algunas llamas típicas. Experimentalmente se encuentra que
n
Su( a )  p( a ) 
=  (5.19)
Su(b)  p(b) 

Para la mayoría de los hidrocarburos, el exponente n ≅ 0.

Figura V. 13: Presión y velocidad de llama

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67.30 - Combustión - Unidad V 92

5. 3. 2. 4. Aerodinámica de la llama
Cuando la mezcla reactante fluye a una velocidad mayor que la velocidad de llama, la
llama puede propagarse como una llama oblicua como se muestra en la Figura V.14.

Figura V. 14: Llama oblicua

El componente de velocidad de flujo normal al frente de llama es igual a la velocidad de


llama, y tenemos
Su = U sen α (5.20)
ρu Su = ρb Sb (5.21)
Para un flujo uniforme que sale de un quemador, la llama idealmente tomaría una forma
cónica, con una altura de llama dada por
2
h U 
=   − 1 (5.22)
r  Su 

En la práctica la forma de la llama se desvía de la ideal, como se muestra en la Figura


V.15.
Esto se debe, entre otras causas, a que:
• La velocidad no es uniforme en la mezcla fresca debido a las capas límite en el tubo.
• El flujo de productos es afectado por el campo de presiones que establece la
presencia de la llama.
• Las pérdidas de calor de la llama hacia el tubo del quemador reducen la velocidad
de llama cerca del orificio.

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67.30 - Combustión - Unidad V 93

• La velocidad de la llama aumenta cerca del extremo debido a que el radio de


curvatura de la llama es del orden del espesor de la llama, y está lejos de ser una
llama plana.

Figura V. 15: Llama cónica y recorrido de partículas

Las diferencias de presión que origina la presencia del frente de llama son muy
pequeñas, en el caso del tipo de combustión que se ha venido discutiendo, que se
clasifica como deflagración. Para una llama unidimensional es típica una caída de
presión de 7 10-6 de la presión corriente arriba de la llama (Pu).
La curvatura del frente de llama afecta la velocidad de la llama. En la práctica, cuando
los coeficientes de difusión del combustible y el oxidante son muy diferentes, la
curvatura del frente de llama puede causar una difusión diferencial significativa de
algunos de los reactantes hacia afuera de la zona de reacción, cambiando el valor
aparente de la equivalencia y afectando la velocidad de la llama. Esta difusión
preferencial puede ser tan grande que el remanente de mezcla esté fuera de los límites
de inflamabilidad, generándose las llamas de tope abierto.

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76.30 - Combustión - Unidad V 94

5. 4. Llamas turbulentas

5. 4. 1. Llamas turbulentas de difusión

5. 4. 1. 1. Mezclado de chorros turbulentos


5. 4. 1. 1. 1. Introducción
La combustión en motores diesel, turbinas a gas, muchos hornos industriales, e
incendios, es esencialmente no-premezclada y altamente turbulenta. La llama de chorro
de difusión turbulenta es el problema modelo para tales sistemas.
Estas llamas tienen muchas características en común con las llamas laminares de
difusión.
Nuevamente comenzamos considerando un chorro uniforme inerte y nos ocupamos del
rol de la fracción de mezcla en la estructura de la llama.

5. 4. 1. 1. 2. Estructura de la turbulencia
La Figura V.16 muestra una imagen instantánea de la sección sobre el eje de un chorro
turbulento.

Figura V. 16: Chorro turbulento

Hay una región de fluido turbulento que contiene movimientos en torbellino


turbulentos, que es contaminada por la especie i del chorro, y que tiene exceso de
temperatura. Está separada del fluido circundante, puro y no-turbulento, por una
frontera bien definida, llamada “supercapa viscosa”. El fluido circundante es no-

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76.30 - Combustión - Unidad V 95

vorticoso y aunque puede haber movimiento, inducido por las fluctuaciones de presión
debidas al movimiento turbulento dentro del chorro, la vorticidad sólo puede
diseminarse por procesos moleculares a través de la supercapa viscosa.
Dentro del fluido del chorro existen movimientos de escala grande y éstos contorsionan,
doblan y envuelven la supercapa lo necesario para proveer la superficie que necesita la
difusión viscosa. La contaminación del fluido circundante por la especie y la
temperatura del chorro ocurre de manera similar, a través de la supercapa. Un proceso
similar existe dentro del chorro mismo, con la turbulencia consumiendo fluido no
contaminado. Pasando aproximadamente 5 diámetros en la dirección axial no queda
flujo de chorro sin contaminar.
La velocidad, temperatura y concentración de la especie i dentro del chorro turbulento
varían con el tiempo, y en la Figura V.16 se indican trazas típicas. Cerca del borde del
flujo las señales de temperatura y especie son intermitentes y hay, por consiguiente, una
estructura correspondiente de velocidad, con períodos relativamente quietos que
corresponden al pasaje por el punto de medición de flujo circundante no-contaminado.
Si las condiciones son estacionarias en el tiempo, el valor medio de estas señales no
variará con el período de medición Z.
Condiciones similares se aplican a T e y .
El valor cuadrático medio (rms) de las fluctuaciones es también independiente del
tiempo de medición.
En cambio, si el flujo sí varía con el tiempo, como en un motor de explosión, la media y
rms se obtienen por promedio de un conjunto de experimentos. La media y la rms son
dos medidas de las características de la amplitud de la señal. Una descripción completa
de la variación de la señal viene dada por la función de densidad de probabilidad (PDF)
de la amplitud. La PDF de la fracción de mezcla f tiene gran importancia en flujos
reactivos. La Figura V.17 muestra las PDFs para varios tipos de señal. Notar que para la
fracción de mezcla p(f) solo puede ser positiva y definida para 0< f <1.
La Figura V.18 muestra algunas PDF medidas en un flujo turbulento libre.
Las funciones delta o de pico en f = 0 corresponden al fluido externo puro. La
componente cuasi-gaussiana de cada PDF corresponde al flujo totalmente turbulento.
La transición entre el pico y la curva cuasi-gaussiana corresponen al fluido de la
supercapa que, en realidad, tiene un espesor finito.

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76.30 - Combustión - Unidad V 96

Figura V. 17: Formas de PDF

Figura V. 18: PDFs experimentales

Finalmente, se debe notar que dada una variable Q = Q (f) (por ejemplo, escalares
conservados en química rápida) se puede promediar con la PDF de f :
1
Q = ∫ Q ( f ) p( f )df . (5.23)
0

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76.30 - Combustión - Unidad V 97

5. 4. 1. 1. 3. Predicción de propiedades promedio


La información instantánea de los campos de flujo y de escalares es muy difícil de
predecir y de dudosa utilidad. La Figura V.19 muestra curvas de contorno instantáneas
de f, y de su media y rms para un chorro confinado mezclándose con una corriente
cofluyente.

Figura V. 19: Fracción de mezcla instantánea, media y rms

Las curvas instantáneas son muy complejas y cambian continuamente durante la


medición. Para usos ingenieriles es suficiente con especificar los dos primeros
momentos (media y rms).
Para flujos de alto número de Reynolds y densidad uniforme es posible derivar
ecuaciones diferenciales de conservación de masa, cantidad de movimiento, fracción de
mezcla y su rms, ecuaciones que se resuelven por métodos numéricos. Estos modelos
empíricos dan bastante buenos resultados para la mezcla de chorros no reactivos. Por lo
tanto, se hallan soluciones similares a las previamente encontradas:
2 −2
u 5.9  r 
= 1 + 63.8   (5.24)
uc x   x  
Dc 
νT
2 − 2
5.3  r 
DT
f = 1 + 63.8   (5.25)
x   x  
Dc 

con un número de Schmidt turbulento (νT/DT) de aproximadamente 0.7. Comparando

estas soluciones con las del chorro laminar se obtiene que ucDc/νT >> 68. Las gráficas

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76.30 - Combustión - Unidad V 98

de mezclado y de velocidad serán entonces similares a las ya vistas para un Re = 68,


excepto que los contornos de fracción de mezcla se ubican en radios ligeramente
mayores (63.8 es mayor que 3Re2/256 y 5.3 es menor que 3Re/32). La Figura V.20
muestra la variación de algunas propiedades medidas en un chorro redondo de aire
caliente. Mediciones más recientes indican valores de f’ algo más alto en el eje lejos del
inyector (f’/f ≅ 0.23).

(a) Velocidad media (b) Fracción de mezcla media

(c) Valores en el eje (d) Intermitencia

(e) Valores cuadráticos medios (f) Tensiones de Reynolds


Figura V. 20: Chorro turbulento en aire

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76.30 - Combustión - Unidad V 99

Cuando la densidad del chorro es distinta de la del fluido circundante, la velocidad y la


composición lejos del inyector se pueden predecir con lo anterior si se reemplaza el
diámetro del chorro por un diámetro efectivo Dce, definido por
1
DCE = DC  C 
ρ 2
(5.26)
ρ0 
.

5. 4. 1. 2. Llamas de difusión turbulenta

5. 4. 1. 2. 1. Teoría del escalar conservado en química rápida


En condiciones turbulentas de reacción química, la definición de fracción de mezcla y
sus ecuaciones de transporte para la media y la varianza aún se pueden aplicar.
Los métodos teóricos que se basan en escalares conservados tales como la fracción de
mezcla f tienen la ventaja de evitar tratar de promediar el término de velocidad de
reacción. Por ejemplo, el promedio de la velocidad de reacción para la especie F en la
reacción aF + bO → Productos es
_____________
 −
E
 −
E
wF = − AF y Fa yOb e RT  ≠ − AF y Fa yOb e RT
 (5.27)
 
donde A y E son constantes.
El error introducido al usar la última expresión puede ser de varios órdenes de
magnitud, particularmente cuando la química es rápida y es la mezcla la que controla la
velocidad.
En el método de escalar conservado el campo de mezcla se obtiene resolviendo
ecuaciones de transporte para f y su rms. Si asumimos que los efectos de la densidad se
pueden corregir como se vio anteriormente, el promedio de f estaría dado por:
ν
2 −2 T
ρ   DT
5.3 c 1 + 63.8 r  
f =   (5.28)
x ρ   x  
Dc f 

y frms/f se obtendría de una figura como la V.20 (c) y (e). En la última ecuación, ρf es la

densidad media en la región de la llama y no la del fluido circundante ρo, dado que esta

ecuación sale de balancear cantidades de movimiento y la mayor parte del impulso


cerca del eje es el de la llama, cuya densidad es más cercana a ρf que a ρo. Igual que en

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76.30 - Combustión - Unidad V 100

el caso de la llama laminar, la llama estará ubicada en la superficie de contorno donde f


= fs. Luego, la longitud media de la llama estará dada por:

Lm 5.3 ρ c
≅ (5.29)
Dc fs ρF

La longitud visible de la llama será mucho mayor ya que hay una buena probabilidad
~
que el valor instantáneo de f sea igual a fs si f es bastante menor que fs. Para ver esto,
recurriendo a las gráficas de las PDF dadas anteriormente, vemos que en el eje el
máximo valor alcanzado por f es aproximadamente 2 frms más alto que la media.
Digamos
f f
f +2f = f o bien, f = s = s , donde hemos tomado f rms ≅ 0.23 en
rms s f 1.46 f
1 + 2 rms
f

el eje del chorro. Con este valor de f resulta una longitud de llama visible
Lv 1.46 ρ c L
= 5.3 ≅ 1.46 m . (5.30)
Dc fs ρF Dc

Para una llama de difusión de hidrógeno en aire ρc = 0.083 kg/m3; ρf = 0.15 kg/m3, fs

= 0.0283, lo que resulta en Lm ≅ 140 Dc; Lv ≅ 200 Dc. La Figura V.21 muestra valores

de Lm / Dc en función del número de Froude Uc/ g Dc; el número de Froude nos indica
la influencia de la flotación , y esta es tal que aumenta el mezclado y acorta la llama.
La solución obtenida para Lm sería aplicable a un número de Froude infinito; se aprecia
que ésta sobrepredice la longitud de llama en un 10%. En la figura V.21(b) se ve que la
longitud de llama visible Lv sería de unos 130 Dc, que es 1.4 veces el valor dado en
V.21(a), lo que estaría de acuerdo con la teoría desarrollada anteriormente, es decir, Lv /
Lm estaría bien, es Lm la que es muy alta. La figura (b) también muestra que para un
número de Froude dado las concentraciones de las especies principales son
independientes del número de Reynolds y de la escala de tiempo del problema Dc / Uc.
Esto es consistente con la Hipótesis de Similaridad y la presunción de química rápida.
La considerable superposición de los perfiles de H2 y O2 en la figura (b) no indica, por
supuesto, lentitud de las reacciones químicas sino el resultado de las fluctuaciones de la
fracción de mezcla. El punto de muestreo está alternativamente en el lado rico y en el
lado pobre de la llama. Las composiciones y temperaturas medias pueden obtenerse

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76.30 - Combustión - Unidad V 101

asumiendo química rápida y usando el método de un solo paso o equilibrio químico,


para obtener valores de equilibrio yie(f) y Te(f). Los valores medios entonces se
obtendrían promediando con la PDF.

Figura V. 21: Llama de hidrógeno en aire

De manera similar se obtienen las fracciones molares.


Se ve que el efecto de la turbulencia es aumentar las concentraciones medias de los
reactantes y disminuir las de los productos con respecto a los valores perfectamente
mezclados o “laminares”, y la diferencia es proporcional al valor rms de la fracción de

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76.30 - Combustión - Unidad V 102

mezcla. Se puede encontrar una relación similar para la temperatura, utilizando las
relaciones lineales del modelo de un solo paso.
La teoría así presentada desprecia los efectos de flotación en la mezcla y la mayoría de
los efectos de las grandes diferencias en densidad. Estos factores hacen dudoso el uso
directo de los datos obtenidos del mezclado de chorros inertes de densidad uniforme.
Afortunadamente, es posible resolver las ecuaciones de balance para los campos de
flujo y fracción de mezcla incluyendo densidades variables, el efecto de flotación, y
otros factores tales como corrientes co-fluyentes, y así obtener mejor acuerdo con los
resultados experimentales para llamas de hidrógeno en aire.
Para llamas de hidrocarburos en aire ni el modelo de un solo paso ni el de equilibrio
completo funcionan bien ya que modelan pobremente el CO. Las correlaciones entre
especies y fracción de mezcla obtenidas de experimentos laminares se pueden utilizar
para pesarlas con una PDF y obtener promedios para llamas turbulentas, con buen
resultado como indica la Figura V.22.

Figura V. 22: Modelado de llamas de difusión

Los perfiles radiales de composición muestran la misma superposición de oxígeno y


combustible que se habían visto anteriormente. Se reitera que esto no se debe a la
lentitud de las reacciones químicas sino al comportamiento fluctuante, básico a la
turbulencia.
5. 4. 1. 2. 2. Aplicación al diseño de combustores

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76.30 - Combustión - Unidad V 103

La Figura V.23 muestra predicciones y mediciones de la fracción de mezcla en un horno


cilíndrico con gas de alumbrado y aire quemando en un quemador anular.

Figura V. 23: Quemadores de hornos y cámaras de combustión

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76.30 - Combustión - Unidad V 104

Las predicciones se hicieron en el modelo de densidad uniforme, axisimétrico, visto


anteriormente, un modelo muy simple de turbulencia para νT y DT, y un modelo muy

elemental de obtener ρ a partir de f.


Se ve que el mezclado es muy importante en la determinación de la forma de la llama y
su longitud en este horno y, en consecuencia, de la radiación a las paredes. La fórmula
simple del chorro daría un largo de llama de unos 100 diámetros del inyector en lugar
de los 35 diámetros observados. El modelado utilizando resultados de flujos fríos es una
técnica usual para determinar los contornos de mezclado en estos diseños, pero
últimamente el modelado numérico está siendo más utilizado a medida que se vuelve
más rápido y barato.
En el estado actual del modelado de flujo y combustión en sistemas turbulentos se
pueden sacar las siguientes conclusiones:
1) Es posible modelar sistemas tridimensionales.
2) Existen métodos para modelar la transferencia de calor por radiación.
3) También se pueden modelar gotas, partículas de carbón y cenizas.
4) Se pueden modelar flujos variables en el tiempo (motores alternativos).
5) Se promedia utilizando el proceso de Favre para tener en cuenta las fluctuaciones
grandes de densidad.
6) Aún hay problemas en predecir el transporte en el caso de flujos con rotación o gran
curvatura de la línea de corriente.
7) La cinética de la fase gaseosa en flujo turbulento aún es el problema de
investigación más significativo.
Por medio de la simulación numérica se están obteniendo resultados muy útiles en
combustores de turbinas de gas, hornos de fundición de vidrio, hornos de cemento, y
muchos otros.

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67.30 - Combustión - Unidad V 105

5. 4. 2. Llamas turbulentas premezcladas

5. 4. 2. 1. Introducción
En la práctica los combustores utilizan combustión turbulenta, debido a los altos
números de Reynolds del flujo y a las mayores intensidades de combustión que se
pueden obtener con la combustión turbulenta. La combustión turbulenta homogénea (en
fase gaseosa) puede clasificarse en principio en premezclada o de difusión, aunque en
muchos casos ocurren ambos tipos. Los ejemplos de llamas turbulentas premezcladas
incluyen grandes quemadores de calderas de gas, la llama en el motor de CI, y los
posquemadores de los motores a reacción. Otras clasificaciones podrían ser
estacionarias, ya sean abiertas (quemador Bunsen abierto) o cerradas (posquemador del
reactor) y transitorias (generalmente cerradas como en el motor de CI o las llamas en
tubos). Estas clasificaciones son importantes ya que la interacción entre la mecánica de
los fluidos y la onda de combustión es crucial. Es esta interacción la que hace a la teoría
de llamas turbulentas tan importante, ya que a diferencia de la llama laminar, la
velocidad de la llama no depende solamente de las propiedades de los reactantes.
Desafortunadamente, la teoría de llamas turbulentas no ha progresado mucho desde la
suposición original de Damkohler sobre los efectos de la turbulencia en la onda de
combustión. El postuló que los efectos eran de dos tipos; la turbulencia de mayor escala
servía para arrugar el frente de llama, aumentando el área y, como cada porción del
frente aún se propagaba con la velocidad laminar, la velocidad global de la llama
aumentaba. Además, la turbulencia de menor escala aumenta la difusividad de calor y
materia dentro del frente de llama y la velocidad de la llama también aumentaría.
Aunque estos conceptos de los efectos de la turbulencia en la estructura del frente de
llama aún sirven de base al trabajo actual, hoy se reconoce que las propiedades de la
turbulencia en la mezcla fresca no son suficientes para definir el problema, y otros
efectos como la “turbulencia generada por la llama” y el problema del acoplamiento
entre el frente de llama y el campo turbulento son cruciales para el problema.
En la década del 50 se libró una gran “batalla” entre los seguidores del modelo de
llamas turbulentas basado en la hoja de llama arrugada, y los que proponían el concepto
de la zona de reacción distribuida en el que el frente de llama es ensanchado por la
turbulencia.
Se deben tener presentes las siguientes características de las llamas turbulentas:

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67.30 - Combustión - Unidad V 106

1) La velocidad de la llama turbulenta es comúnmente, por lo menos un orden de


magnitud mayor que la velocidad laminar. Esto es de gran importancia puesto que la
longitud de la llama es menor y el sistema de combustión puede hacerse más compacto.
2) El frente de llama es más grueso y a simple vista tiene una apariencia difusa de
pincel.
3) Las llamas turbulentas son ruidosas, generando ruido blanco.

5. 4. 2. 2. Llamas estacionarias no confinadas


La llama del quemador Bunsen en modo turbulento es el ejemplo más conocido de la
llama estacionaria no confinada. Éste, junto con las llamas planas turbulentas ha
recibido gran atención por los experimentadores. En este contexto, estacionario
significa que las propiedades promedio son estacionarias aunque el campo de flujo
turbulento es, por supuesto, no estacionario. El término estacionario se usa para
diferenciar estas llamas de aquellas que se propagan a partir de una fuente de ignición
en un recipiente cerrado o un tubo.
La Figura V.24 muestra una llama típica de quemador Bunsen turbulenta y una llama
laminar. Los gases quemados son no confinados en el sentido que se pueden expandir
libremente, a diferencia de la llama en un conducto.

Figura V. 24: Imágenes de llamas laminares y turbulentas

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67.30 - Combustión - Unidad V 107

Para tales llamas no confinadas se considera que los gases frescos y sus propiedades
turbulentas son los factores importantes que afectan la propagación de la llama.
Básicamente no hay turbulencia generada en el seno de los gases quemados como en el
caso de las llamas de estela (llamas donde la velocidad del flujo circundante excede la
de la llama), dado que no se generan grandes tensiones de corte entre los gases
quemados y el aire circundante. Por consiguiente, este sistema debe considerarse
controlado por la turbulencia que traen los chorros iniciales.
Experimentalmente, la turbulencia de los chorros iniciales se puede producir utilizando
un tubo largo con número de Reynolds alto (>2000), en cuyo caso la turbulencia es la
de un flujo totalmente desarrollado a la salida del tubo. También se puede generar
turbulencia casi-isotrópica (no-direccional) colocando grillas u otros accesorios en el
flujo corriente arriba.
La mayoría de los resultados experimentales indican para estas llamas una estructura de
frente de llama arrugado. La Figura V.25 muestra la esencia del modelo de frente de
llama arrugado originalmente propuesto por Damkohler.

Figura V. 25: Modelo de frente de llama de Damköhler

La Figura V.26, propuesta por Karlovitz, muestra cómo la llama adquiere picos hacia
los gases quemados, lo que se observa experimentalmente. De acuerdo a este modelo la
razón de velocidades de llamas turbulenta a laminar debiera ser del orden del cociente

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67.30 - Combustión - Unidad V 108

entre el área de frente arrugada y el área proyectada. Sin embargo, el efecto de la


curvatura del frente sobre la velocidad de la llama altera un poco esta proporción.

Figura V. 26: Frente de llama ondulado

Con este modelo simple de frente de llama arrugada es difícil justificar aumentos en
velocidad de llama de laminar a turbulenta de más de tres o cuatro veces. Para obviar
esta dificultad, Shelkin ha propuesto que islas de mezcla no quemada se separan del
frente de llama, como se muestra en la Figura V.27, multiplicando el área del frente de
llama.

Figura V. 27: Modelo de islas de mezcla

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67.30 - Combustión - Unidad V 109

A pesar de la aparente simplicidad de este flujo, no se han desarrollado ni una teoría


general ni correlaciones empíricas para el efecto de la turbulencia en la velocidad de
llama. Bollinger y Williams encontraron una correlación para sus resultados, como se
muestra en la Figura V.28.

Figura V. 28: Velocidad de llama, combustibles y número de Reynolds

Según estos resultados ST/SL ≅ 0.18 d0.26 Re0.24, con el diámetro hidráulico d del tubo en
cm.
Otros resultados pueden ser interpretados como ST = SL + u’ donde ST y SL son las
velocidades laminar y turbulenta y u’ el valor cuadrático medio de las fluctuaciones de
velocidad en la mezcla no quemada. Karlovitz ha derivado la fórmula que se indica en
la Figura V.29, en base a argumentos heurísticos (lógicos pero sin base física) basados
en la teoría de la turbulencia, pero su trabajo requiere postular la existencia de grandes
cantidades de turbulencia generada por la combustión para coincidir con resultados
experimentales.
Aunque los estudios recientes tienden a confirmar la estructura de frente arrugado para
estas llamas, la influencia de la turbulencia de pequeña escala no se puede descartar.

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67.30 - Combustión - Unidad V 110

Figura V. 29: Modelo de velocidad de llama turbulenta

5. 4. 2. 3. Llamas estacionarias confinadas


La llama típica de esta clase es una llama turbulenta que se extiende detrás de una
varilla estabilizadora, en un conducto. Se considera que la extensión de la llama es
controlada por la turbulencia generada por el alto nivel de tensiones de corte en la cola
de gases quemados. Este flujo turbulento engolfa la mezcla fresca en una manera
similar al engolfamiento del flujo potencial por el fluido turbulento en un chorro o una
estela.
Las fotografías tomadas con técnica Schlieren indican que el frente de llama es
arrugado y continuo, pero las tomas de muestras indican que hay considerable cantidad
de mezcla fresca, bien adentro del frente de llama, llegando incluso al eje de la llama,
como se muestra en la Figura V.30.
La gran expansión volumétrica del gas quemado produce un flujo con altas tensiones de
corte, como se muestra en la Figura V.31.
La estructura del frente de llama es evidentemente más parecida al modelo de Shelkin
de islas separadas, excepto que las islas de mezcla fresca estarán contorsionadas y
sometidas a altas tensiones de corte.
Spalding ha desarrollado una teoría (Eddy Break-Up, EBU, o rotura de vórtices) basada
en la manera en que se genera la turbulencia y cómo engolfa mezcla fresca en flujos
turbulentos libres de tipo de corte. Esta teoría requiere la computación numérica del
campo de flujo para ser aplicada. El método da buenas predicciones de la expansión de
la llama y las últimas versiones dan resultados que concuerdan aceptablemente con las

Dr. Ing. E. Brizuela – Dra. Ing. S. D. Romano


67.30 - Combustión - Unidad V 111

distribuciones de velocidad y concentración de las figuras anteriores. El modelo


incorpora los efectos separados de transferencia de calor y masa y de reacción química
en el control de la velocidad de combustión, y al mismo tiempo predice y hace uso de
las fluctuaciones de concentración y temperatura en la región de alta temperatura.
Aunque hacen falta más refinamientos, este tipo de llama, con este método, es el mejor
comprendido de todas las llamas turbulentas premezcladas.

Figura V. 30: Llama de propano estabilizada


Dr. Ing. E. Brizuela – Dra. Ing. S. D. Romano
67.30 - Combustión - Unidad V 112

Figura V. 31: Gradientes de velocidad en la llama

5. 4. 2. 4. Llamas no estacionarias
Las dos llamas no estacionarias más importantes son la propagación de una llama
turbulenta por un tubo lleno de mezcla combustible, y la propagación de una llama en
un recipiente cerrado (como en un motor de CI). También es importante el crecimiento
de una llama esférica en una mezcla combustible, ya que esto representa la situación de
ignición.
Si una mezcla combustible en un tubo abierto o muy largo, es encendida en un extremo,
la expansión de los productos de combustión causará un flujo de mezcla fresca
empujado por el frente de llama, y, si el número de Reynolds es suficientemente alto, se
formará un frente de llama turbulento.
La velocidad de la llama turbulenta es mayor que la de la llama laminar y es evidente
que los niveles de turbulencia a ambos lados del frente de llama son importantes.
La velocidad de combustión se obtiene restando de la velocidad aparente del frente de
llama la velocidad de la mezcla fresca.
En los motores de CI deliberadamente se crea turbulencia en la mezcla fresca mediante
un diseño apropiado de las válvulas y zonas de extrusión. Estos diseños se usan para
generar velocidades de llama cuatro veces o más, más altas que la velocidad laminar, lo
que resulta en una combustión rápida pero uniforme, necesaria en los motores modernos
de alta velocidad. El campo turbulento es muy complejo y difícil de investigar
empíricamente o de analizar con algún grado de significación. La rotación de la masa
Dr. Ing. E. Brizuela – Dra. Ing. S. D. Romano
67.30 - Combustión - Unidad V 113

gaseosa puede o no ser beneficiosa, dependiendo de la ubicación de la bujía de


encendido. Los flujos con rotación y con un centro de gas caliente son estratificados y
estables, y la mezcla turbulenta es suprimida; lo opuesto sucede en flujos en rotación
con gas caliente en la parte exterior.

Dr. Ing. E. Brizuela – Dra. Ing. S. D. Romano


67.30 Combustión
2da Parte

Dr. Ing. E. Brizuela – Ing. J. C. Loza


Departamento de Ingeniería Mecánica y Naval
Facultad de Ingeniería, UBA
Año 2003
INDICE

Unidad VI: Estabilidad de llama, encendido, apagado

6.1. Estabilización de llamas 114


6.1.1 Introducción 114
6.1.2 Estabilización en capa límite 114
6.1.3 Estabilización en una zona de recirculación 116
6.2. Encendido y apagado 119
6.2.1 Introducción 119
6.2.2 Apagado de una llama 120
6.2.3 Encendido por chispa 122

Unidad VII: Detonación, combustión en recipientes cerrados

7.1 Detonación 126


7.1.1 Introducción 126
7.1.2 Teoría simple de detonación 126
7.2 Combustión en un recipiente cerrado 129
7.2.1 Experimentos en bomba esférica 129
7.2.2 Recipientes de forma arbitraria 129
7.2.3 Llamas en motores de gasolina
130

Unidad VIII: Combustión en turbinas de gas

8.1General 132
8.1.1 Descripción y usos 132
8.1.2 Condiciones típicas de operación 132
8.1.3 Requisitos de operación y diseño 132
8.2 Combustibles y combustión 132
8.2.1 Mezcla combustible 132
8.2.2 Combustibles 133
8.2.3 Combustión, exceso de aire 135
8.3 Aspectos físicos 137
8.3.1 Combustión de rocíos 137
8.3.2 Inyección 137
8.3.3 Mezcla y difusión 139
8.4 Quemado 140
8.4.1 Velocidad de llama 140
8.4.2 Ignición, energía mínima 142
8.4.3 Retardo 143
8.5 Valores característicos de diseño 143
8.5.1 Tiempos 143
8.5.2 Escala transversal 144
8.5.3 Escala longitudinal 144
8.6 Intensidad de combustión 144
8.7 Diseño 145
8.7.1 Tipos de combustores 145
8.7.2 Regiones 148
8.7.3 Elementos constitutivos
149
i
8.8 Control de temperaturas 151
8.8.1 Temperatura de metal 151
8.8.2 Temperatura de mezcla 151
8.8.3 Pérdidas de carga 151
8.9 Condiciones anormales 152
8.9.1 Blowout 152
8.9.2 Extinción 152
8.9.3 Hot start 152
8.9.4 Factor de carga, estabilidad 152
8.9.5 Reencendido en vuelo 153
8.10 Performance 153
8.10.1 Eficiencia de la combustión 153
8.10.2 Distribución de temperaturas en la salida a toberas 154
8.10.3 Perfil radial 154
8.11 Polución 154

Unidad IX: Combustión en Motores de Combustión Interna

9.1. Motores Ciclo Otto 156


9.1.1 Ignición 156
9.1.1.1 General 156
9.1.1.2 Mezcla inflamable 157
9.1.1.3 Ignición, tipos, energía mínima 158
9.1.1.4 Ignición anormal 160
9.1.2 Cámaras de combustión
160
9.1.2.1 Requisitos generales 160
9.1.2.2 Diseños típicos 161
9.1.3 Combustibles para motores de CI 164
9.1.3.1 Tipos 164
9.1.3.2 Descripción 164
9.1.3.3 Obtención de combustibles 164
9.1.3.4 Combustión completa, parámetros 164
9.1.4 Combustibles para motores Ciclo Otto 165
9.1.4.1 General 165
9.1.4.2 Requisitos de las naftas para motores ciclo Otto 166
9.1.4.3 Antidetonancia 166
9.1.4.4 Otros requisitos 169
9.1.4.5 Otros combustibles 171
9.2. Motores Ciclo Diesel 173
9.2.1 Ignición 173
9.2.2 Retardo de ignición 174
9.2.3 Cámaras de combustión Diesel 174
9.2.4 Requisitos para combustibles Ciclo Diesel 176
9.2.4.1 General 176
9.2.4.2 Requisitos 176
9.2.4.3 Propiedades físicas 176
9.2.4.4 Propiedades relativas a la combustión 177
9.3. Contaminación por los motores de CI 178
9.3.1 General 178
9.3.2 Control de contaminantes 182

ii
Unidad X: Quemadores de premezcla

10.1 Llamas de premezcla 183


10.1.1 General
183
10.1.2 Forma de la llama 183
10.1.3 Propiedades 185
10.1.4 Quemador Bunsen 185
10.2.1 Quemadores de premezcla a presión 186
10.2.1.1 Calado o retroceso de llama 187
10.2.1.2 Desprendimiento de llama o soplado 187
10.2.1.3 Características de funcionamiento 189
10.2.2 Quemadores atmosféricos 189
10.2.2.1 Características que intervienen antes de la combustión 189
10.2.2.2 Características que intervienen durante de la combustión 190
10.2.2.3 Características que intervienen después de la combustión 190
10.2.2.4 Diagrama de funcionamiento de un quemador atmosférico
190
10.2.2.5 Quemadores oxi-gas 192

Unidad XI: Quemadores de difusión

11.1 General 193


11.2 Quemadores con mezcla en el hogar, para hornos utilizados en la industria del vidrio193
11.3 Quemador con craqueo, para hornos utilizados en la industria del vidrio 194
11.4 Quemador a llama larga y luminosa 195
11.5: Quemadores con mezcla en la tobera 195
11.6 Quemadores de llama de difusión pura en régimen turbulento 199
11.7 Quemadores corrientes con abertura lateral para combustión, alimentados por aire y gas a
presión
200
11.7.1 Quemadores con escurrimientos convergentes de aire y gas 200
11.8 Quemadores con escurrimiento giratorio 201
11.9 Quemadores a flujos paralelos divididos 204
11.10 Quemadores especiales
205
11.10.1 Quemador con abertura lateral escalonada 205
11.10.2 Quemador de molinete o de palas rotativas 205
Unidad XII: Combustión de combustibles líquidos

12.1 General 207

iii
12.2 Atomizadores 207
12.2.1 Atomizadores a presión 207
12.2.2 Atomizadores con fluido auxiliar 208
12.3 Quemadores de combustible lîquido 209
12.4 Rango de operación del quemador 212
12.5 Quemador de fuel oil 212
12.6 Atomizadores a vapor 212
12.7 Atomizadores a presión mecánica 213
12.8 Exceso de aire 213
12.9 Operación con bajo régimen de carga 213

iv
67.30 – Combustión – Unidad X 183

Unidad X: Quemadores de premezcla

10.1 Llamas de premezcla

10.1.1 General
Las llamas utilizadas en procesos industriales o artefactos domésticos pueden clasificarse, de acuerdo a la
forma en que el combustible y el comburente toman contacto, en llamas de premezcla y llamas de difusión.
Tanto las llamas de premezcla como las de difusión pueden clasificarse asimismo, según sea el régimen de
escurrimiento del combustible, en llamas de régimen laminar o de régimen turbulento.
Por último, de acuerdo con la naturaleza de la radiación que emiten, las llamas pueden clasificarse en
llamas claras o llamas luminosas.
Cuando el combustible se mezcla con el aire (comburente) en una instancia previa al ingreso al espacio
previsto para que se desarrolle la combustión, la llama obtenida se denomina llama de premezcla.

10.1.2 Forma de la llama


La llama es el lugar donde se desarrolla la reacción de combustión entre el gas combustible y el gas
comburente.
Como la reacción es exotérmica (libera calor), los gases producidos adquieren temperaturas elevadas, con
lo que emiten radiación, en parte luminosa, de la masa de gases incandescentes producidos por el proceso de
combustión.
Para obtener un frente de llama estable, es suficiente que en un punto de ese frente de llama se produzca la
igualdad entre la velocidad de la mezcla aire-combustible y la velocidad de propagación de la llama. En estas
condiciones, la componente normal de la velocidad de la mezcla aire-combustible es igual a la velocidad de
deflagración del gas combustible.
El frente de llama que se propaga a través de una mezcla gaseosa combustible-comburente, lo hace con una
velocidad que depende de la composición de la mezcla, de su temperatura, presión, homogeneidad y de las formas y
dimensiones del recinto donde se desarrolla la combustión.
La propagación del frente de llama puede efectuarse a través de dos procesos de características diferentes:
deflagración y detonación. No obstante, los casos que se analizrán, se encuadran dentro del primero de los procesos
mencionados.
La velocidad de propagación del frente de llama en una mezcla aire-combustible puede ser analizada a través de
tres métodos:
1) Se introduce la mezcla aire-combustible en un recipiente a la temperatura y presión deseada, y la reacción se
produce simultáneamente en todos los puntos. Es posible controlar el desarrollo de la reacción a partir de la
variación de la presión y del cambio de la composición del gas. Este sistema no tiene interferencias difusivas o
de flujo, y se caracteriza por una notable simplicidad debido al hecho que las condiciones son uniformes en toda
la mezcla gaseosa. Lewis y Von Elbe denominaron este método de la autoignición.
2) Prevé la propagación de una llama a través de una mezcla gaseosa, con ignición por medio de un detonante
local; en este caso, interfieren fenómenos como el movimiento del gas (causado por la expansión) y la difusión
de las diversas clases desde un punto a otro.
Para realizar este método de medida, es interesante el conocimiento de la técnica basada en el empleo de las pompas
de jabón. La mezcla gaseosa esta encerrada en una pompa de jabón y luego, mediante una chispa se hace iniciar la
reacción desde el centro, midiendo el aumento de volumen y el tiempo necesario para que la llama esférica (visible a
través de la pared de la pompa) consuma completamente la mezcla inflamable, se obtienen los datos necesarios para
el cálculo. En la práctica, se mide el diámetro inicial d0, el diámetro final d f, y el tiempo que necesita el frente de
llama para alcanzar d f. Se obtiene la velocidad de la llama de la siguiente ecuación:
Vf = (d 0 /d f ) 3 d f /2∆t
3) Prevé el pasaje de una mezcla combustible-comburente a través de un tubo en cuyo extremo se forma una
llama estacionaria, denominada llama de premezcla (Figura 10.1). En este tipo de llama puede identificarse un cono
interno donde se desarrolla la combustión del gas combustible con el aire de la premezcla (aire primario),
denominado cono azul por la tonalidad que adopta. El aire que rodea la llama (aire secundario) contribuye a
completar la combustión.

Dr. Ing. E. Brizuela – Ing. J. C. Loza


67.30 – Combustión – Unidad X 184

Fig. 10.1: Llama de premezcla

El cálculo de la velocidad de llama se basa en la medida de la componente ortogonal al frente de llama, de


la velocidad de la mezcla gaseosa, de acuerdo con la Figura 10.2.

Fig. 10.2: Diagrama de velocidades

La velocidad de combustión se puede obtener de la siguiente relación:


V f = V sen α
donde α es el ángulo del cono en un punto que dista 0,707 r del centro del mechero (r es el radio del mechero).
En este punto, la velocidad del flujo gaseoso (V) iguala la velocidad media a través de la sección interna del
tubo.
La reacción de combustión no se termina en la región del cono. Existe un manto luminoso, externo al cono
azul, en el cual, por medio del aire secundario que difunde dentro del manto, se completa la combustión del gas que
no reaccionó con el aire primario.
El largo de llama puede determinarse a través del siguiente análisis: supongamos que una mezcla aire-
combustible circula a través de un tubo cuyo radio es R a una velocidad U, y que la llama se estabiliza en su extremo
formando un cono azul de altura H.
El caudal a través del tubo se expresa como el producto entre la velocidad U y la sección del tubo S.
Si el frente de llama se estabiliza en la superficie del cono, entonces el caudal que atraviesa la superficie del
cono vendrá dado por el producto entre la velocidad del frente de llama (Vf) y la superficie del cono, de donde se
desprende que:

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67.30 – Combustión – Unidad X 185

2
U 
H =R   −1
V 
 f 
De la relación matemática anterior que determina el largo de llama, se deduce que éste crece con el radio
del tubo.
En el caso hipotético que la velocidad U coincidiera con Vf la llama sería plana y se estabilizaría en la
sección de salida del tubo (H=0).

10.1.3 Propiedades
Las llamas de premezcla permiten:
• lograr temperaturas más elevadas que las conseguidas a través de las llamas de difusión,
• alta relación entre el calor liberado y el volumen que ocupa la llama,
• reducir el espacio destinado al desarrollo del proceso de combustión, y
• llamas transparentes. En general, la radiación emitida se limita al espectro de bandas de los productos de la
combustión completa (CO2 y H2O).
Como contrapartida, las llamas de mezcla previa tienen el inconveniente de su inestabilidad, lo que puede traer
aparejado el despegue o volado del quemador, o el retorno de la llama hacia su interior.

10.1.4 Quemador Bunsen


Previo al desarrollo de este quemador, las llamas comúnmente utilizadas fueron las de difusión, del tipo
luminosas, de temperaturas no muy elevadas y con tendencia, en la mayoría de los casos, a depositar carbono libre
en las superficies frías con las que tomaba contacto.
En este sentido, el quemador Bunsen fue una novedad por su aspecto, dado que la llama tenía las características
que a continuación se describen:
• Era clara.
• Con producción de calor muy intensa.
• Elevada temperatura.
• Exenta de humos.
• No ensuciaba las paredes en contacto con la llama.
El principio esencial sobre el cual se basa este quemador es el de la mezcla del gas con el aire, obtenida por el
aprovechamiento de la presión de ese gas, en puntos que preceden la zona donde se estabiliza la llama.
El gas combustible fluye a través del inyector hacia la parte baja del tubo del quemador en la proximidad de la
apertura creada para permitir el ingreso de aire (denominado aire primario). Por efecto del chorro de gas, se crea en
la zona una depresión que favorece la aspiración de aire y la posterior mezcla entre el aire primario y el gas
combustible en el tubo.
La mezcla aire/gas que circula por el tubo debe tener una velocidad tal que impida que la llama que se forma en
el extremo superior después de la ignición inicial, penetre en el interior del quemador.
El aire que circunda la llama (denominado aire secundario) completa la combustión.
La Figura 10.3 muestra el funcionamiento de un quemador del tipo Bunsen y la evolución de la presión en el
interior del quemador y a la salida.

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67.30 – Combustión – Unidad X 186

Fig. 10.3: Quemador Bunsen

El criterio para el cálculo de la velocidad de llama es el indicado anteriormente.


La reacción de combustión no finaliza en la región del cono, existe un manto luminoso exterior al cono
donde se completa la combustión del gas residual por medio de la difusión del aire secundario dentro de ese manto.

La Figura 10.4 registra la velocidad de combustión de diferentes mezclas aire-gas combustible, a la presión
atmosférica.

Fig 10.4: Velocidades de llamas premezcladas

10.2 Quemadores de premezcla

10.2.1 Quemadores de premezcla a presión

Suelen ser de premezcla total; los fenómenos a tener en cuenta son los de retorno y desprendimiento de
llama.

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67.30 – Combustión – Unidad X 187

10.2.1.1 Calado o retroceso de llama


Las paredes frías ejercen una acción inhibidora de la combustión. Existe un diámetro límite que es el
mínimo requerido para que se propague la combustión. Su valor depende de la naturaleza de la mezcla y de la
temperatura de la pared.
También se define una distancia de seguridad, en la que se tiene en cuenta el calentamiento de las paredes
por la llama. En la Figura 10.5 se dan los valores típicos para diversos combustibles.

Combustible Diámetro Límite (mm) Diámetro de seguridad (mm)


H2 1 0,28
CO 2 0,56
CH4 3,3 0,93
C3H8 3,4 0,96

Fig. 10.5 Diámetros limites

A bajos caudales se puede producir un retroceso de la llama hacia el mezclador, salvo que el orificio de
salida tenga un diámetro inferior a la distancia de seguridad, o que se coloque una malla inferior a esa distancia.
En equipos de potencia calórica importante, el sistema de combustión se protege garantizando un caudal
mínimo.
También puede protegerse el retroceso colocando en el tubo de premezcla mallas o esponjas metálicas de
distancias de pasaje inferiores a la distancia de seguridad.

10.2.1.2 Desprendimiento de llama o soplado


Cuando aumenta el caudal de la mezcla la llama se puede hacer aérea e inestable y puede llegar a
desprenderse del quemador.
Para contrarrestar el fenómeno se emplean dispositivos denominados estabilizadores como los que se
describen en las Figuras 10.6.y 10.7.

Fig. 10.6: Corona estabilizadora de chapa ondulada

Genera una corona de pequeñas llamas que rodean a la llama principal y la estabilizan

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67.30 – Combustión – Unidad X 188

Fig. 10.7: Quemador rampa con estabilizadores

El principio de funcionamiento es similar al de la figura anterior

Un recurso frecuente consiste en rodear la llama principal de llamas auxiliares de baja velocidad (llamas
piloto), cuando se trabaja al aire libre. En la Figura 10.8 se esquematiza un quemador tipo antorcha con distintos
cabezales estabilizadores. Todos ellos forman, de una u otra manera, una corona de pequeñas llamas de retención

Fig. 10.8: Estabilización por llamas piloto

En los hornos la estabilización se consigue con los refractarios, como se indica en las Figuras 10.9 y 10.10.

Fig. 10.9: Quemador de premezcla total de chorro anular y bloque de refractario cilíndrico (que ayuda a la
estabilización de la llama)

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67.30 – Combustión – Unidad X 189

Fig. 10.10: Quemador de premezcla, con ensanchamiento brusco en la descarga, que favorece la estabilización

10.2.1.3 Características de funcionamiento


Su flexibilidad es limitada,
• en potencia por los límites de estabilidad de la llama, en equipos industriales dificilmente se consigan
flexibilidades superiores a ¼, y
• en tasa de aireación, como consecuencia de los límites de inflamabilidad.
El retroceso de llama se evita, como ya se dijo, reduciendo los orificios de alimentación. Es por ello que la
potencia de estos quemadores se limita a 200 KW para los de premezcla total y 500 KW para los de premezcla
parcial.
La recuperación también se dificulta por el riesgo de calentar la mezcla.
Tienen elevada intensidad de combustión.
Se consiguen altas temperaturas de llama y potencias específicas del frente de llama.
Se los utiliza en trabajos que requieren aplicaciones de llama de alta temperatura o desarrollo puntual de
calor.

10.2.2 Quemadores atmosféricos

Se utilizan en artefactos domésticos. El gas combustible actúa como inductor, arrastrando parte del aire
necesario para la combustión (aire primario) de la atmósfera.

10.2.2.1 Características que intervienen antes de la combustión


Las características propias del quemador antes de la combustión son el caudal calórico y el caudal de aire
primario arrastrado.

Caudal calórico (Qc):


Se define como el producto entre el caudal volumétrico del gas combustible expresado en m3/hora (Qgas) y
su poder calorífico superior (PCS) expresado en J/m3.
La fórmula aproximada del caudal volumétrico del gas combustible es:
CS P
Qgas =
δ
donde
δ : densidad del gas combustible relativa al aire,
P: presión relativa del gas combustible, antes del inyector
S: sección de pasaje del inyector
C: coeficiente que depende de las unidades utilizadas, de la forma del orificio inyector y de la temperatura.
Finalmente, el caudal calórico puede expresarse como
Qc = Qgas PCS
De donde se deduce que, dentro de ciertos límites, el caudal calórico es proporcional a la presión de
alimentación de gas combustible.
Esta fórmula es válida siempre que se desprecie la compresibilidad del gas, como es el caso del gas
combustible que se utiliza en los artefactos domésticos.

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67.30 – Combustión – Unidad X 190

Caudal de aire arrastrado:


El aire arrastrado por el chorro de gas sigue la teoría del chorro confinado, similar a la del chorro libre en
sus postulados básicos.
Suponiendo que la cantidad de movimiento se conserva dentro del quemador, y despreciando la influencia
de las presiones y los rozamientos contra las paredes, se puede expresar que:
M gas V gas = M aire V aire
donde:
M gas: es el caudal másico de gas
V gas: es la velocidad del gas en el inyector
M aire: es el caudal másico del aire
V aire: es la velocidad del aire
V gas = Q gas / S i
V aire = Q aire/ S m
M gas = Q gas x δ gas
M aire = Q aire x δ aire
Reemplazando las relaciones anteriores
Q gas δ gas Q gas / S i = Q aire δ aire Q aire/ S m

Q aire/ Q gas = δ gas/ δ aire Sm/ Si =R

R= δ S m/ S i
Si la relación entre la cantidad de aire primario y la cantidad de gas inyectado (R), se refiere a su vez a la cantidad
de aire teórico o estequiométrico (A):
N = R/A= δ / A Sm / Si
Esta última relación nos indica que, dentro de ciertos límites operativos, la proporción de aire primario arrastrado
con respecto a la estequiométrica, por unidad de volumen de gas combustible inyectado, es independiente de la
presión de alimentación de ese gas combustible que alimenta el quemador.

10.2.2.2 Características que intervienen durante de la combustión


El buen funcionamiento del quemador exige que la llama se estabilice en el lugar previsto para ese fin, y
que tenga una estructura y dimensiones bien definidas.
Generalmente la llama se desarrolla en un espacio limitado. En cuanto a sus dimensiones, es suficiente
considerar las relativas al “cono azul”. Este cono puede ser caracterizado por su altura, que depende de numerosos
factores, tales como el diámetro del orificio, naturaleza del gas, porcentaje de aire primario, temperatura, etc..
La altura del cono azul es, con suficiente aproximación, inversamente proporcional a la velocidad de
deflagración de la mezcla aire-combustible, representada por la componente en dirección perpendicular al frente de
llama, (velocidad con la cual la combustión se propaga en la mezcla aire- gas combustible).
La combustión de la mezcla aire-gas que circula a través de los orificios de la cabeza del quemador da lugar a la
formación de llamas estables, a condición de que la velocidad de salida de la mezcla se halle comprendida dentro de
dos valores límites:
• Si la velocidad de salida del quemador es inferior a un cierto valor mínimo se produce el retroceso de la llama y
eventualmente el encendido a la salida del gas del inyector.
• Si la velocidad de salida de gas a través de los orificios de salida del quemador es superior a un cierto valor
máximo, la llama se desprende de la cabeza del quemador. Esa velocidad de salida se denomina velocidad de
despegue de llama. Si se sigue aumentando esa velocidad se produce la extinción de la llama al alcanzarse la
velocidad de soplado.

10.2.2.3 Características que intervienen después de la combustión


Resulta necesario que en el espacio previsto para el desarrollo de la llama se produzca la combustión
completa del gas combustible, es decir, que en los productos de la combustión no haya compuestos gaseosos
resultantes de oxidaciones incompletas, que superen los límites admisibles, tales como monóxido de carbono,
aldehídos, alcoholes, acetonas, etc., o bien partículas sólidas de carbono libre que al alcanzar el estado incandescente
en la llama producen el fenómeno de las puntas amarillas, para luego formar hollín al tomar contacto con superficies
frías.

10.2.2.4 Diagrama de funcionamiento de un quemador atmosférico


Para cada quemador en particular puede ser trazado un diagrama similar al representado en la Figura 10.11.
Las abscisas corresponden a la proporción de aire primario referido a la cantidad de aire estequiométrica (N) y las
ordenadas al caudal calórico por unidad de área de los orificios de salida del quemador.

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67.30 – Combustión – Unidad X 191

La zona de funcionamiento satisfactorio del quemador está limitada por curvas límites que, si se sobrepasan,
dan lugar a la aparición de alguno de los siguientes fenómenos indeseables:
• Desprendimiento de llama, como consecuencia de sobrepasar la velocidad crítica correspondiente.
• Retorno de llama, al reducirse el caudal calórico hasta valores inferiores al mínimo.
• Combustión incompleta, con la presencia de CO en los gases de la combustión, en proporciones superiores a las
admisibles.
• Aparición de puntas amarillas que originan el fenómeno ya descripto.

Fig. 10.11

A título de ejemplo, la figura muestra el diagrama de funcionamiento de un quemador para gas natural
(suponiéndolo compuesto por metano puro) y para propano (suponiéndolo compuesto por propano puro).
El punto N corresponde al funcionamiento del quemador cuando se lo utiliza con gas natural, y el P se
corresponde con el funcionamiento con propano. Las presiones a las que se inyecta el gas combustible son de 180
mm de columna de agua para el gas natural, y 280 mm de columna de agua para el propano.
Si se utiliza el mismo quemador, no es posible que pueda funcionar indistintamente con cualquiera de los
dos gases antes mencionados. Es decir, no son gases intercambiables. Para que pueda funcionar con propano
resultaría necesario modificar el diseño del quemador, cambiando el inyector.

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67.30 – Combustión – Unidad X 192

10.2.2.5 Quemadores oxi-gas


Este tipo de quemadores se utilizan cuando se requieren temperaturas elevadas o flujos de calor puntuales,
como es el caso de los sopletes.
Como combustible se utilizan C2H2, C3H8, tetreno C3H6 y gas natural. En la Figura 10.12 se muestran
parámetros típicos para distintos tipos de combustibles.

Combustible Temperatura Potencia específica O2 teórico Tasa de Oxígeno


teórica de del M3/kwh Oxigenación práctico
Llama Frente de llama (PCI) np M3/kwh
°C Kw/cm2
Gas natural 2740 3,8 0,201 0,95 0,191
Propano 2820 5,4 0,191 0,90 0,172
Tetreno 2895 5,6 0,188 0,90 0,169
Acetileno 3300 23,0 0,159 0,80 0,127

Fig. 10.12: Quemadores oxi-gas

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67.30 Combustión – Unidad XI 193

Unidad XI: Quemadores de difusión

11.1 General
Son aquellos dispositivos utilizados para los procesos de combustión, en los cuales el gas combustible y el
aire penetran en la cámara de combustión en forma separada. La mezcla se produce por difusión turbulenta en el
espacio previsto para la combustión.

Fig. 11. 1 Esquema de quemadores a gas con mezcla en el hogar

Los quemadores de difusión dan llamas largas, poco intensas y de temperaturas relativamente bajas. En la
Figura 11.2 se esquematiza la aplicación de un quemador a gas con llama de difusión típico de la industria del vidrio
utilizados para su fusión en hornos a cubeta.

Fig. 11.2: Quemador para horno de vidrio

11.2 Quemadores con mezcla en el hogar, para hornos utilizados en la industria del vidrio
Las toberas del gas se ubican próximas al ingreso de la cámara de combustión, mientras que el aire
precalentado proviene de un conducto lateral. Variando la inclinación del chorro, es posible obtener diversas
velocidades de combustión; un ángulo de 45 grados produce una combustión rápida, mientras que con el flujo de gas
paralelo al del aire se obtiene una reducción de la velocidad de la combustión y por lo tanto una llama larga y
luminosa.
El dispositivo precedente, modificado según el esquema reproducido en la Figura 11.3 está en condiciones
de producir llamas de luminosidad variable.

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67.30 Combustión – Unidad XI 194

Fig. 11. 3: Quemador de luminosidad variable

11.3 Quemador con craqueo, para hornos utilizados en la industria del vidrio (Figura 11.4)
El gas se introduce a baja presión en las toberas A y a alta presión en las toberas D. El flujo de aire
precalentado encuentra primero el gas proveniente de A y en esa zona se inicia la combustión. La radiación
provocada por esta combustión craquea el gas proveniente de D, dando lugar a una llama luminosa. Si el caudal total
de gas proviene de A, no se tiene craqueo y por lo tanto se tiene una llama larga pero poco luminosa; si el gas fluye
solo de D la llama se vuelve violeta y alcanza alta temperatura. Por lo tanto, variando la relación entre los caudales
provenientes de A y D, se puede obtener fácilmente el grado de luminosidad requerido para un buen
comportamiento del horno.
El dispositivo descripto forma parte integral del horno; existen quemadores industriales construidos en
versión monoblok que utilizan el mismo principio. En la figura se reproduce el esquema simplificado de
funcionamiento, y en la Figura 11.5 un prototipo producido industrialmente.

Fig. 11. 4. Esquema de quemador con craqueo

El gas se mezcla con una fracción del aire necesario y la combustión viene encauzada en un tubo circundado de otro
tubo concéntrico, desde el cual penetra la mayor parte del aire. La combustión parcial que se produce en el tubo
interno provoca un fuerte recalentamiento, que a su vez, produce el craqueo de los hidrocarburos.

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67.30 Combustión – Unidad XI 195

Fig. 11. 5: Quemador con craqueo

11.4 Quemador a llama larga y luminosa


Las partículas de carbono se vuelven incandesentes y producen radiación; cuanto mayor es la concentración
de carbono, mayor es la emisividad de la llama. La luminosidad del quemador es función de la relación volumétrica
entre los dos flujos de aire, del diámetro del tubo interno y de las longitudes de las partes internas del quemador.
Una vez estabilizado el mejor valor de luminosidad, es necesario mantener constante la relación entre las
dos fracciones de aire al variar la capacidad del quemador. Para tal fin viene instalada una válvula que regula el flujo
del aire en el interior del tubo. La entrada del gas y del aire externo al tubo tiene regulaciones no indicadas en la
figura.
El craqueo también puede ocurrir en la boca del refractario del quemador como es visible en la Figura 11.6.
En este quemador hay un collar adjunto al tubo central, que tiene el objeto de favorecer la reacción de craqueo.

Fig. 11. 6: Quemador a llama larga y luminosa con craqueo en la boca refractaria

11.5: Quemadores con mezcla en la tobera


En el caso de los quemadores “nozzle mix”, o sea con mezcla en la tobera, el gas y el aire para la
combustión se mezclan en el instante que dejan los respectivos orificios de salida. Los dos fluidos vienen separados
en el quemador y las toberas se proyectan de modo de asegurar una mezcla rápida de aire y gas. La combustión se
completa dentro de una boca refractaria. En este tipo de quemadores, la velocidad de combustión toma valores
intermedios entre aquellos obtenidos con los quemadores a difusión y los de premezcla total.
Sus principales ventajas se centran en la posibilidad de obtener un campo de regulación muy amplio y de
reducir la potencia absorbida por el ventilador del aire para la combustión.
En la Figura 11.7 se ilustra un tipo de quemador como el anteriormente descripto.

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67.30 Combustión – Unidad XI 196

Fig. 11.7: Quemador con mezcla en la tobera (los orificios para el aire no son visibles)

El gas y el aire fluyen a alta velocidad a través de una serie de agujeros concéntricos, y la combustión tiende a
completarse en la boca del refractario. En el modelo ilustrado en Figura 11.8 el aire se proyecta al centro a alta
velocidad, penetrando con violencia en el gas proveniente de una serie de agujeros coaxiales. La presión del gas
requerida no es muy alta y se obtiene una llama que asegura una profunda penetración del gas caliente dentro del
hogar.

Fig. 11. 8: Quemador con mezcla en la tobera (“nozzle-mix”) y penetración fuerte

En la Figura 11.9 se muestra un quemador “nozzle mix” de llama corta y poco luminosa. El aire fluye por
una serie de pequeños orificios que circundan el flujo de gas proveniente de un orificio central. El aire se proyecta a
fuerte velocidad sobre la vena gaseosa, produciendo una llama corta e intensa. Este dispositivo permite la
posibilidad de poder quemar sin retorno de llama en un campo de regulación muy extenso, hasta un máximo de
1:20. El gas llega a una presión comprendida entre 25 y 150 mm H2O y el aire entre 125 y 200 mm H2O.

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67.30 Combustión – Unidad XI 197

Fig. 11.9: Quemador del tipo “nozzle-mix” para llama corta y poco luminosa

En la Figura 11.10 se representa un quemador adaptado para el uso de aire caliente, precalentado a más de
500 °C. Una pantalla refractaria con orificios concéntricos a la tobera contribuye a uniformar la distribución del aire.

Fig. 11.10 Quemador con defensa refractaria

En la Figura 11.11 está representado otro ejemplo de quemador a gas con amplio campo de regulación. La
variación de la carga se obtiene se obtiene parcializando el quemador, o sea reduciendo el pasaje de aire cuando el
de gas se reduce, con lo que se obtiene alta velocidad de mezcla también a baja potencia. La figura indica
claramente que el movimiento de la válvula A hacia la derecha o hacia la izquierda lleva el flujo de aire a través de
los tubos B o C, parcializando así el caudal de aire.

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67.30 Combustión – Unidad XI 198

Fig. 11.11: Quemador a gas con amplio campo de regulación

Hasta aquí se han tratado las llamas largas y luminosas, o las duras a alta temperatura. Puede ser que en
algunos casos interese la utilización de un quemador a llama “fría”, por ejemplo en los hornos a baja temperatura, o
donde se requiere una buena circulación de gas en el horno para mejorar la uniformidad de la temperatura. En la
figura siguiente se registra un ejemplo de tales quemadores, que pueden funcionar con un exceso de aire de hasta el
400 %.

Fig. 11.12: Quemador con exceso de aire

Cuando se debe quemar gas pobre no tratado, como el gas de alto horno o de gasógeno, disponible a muy
baja presión y a temperatura elevada, se pueden utilizar quemadores como el de la Figura 11.13. La caja de aire
posee un deflector que le da al aire un fuerte movimiento helicoidal. La mezcla y turbulencia debe ser asegurada, ya
que el efecto de penetración del gas es prácticamente nulo.

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67.30 Combustión – Unidad XI 199

Fig. 11.13: Quemador para gas pobre

En aquellos hornos en los cuales es necesario proteger los materiales de la acción de los productos de la
combustión se utilizan quemadores a tubos radiantes como medio de calentamiento.

11.6 Quemadores de llama de difusión pura en régimen turbulento.


En la figura siguiente se representa el quemador de horno de ladrillos de galerías paralelas, llamado horno
Hoffmann. Está previsto para ser instalado en la bóveda del horno en el lugar y ubicación de las viejas tolvas de
alimentación de carbón pulverizado.
Este quemador posee un tubo de inyección de gas puro. Hay admisión parcial de aire frío alrededor de este
tubo, pero la mayor parte del aire de combustión es aire caliente que circula en el túnel y que adquirió su calor
sensible por recuperación en la fase de enfriamiento de los productos tratados.
Los tubos de gas puro son alimentados a una presión efectiva del orden de 1 a 2 bar y las potencias
unitarias están generalmente comprendidas entre 50 y 100 th/h.

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67.30 Combustión – Unidad XI 200

Fig. 11.14: Quemador tipo barrena, de gas natural a alta presión para horno Hoffmann de cocción de productos rojos
de cerámica

Esta presión elevada ha sido elegida para obtener una cantidad de movimiento del flujo de gas puro
suficiente para que la combustión se escalone sobre toda la altura del horno. Precisamos, sin embargo, que la técnica
de calentamiento de los hornos Hoffmann está en evolución, y no es a priori imposible utilizar presiones de
alimentación más bajas o aun quemadores concebidos en forma diferente.

11.7 Quemadores corrientes con abertura lateral para combustión, alimentados por aire y gas a presión.
La longitud de la llama obtenida depende del tiempo de mezcla. Muy frecuentemente se desea obtener una
llama corta y caliente, es decir, una velocidad de combustión elevada tendiente a asemejarse a los quemadores con
mezcla previa; se busca entonces disminuir los tiempos de mezcla favoreciendo esto la creación de una turbulencia
artificial.

11.7.1 Quemadores con escurrimientos convergentes de aire y gas.


Las figuras 11.15 y 11.16 muestran dos realizaciones clásicas de quemadores a filetes convergentes de aire
y gas.

Fig. 11.15: Quemador sin premezcla de abertura lateral cónica con salidas convergentes de aire y gas (Aubé)

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67.30 Combustión – Unidad XI 201

Fig. 11.16: Quemador sin premezcla de abertura lateral cónica con salidas convergentes de aire y gas (Meyerhoffer)

El quemador de la figura 11.17 está provisto de un deflector regulable sobre el flujo central de aire que
desemboca en el difusor de una abertura lateral en forma de venturi alimentado en el cuello por un flujo anular de
gas. El deflector móvil permite regular la longitud de la llama.

Figura 11.17: Quemador sin premezcla con difusor regulable sobre el flujo de aire que permite obtener un largo
variable de llama

11.8 Quemadores con escurrimiento giratorio


Se puede igualmente favorecer la mezla dando un escurrimiento giratorio a uno de los dos fluidos. Este
procedimiento no excluye conservar una cierta convergencia de los flujos.
En la figura 11.18 se observa, por ejemplo, que el gas se encuentra animado de un movimiento helicoidal
gracias a unas aletas sobre la tubería central, mientras que los filetes de aire convergen alrededor del flujo de gas en
una pieza en forma de venturi.

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67.30 Combustión – Unidad XI 202

Figura 11.18: Quemador sin premezcla de abertura lateral cónica con movimiento helicoidal del flujo central de gas
(Schmitz-Apelt)

El quemador de la figura 11.19 cuenta con un distribuidor anular de aire munido de álabes directrices que
dan al aire un movimiento giratorio centrípeto. Este quemador existe en dos versiones; una que da una longitud de
llama fija y la otra que da una longitud de llama regulable por el juego del dispositivo de admisión de gas: en
posición hacia atrás del inyector, el gas no es distribuido más que bajo la forma de un flujo anular que se mezcla
muy rápidamente a los filetes centrípetos de aire que desembocan del distribuidor; si se avanza progresivamente el
inyector, una parte creciente del gas penetra por el espacio dejado libre detrás de esta pieza y se escurre bajo la
forma de un flujo central que se mezcla menos rápido y permite obtener una llama más larga. Este quemador existe
hasta una potencia de 10.000 th/h y el rango es del orden de 1 a 4.

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67.30 Combustión – Unidad XI 203

Figura 11.19: Quemador sin premezcla con distribuidor que crea un movimiento helicocentrípeto de aire
Arriba a la izquierda: modelo de longitud fija de llama
Arriba a la derecha: corte transversal del distribuidor de aire
Abajo: modelo de longitud regulable de llama.

Otro ejemplo de quemador de escurrimiento helicoidal de aire, pero por flujo central, está dado en la Figura
11.20. Este quemador, cuya potencia nominal puede alcanzar 350 th/h tiene un rango del orden de 10 y da una llama
corta.

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67.30 Combustión – Unidad XI 204

Figura 11.20: Quemador sin premezcla con flujo central helicoidal de aire (Hauck-Stein y Roubaix)

11.9 Quemadores a flujos paralelos divididos.


El principio consiste en dividir los flujos de aire y de gas que escurren paralelamente. Esta solución da en
general un tiempo de mezcla más largo y conduce a una longitud de llama más grande que sobre los quemadores de
escurrimientos convergentes de aire y gas. Esta técnica es particularmente empleada para ciertos quemadores de
tubos radiantes de alta temperatura, o sobre quemadores destinados a producir llamas luminosas en funcionamiento
mixto con fuel oil.
Un ejemplo de quemador de abertura lateral cilindro-cónica está representado en la Figura 11.21 donde se
ve que el aire que llega a la periferia del gas desemboca por dos coronas decaladas de orificios concéntricos. Este
quemador, cuya potencia unitaria puede alcanzar 2500 th/h, se conforman con muy fuertes excesos de aire (hasta 10
veces el aire teórico).

Figura 11.21: Quemador de abertura lateral cilíndrica con admisión de aire por flujos en coronas concéntricas al
flujo de gas
En la figura 11.22 el quemador con abertura lateral cilíndrica, que recuerda a un quemador de tubo radiante
pero con un refractario, está alimentado por gas en el centro y en la periferia por varias boquillas de aire dispuestos

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67.30 Combustión – Unidad XI 205

en corona. Da una llama muy larga, existe en una gran gama de potencias hasta 1000 th/h y posee una variante de
quemador multicombustible.

Figura 11.22: Quemador con abertura lateral cilíndrica, con boquillas de inyección de aire, en su variante para
combustible único (gas) (CFI)

11.10 Quemadores especiales

11.10.1 Quemador con abertura lateral escalonada.


Este tipo de quemador, de aparición reciente, está alimentado por aire y por gas en escurrimientos
convergentes, pero su particularidad reside en la forma de la abertura lateral.
Éste, en lugar de estar constituido por un único tronco de cono, se conforma con varios sucesivos, cuyas
secciones van en aumento (Figura 11.23). Esto permite obtener una gran variación de sección de salida sin tener una
salida lateral muy ensanchada y manteniendo la llama retenida sobre su contorno.
Tales quemadores, que existen para potencias importantes (cerca de 2000 th/h), tienen un rango más
elevado que los de abertura lateral cónica simple ya que en ellos supera largamente el valor de 20.
A raíz de su novedad, su dominio de utilización no está todavía completamente delimitado.

Figura 11.23: Quemador de abertura lateral escalonada de gran rango (Maxon)

11.10.2 Quemador de molinete o de palas rotativas


El quemador de la figura 11.24 es de palas rotativas. El gas se admite a presión elevada (1,5 a 2 bar) en las
palas de un rotor y la rotación se produce por empuje de reacción sobre las palas cuando el gas escapa por los
orificios de ellas, como en un molinete de riego Este quemador existe también en versión mixta gas-fuel oil. El rotor
está montado sobre rodamientos a bolilla lubricados y enfriados por aceite a presión.

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67.30 Combustión – Unidad XI 206

El aire de combustión se aspira por el movimiento de las palas y puede ser tomado de la atmósfera; en
ciertos tipos se prevé una caja de alimentación de aire sobrepresurizado. El gas está extremadamente dividido, la
mezcla es muy rápida y homogénea, y se obtiene una llama muy transparente y concentrada.
El quemador a palas rotativas sigue siendo de empleo excepcional ya que forma un conjunto mecánico de
precio relativamente elevado. Según nuestro conocimiento solamente algunos ejemplares han sido puestos en
servicio en Francia. Este quemador existe hasta una potencia unitaria que puede sobrepasar 10.000 th/h .

Figura 11.24: Quemador a molinete

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67.30 – Combustión – Unidad XII 207

Unidad XII: Combustión de combustibles líquidos

12.1 General
El combustible líquido habitualmente se quema a través de una suspensión de gotas generadas como
consecuencia de su atomización. Las gotas provienen del atomizador y se dirigen hacia la zona de
combustión, y en el pasaje se calientan como consecuencia de la radiación de la llama y de la transferencia de
calor convectiva desde los gases calientes que la rodean. Ello produce la vaporización de los componentes
más livianos del combustible, que se mezclan con el aire que rodea la gota y luego combustionan.
Según el tipo de combustible, la gota puede ser completamente vaporizada, o parcialmente
vaporizada dejando depósitos carbonosos residuales o partículas de coke.
Los fuel oils pueden contener una cantidad significativa de azufre. El SO2 es el principal producto de
la combustión del azufre con mezclas aire-combustible estequiométricas o más pobres; pero con el exceso de
aire normalmente utilizado para la combustión satisfactoria puede formar SO3 y condensar como ácido
sulfúrico a temperaturas más altas que las temperaturas de rocío normalmente esperadas. En este caso, pueden
ser puestos en peligro los precalentadores de aire y otros equipos de recuperación de calor.

12.2 Atomizadores
La atomización es el proceso de ruptura de la fase líquida continua del combustible, que lo
transforma en gotas discretas. La Figura 12.1 muestra el proceso ideal a través del cual la superficie de una
capa líquida se incrementa hasta formar gotas.

Fig. 12.1: Ruptura de una capa líquida en gotas

Los atomizadores pueden ser clasificados dentro de dos grupos:

• atomizadores a presión, en el cual el combustible se inyecta a alta presión, y

• atomizadores con fluido auxiliar, en el que el combustible se inyecta a presión moderada y un fluido
compresible (en general, aire o vapor) interviene en el proceso de atomización.

Para la atomización efectiva (gotas pequeñas) se requieren combustibles de baja viscosidad (menor que
15 mm2/s). Los combustibles livianos tales como el fuel oil N° 2, pueden ser atomizados a temperatura
ambiente. Sin embargo, los combustibles más pesados deben ser calentados para producir la viscosidad
deseada. El precalentamiento requerido varía desde 373 K (212 F) para combustibles N° 6 hasta 623 K (480
°F) para productos de fondo de torre con vacío.

12.2.1 Atomizadores a presión.


El más común de los atomizadores a presión es el tipo rotativo, como el que se muestra en la Figura
12.2.

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67.30 – Combustión – Unidad XII 208

Fig. 12.2: Atomizador rotativo

Entrando en una pequeña copa a través de los orificios tangenciales, el combustible gira a alta
velocidad. La salida de la copa forma un dique alrededor del extremo abierto, y el combustible derrama sobre
el dique en la forma de una fina hoja cónica, que posteriormente rompe en finos filamentos y luego gotas.
Dependiendo de la viscosidad del combustible, los rangos de operación van desde 0,69 a 6,9 MPa y
el rango de regulación es aproximadamente 4:1. Para combustibles más livianos es más efectiva la
atomización mecánica.

12.2.2 Atomizadores con fluido auxiliar


En este caso la corriente de combustible se expone a una corriente de aire o vapor que fluye a alta
velocidad. En la configuración de mezcla interna que se muestra en la Figura 12.3 el combustible y el fluido
auxiliar se mezclan antes de la descarga a través de los orificios de salida del quemador.

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67.30 – Combustión – Unidad XII 209

Fig. 12.3: Atomizador con fluido auxiliar

En la nariz de mezclado externo, la corriente de combustible es impactada por la corriente del fluido
auxiliar a alta velocidad, fuera de la nariz.
Los tipos internos requieren caudales de fluido secundario más bajos.
En los sistemas de combustión industrial, el vapor es el medio de atomización preferido para estas
narices. En el caso de las turbinas a gas es mas fácilmente disponible el aire comprimido. La máxima presión
del combustible es alrededor de 0,69 MPa, con la presión de vapor o aire mantenida entre 0,14 y 0,28 MPa en
exceso por sobre la presión del combustible.
El flujo másico del fluido atomizador varía de 5 a 30% del caudal de combustible y representa un
pequeño consumo de energía. El rango de regulación es mejor que para atomizadores a presión y puede llegar
a 20:1.
Un atomizador bien diseñado generará una nube de gotas con un tamaño promedio de alrededor de
30 a 40 µm y un tamaño máximo de 100 µm para combustibles livianos tales como los combustibles N 2.
Para combustibles más pesados el promedio y el máximo pueden ser más grandes.

12.3 Quemadores de combustible lîquido


La Figura 12.4 muestra la estructura típica de una llama de combustible líquido.

Fig. 12.14: Llama típica de combustible atomizado

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67.30 – Combustión – Unidad XII 210

La Figura 12.15 muestra un quemador de combustible líquido circular que se utiliza en calderas. Se
utilizan una combinación de técnicas de estabilización, incluyendo típicamente giros. Es importante cotejar la
trayectoria de la gota con la aerodinámica de la combustión de un quemador dado para asegurar una ignición
estable y un buen rango de regulación.

Fig. 12.15: Quemador de caldera industrial

Algunos quemadores fueron diseñados como una combinación de quemadores de combustible


líquido y gaseoso. En la Figura 12.16 se muestra un ejemplo de quemador con ventilador forzado para
combustible líquido y gas de bajo NOx. Este es un diseño con aire en etapas, dividido en corrientes primaria,
secundaria y terciaria.

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67.30 – Combustión – Unidad XII 211

Fig. 12.16: Quemador de combustible mixto

En la Figura 12.17, se ilustra un quemador de combustible líquido y gas con aire en etapas inducido.

Fig. 12.17: Quemador mixto con aire inducido

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67.30 – Combustión – Unidad XII 212

Las emisiones de carbón no quemado (cenoesferas de coke primario) pueden ser reducidas:

• Asegurando el tamaño promedio más chico posible de las gotas de combustible (por ejemplo, a través del
calentamiento del combustible hasta la menor de sus viscosidades o por la optimización de la geometría
del atomizador).
• Incrementando la temperatura del aire precalentado para la combustión.
• Quemando combustibles líquidos con alto contenido de vanadio (el vanadio cataliza el quemado del
coke).

A fin de producir reacciones químicas eficientes dentro del hogar de una caldera mediante la
combinación del aire y el combustible, resulta necesario que:

• El régimen aire-combustible responda al rango de operación de la caldera.


• En los productos de la combustión sea mínimo el exceso de aire y contenido de combustible no quemado.
• La disposición de los quemadores y el diseño del hogar demanden la mínima inversión.
• Prevalezca la seguridad de la llama dentro de todo el rango de operación; incluyendo los arranques,
salidas de servicio, variaciones de carga y cambios de combustible.
• El diseño y los materiales utilizados respondan a normas de instituciones reconocidas.

12.4 Rango de operación del quemador


Se define como el cociente entre la máxima y mínima cantidad de combustible que se quema en
condiciones seguras y eficientes. A modo de ejemplo, el rango 4 en una caldera de 45000 kg/h, significa que
podrá disminuir carga hasta 12000 kg/h sin necesidad de apagar quemadores ni cambiarle pastillas
atomizadoras. La masa de aire real deberá superar la teórica, a fin de facilitar la existencia de un exceso de
aire capaz de asegurar la combustión completa dentro del hogar, con mínima pérdida de calor sensible por
chimenea, reducir la formación de escoria y mejorar la eficiencia como consecuencia de la mayor limpieza de
las superficies involucradas en la transferencia de calor.
El diseño del quemador ocasionará bajo costo de mantenimiento cuando la radiación recibida resulte
mínima, y se facilita la reparación o recambio de las partes componentes en servicio.

12.5 Quemador de fuel oil


Atomizan el combustible a fin de ofrecer la mayor superficie de contacto con el aire de combustión,
que a la vez dispersa las partículas convenientemente dentro del hogar, para formar una mezcla aire-
combustible de rápida ignición. Los procedimientos más difundidos son la atomización mecánica, con vapor o
con aire. Para que la atomización sea la correcta, se debe reducir la viscosidad a valores convenientes, para lo
que resulta necesario el calentamiento previo del combustible. Sin embargo, si se superan las temperaturas
máximas admisibles, se corre el riesgo de formación de gases que interrumpan el bombeo de combustible y en
consecuencia se produzcan fallas en la ignición.
También es importante que el combustible no contenga ácidos, arenilla, u otras materias extrañas que
puedan taponar o dañar los orificios de los quemadores y sus válvulas de control.

12.6 Atomizadores a vapor


La mezcla fuel oil-vapor en el interior de la pastilla, produce una determinada emulsión que se
atomiza en el hogar por efecto de la rápida expansión del vapor.
El fluido suministrado como medio de atomización debe ser seco, dado que unas pequeñas gotas de
agua resultan suficientes para provocar pulsaciones y fallas de ignición. De ser posible, resulta preferente la
utilización de vapor. La única desventaja es la demanda de vapor, que en las grandes unidades producen
sensibles pérdidas térmicas por chimenea, salvo en aquellas que derivan mucho vapor a procesos con baja
recuperación de condensados, en cuyo caso el consumo resulta relativamente despreciable.

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67.30 – Combustión – Unidad XII 213

12.7 Atomizadores a presión mecánica


En estos casos la atomización del fuel oil se obtiene mediante su propia presión a través de placas
atomizadoras adecuadas a este combustible. El atomizador a presión mecánica con retorno se utiliza en
muchas instalaciones marinas y en aquellas instalaciones terrestres donde la atomización con vapor resulta
impracticable. Para carga máxima, la presión mecánica oscila entre 40 y 68 kg/cm2, dependiendo del rango de
carga y tipo de combustible. El fuel oil fluye por ranuras que descargan tangencialmente en la cámara de
turbulencia para después desprenderse a través de un orificio calibrado y formar la fina neblina de
conformación cónica requerida para la ignición. El combustible sobrante retorna al sistema en forma regulada
desde la mencionada cámara. Son convenientes para atender variaciones de carga sin cambiar las placas
atomizadoras ni la cantidad de quemadores en servicio.
Dentro del rango de operación, se obtiene un buen funcionamiento si se cumplen las siguientes
condiciones:
• cámara de combustión de sección transversal relativamente pequeña en la zona del quemador,
• 68 kg/cm2 en el quemador a plena carga,
• temperatura del aire de combustión sensiblemente mayor que la del medio ambiente, y
• caída de presión de 200 a 300 mm de columna de agua. Un buen sistema con regulación de retorno
diseñado y operado adecuadamente, podrá ofrecer un proceso de combustión tan eficiente como el de un
atomizador a vapor.

12.8 Exceso de aire


Para altas cargas, la distribución de combustible habitualmente trabaja en forma correcta, no así la
del aire. Ello obliga a trabajar con cierto exceso de aire para asegurar una combustión completa en todos los
quemadores. En la mayoría de las calderas es posible operar con 5 a 7 % de exceso de aire en la salida del
hogar. Si se pone especial atención en el diseño y la operación, las unidades de gran tamaño pueden reducir el
exceso de aire al 2,5 %, sin que resulten excesivos los combustibles no quemados.
Para compensar el deterioro de la combustión provocado por la baja turbulencia durante el
funcionamiento con cargas parciales, habría que incrementar el exceso de aire, en especial cuando todos los
quemadores se encuentran en servicio.

12.9 Operación con bajo régimen de carga


Para poder comprender las dificultades que surgen al operar grandes calderas con bajo régimen de
cargas, se deberían considerar ciertos aspectos básicos como podría ser la inercia térmica de los calentadores
de aire, que demandan más de dos horas para estabilizar sus temperaturas. Se podría decir también que una
breve caída de carga no provocará problemas de estabilización del encendido, ni acumulación de combustible
no quemado, pero al cabo de cierto tiempo (en el orden de las dos horas) puede comenzar a tener influencia
desfavorable por la sensible declinación de la temperatura del hogar y del aire de la combustión.
Resultaría conveniente estudiar previamente las características de la llama y después recién aplicar
las conclusiones cautelosamente, especialmente cuando se trata de calderas con múltiples quemadores y en
cargas inferiores.

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67.30 – Combustión – Unidad VI 114

Unidad VI: Estabilidad de llama, encendido, apagado, detonación, combustión en recipientes


cerrados
6.1. Estabilización de llamas
6.1.1 Introducción
Cuando la velocidad de la mezcla fresca es mayor que la velocidad de quemado (laminar o
turbulenta) la llama debe ser estabilizada, o sostenida, en algún punto corriente arriba del flujo, para
obtener una llama estable. La llama puede estabilizarse en una capa límite, como ocurre en los bordes de
un pico de quemador. Alternativamente la llama puede estabilizarse en una zona de recirculación, como
ocurre detrás de un parallama formado por un objeto romo, o en un ensanchamiento súbito del conducto,
como en el domo del tubo de llama de un combustor de turbina de gas, o en el centro de un vórtice fuerte.

6.1.2 Estabilización en capa límite


La Figura 6.1 muestra el mecanismo básico de estabilización en la capa límite del borde de un
pico de quemador:

Figura 6.1: Estabilización por capa límite

Experimentalmente se observa que el anclaje de las llamas laminares ocurre a aproximadamente


1 mm del borde del pico. En sí, la estabilización de la llama ocurre dentro de la capa límite. Por
simplicidad se asume que la variación de velocidad con la distancia al centro del tubo es lineal y varía en
forma monotónica con el caudal.
Para que la estabilización tenga lugar es necesario que la velocidad de quemado de la mezcla sea
igual a la velocidad de la mezcla fresca en algún punto, y menor en el resto de la región. Si la velocidad
de quemado excede la del flujo la llama se moverá corriente arriba, y si es menor, la llama se propagará
como una llama oblicua.
La velocidad de quemado de la mezcla se reduce cuando la llama está muy cerca del borde del
pico debido a la pérdida de calor y de radicales activos por la presencia de la superficie fría. La figura
muestra la variación de la velocidad de quemado (curvas 2’,3’y 4’) para las llamas en la posiciones 2, 3 y
4. En estas posiciones las llamas están estabilizadas.
Si el caudal, y por consiguiente el gradiente de velocidad cerca de la pared, aumenta por encima
del caso 2, la llama es barrida corriente abajo. A este fenómeno se lo denomina soplado (blow off).
Si el caudal disminuye por debajo del del caso 4 la llama se propaga hacia adentro del tubo; a
esto se lo denomina flash-back.
Los valores críticos de gradiente de velocidad en la capa límite para soplado y flash-back
dependen de la mezcla como se muestra en la Figura 6.2 para gas natural:

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67.30 – Combustión – Unidad VI 115

Figura 6.2: Gradientes de velocidad críticos para soplado y retorno de llama

El efecto del tipo de combustible se muestra en la Figura 6.3. Estas correlaciones son casi
independientes del diámetro del tubo, lo que indica que el gradiente de velocidad en el borde, g =(dU/
dy)o es el parámetro apropiado.

Figura 6.3: Soplado para varios gases

Un razonamiento dimensional indicaría que el gradiente de velocidad crítico gc para soplado y


flash-back se correlacionan con la velocidad de la llama Su y su espesor δ. El parámetro adimensional
apropiado sería

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67.30 – Combustión – Unidad VI 116

δ
kc ≡ gc
Su
Para el caso de soplado esta parámetro se puede interpretar en términos de la teoría de
estiramiento de Karlovitz y dá buenos resultados para soplado desde placas delgadas. Para soplado desde
picos de quemadores la situación es más compleja debido a la dilución con aire ambiente por encima del
borde del quemador. Si las mezclas son ricas pueden aparecer llamas levantadas como muestra la Figura
6.4:

Figura 6.4: Soplado de quemadores

El mecanismo de estabilización de llamas levantadas es objeto de gran controversia. El flujo es


usualmente turbulento. De acuerdo a la teoría tradicional, la llama se estabiliza donde la mezcla es
estequiométrica y la velocidad de llama y de mezcla son iguales y opuestas. Otras teorías consideran la
extinción de las llamas locales de difusión y aún otras teorías consideran las estructuras de gran escala.
La presencia de un flujo externo co-fluyente aumenta grandemente la tendencia de las llamas levantadas a
soplarse.

6.1.3 Estabilización en una zona de recirculación


La Figura 6.5 muestra una llama estabilizada en un flujo de alta velocidad en un conducto. La
llama es premezclada y la estabilización se realiza por un parallama cilíndrico.

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67.30 – Combustión – Unidad VI 117

Figura 6.5: Llama estabilizada por un parallama cilíndrico

En la Figura 6.6 se muestran resultados típicos para la velocidad de soplado del flujo corriente
arriba, tal que si se la excede la llama se desprende del parallamas:

Figura 6.6: Límites de estabilidad para parallamas cilíndricos

Se aprecia que las velocidades de soplado son alrededor de 100 veces más altas que la velocidad
laminar. La llama es estabilizada en la zona de recirculación detrás del parallama. En presencia de
combustión el desprendimiento de vórtices (calle de vórtices de von Kármán), normal en flujo isotérmico,
no existe, y es reemplazado por un par de vórtices o un toroide (en 3D), relativamente estables, que
forman la zona de recirculación (Figura 6.7):

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67.30 – Combustión – Unidad VI 118

Figura 6.7: Estabilización por recirculación

El mecanismo completo es muy complejo y es difícil formular una teoría adecuada. Spalding ha
planteado una teoría en términos de la velocidad de engolfamiento en la capa de mezcla (laminar o
turbulenta) y un tiempo químico relacionado con la velocidad de llama laminar. La correlación de la
Figura 6.8 sale de esta teoría:

Figura 6.8: Correlación de Spalding

También se han formulado teorías en base a mediciones de soplado en reactores bien mezclados
(ver 6o Simposio).
En flujos con rotación se forma una zona de recirculación en el centro del vórtice, cuya
intensidad depende de la intensidad del vórtice y el gradiente axial de presiones. Presumiblemente la
estabilización ocurre en esta zona de recirculación, aunque hay alguna evidencia que, bajo ciertas
condiciones, la estabilización puede deberse a la mucho mayor velocidad de quemado turbulenta que
resulta de los altos niveles de turbulencia que se generan. Estos altos niveles de turbulencia a su vez son
debidos a una estratificación inestable en el flujo en rotación.

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67.30 – Combustión – Unidad VI 119

6.2. Encendido y apagado


6.2.1 Introducción
Encendido por chispa y apagado son a menudo considerados juntos no sólo porque representan
el nacimiento y muerte de una llama, sino porque están relacionados físicamente, como se aprecia en las
correlaciones que muestra la Figura 6.9:

Figura 6.9: Distancia de apagado y energía mínima de ignición


Para analizar esta correlación, consideramos una esferita de mezcla fresca a la que se le entrega
calor suficiente para llevarla a la temperatura de ignición. Considerando las pérdidas de calor por

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67.30 – Combustión – Unidad VI 120

conducción y radiación habrá un tamaño mínimo (diámetro mínimo) de la esferita tal que aún quede
suficiente calor para calentar las capas adyacentes de fluído a la temperatura de ignición y propagar la
combustión. Luego, el encendido exitoso supone un diámetro mínimo de encendido, y la energía mínima
de ignición será proporcional al área de la esferita a través de la cual se pierde calor, es decir,
proporcional al cuadrado del radio de la esferita mínima. Podemos estimar que la distancia de apagado
será del orden del diámetro de la esferita mínima, por lo que
E min ∝ d a2
relación que confirma la figura anterior.
Si se considera el espesor y la velocidad de la llama laminar, puede llegarse también a las
siguientes relaciones:
n E
− 2 RT
da ∝ p e 2

3n
1−
E min ∝ p 2

El tratamiento simple dado más arriba se presenta con un poco más de detalle en la mayoría de
los textos de combustión. Sin embargo, los desarrollos más elaborados no dan resultados muy diferentes
de estos. Todas las teorías son teorías térmicas y por lo tanto no predicen efectos importantes producidos
por la difusión de reactantes y especies radicales activas, tales como el “corrimiento hacia lo rico”que
demuestran los ensayos de apagado y energía de ignición.

6.2.2 Apagado de una llama


La distancia de apagado estándar, da, es la distancia entre dos placas paralelas entre las cuales
una llama cesa de propagarse. El diámetro de un tubo, da,t , a lo largo del cual una llama no se propaga
está relacionado teóricamente con da por da,t = 1.5 da.
Los efectos de tipo de combustible y presión en la distancia de apagado da se muestran en las
Figuras 6.10 y 6.11.

Figura 6.10: Distancia de apagado y riqueza de mezcla

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67.30 – Combustión – Unidad VI 121

Se aprecia el efecto de “corrimiento hacia lo rico” para los hidrocarburos más pesados. Esto se
explica considerando que la distancia de apagado debiera ser mínima cuando la energía de encendido
fuera mínima, lo que sucede cuando la generación de calor por unidad de tiempo en la esferita es
máxima, es decir, cuando la velocidad de reacción es máxima, o sea para φ ≅ 1.1.

Figura 6.11: Distancia de apagado y presión

El orden del exponente de la presión es –1, lo que, considerando la expresión dada para la
distancia de apagado, indica n=2, es decir que las reacciones son aproximadamente bimoleculares (n=2).
Hay cierta evidencia que el orden de reacción global aparente crece con la presión y aún se vuelve
independiente de la presión cuando esta excede las 100 atmósferas.
La distancia de apagado es importante en el diseño de trampas de llama.
Algo parecido al apagado ocurre cuando una llama se aproxima o pasa una pared aunque no
haya otras superficies cercanas. Una zona oscura aparece entre la llama y la pared. Por muchos años se
creyó que este apagado de pared era una causa principal de emisiones de los motores de combustión
interna, y muchos millones de motores fueron diseñados para minimizar el cociente área/volumen de la
cámara de combustión. Hoy se sabe que aunque se dejan hidrocarburos no quemados cerca de la pared
cuando pasa la llama, este combustible se difunde rápidamente hacia los gases quemados cuando ha
pasado la llama, donde es consumido rápidamente por los radicales remanentes.

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67.30 – Combustión – Unidad VI 122

El apagado sí ocurre en rendijas entre el pistón y el cilindro y alrededor de los aros de pistón,
pero la mayor fuente de hidrocarburos no quemados aparenta ser debida al combustible absorbido y luego
liberado por el aceite que cubre el interior del cilindro.

6.2.3 Encendido por chispa


Los efectos de forma de electrodo y espaciamiento sobre la energía de ignición se muestran en la
Figura 6.12:

Figura 6.12: Distancia de apagado y energía mínima

Los efectos de la presión, concentración de oxígeno y estequiometría se muestran en la Figura


6.13 para mezclas de propano y aire:

Figura 6.13: Distancia de apagado y energía mínima vs. Estequiometría

Los efectos de tipo de combustible se muestran en la Figura 6.14:

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67.30 – Combustión – Unidad VI 123

Figura 6.14: Energía mínima y tipo de combustible

De estas figuras se puede deducir lo siguiente:


- El espaciamiento entre electrodos está limitado por la distancia de apagado si los electrodos son planos.
- El efecto de la presión corresponde a n = 2, o sea Emin ∝ P-2
- El efecto del tipo de combustible en la energía mínima de ignición no es importante, pero
- Los pesos moleculares más altos evidencian un “corrimiento hacia lo rico” en la curva Emin- φ.
Este último efecto se puede explicar en base a difusión preferencial de oxígeno y combustible
hacia un pequeño foco encendido.
También hay un efecto sobre la velocidad inicial del frente de llama, como muestra la Figura
6.15:

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67.30 – Combustión – Unidad VI 124

Figura 6.15: Estequiometría y velocidad de llama

La energía mínima de ignición requerida es mayor, como cabe esperar, si hay un flujo barriendo
los electrodos, como se ve en la Figura 6.16.

Figura 6.16: Energía mínima y velocidad de flujo

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67.30 – Combustión – Unidad VI 125

La turbulencia también aumenta Emin, como se ve en la Figura 6.17:

Figura 6.17: Energía mínima e intensidad de la turbulencia

Lo mismo sucede si se incrementa la duración de la chispa, como es lógico, lo que se muestra en


la Figura 6.18:

Figura 6.18: Energía mínima y duración de chispa

Los efectos de flujo y turbulencia se pueden explicar en términos de distorsión del foco de llama,
mientras que una duración de chispa mayor aumenta las pérdidas de calor por conducción.
Los efectos del circuito eléctrico usado para producir la chispa son considerados menores
excepto en lo que respecta a la duración de la chispa. Por otro lado, si el espaciado de electrodos produce
efectos de apagado significativos, el circuito eléctrico puede hacer mucha diferencia.
Volviendo a la dependencia de Emin con estequiometría, se ve que para los hidrocarburos más
pesados la energía de ignición requerida aumenta rápidamente para mezclas pobres. La operación de
motores de régimen pobre es de interés corriente para el control de polución, y el problema de ignición de
mezcla pobre ha adquirido importancia.

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67.30 – Combustión – Unidad VII 126

Unidad VII: Detonación, combustión en recipientes cerrados

7.1 Detonación
7.1.1 Introducción
El término detonación se usa para una onda de combustión que viaja a velocidad supersónica
respecto a la mezcla fresca, siendo el proceso de combustión inducido por la onda de choque. Las
detonaciones tienen una estructura característica denominada ZND (de Z’eldovich, Von Neumann,
Döring) que se muestra en la Figura 7.1.

Figura 7.1: Estructura de una onda de detonación

La Figura 7.2 muestra algunas velocidades típicas de detonación:

Figura 7.2: Velocidades de detonación

La literatura sobre detonaciones es extensa, y en lo que sigue sólo se dá una simple introducción.

7.1.2 Teoría simple de detonación


Se parte de la adición de calor a un flujo unidimensional de un gas perfecto. Las condiciones
generales se muestran en la Figura 7.3:

Figura 7.3: Flujo con detonación


67.30 – Combustión – Unidad VII 127

Las ecuaciones básicas para este flujo son


Continuidad: ρ1u1 = ρ2 u2
Cantidad de movimiento: p1 + ρ1u12 = p2 + ρ2 u2 2
u12 u2
Energía: CpT1 + + q = CpT2 + 2
2 2
p1 p
Estado: = 2 =R
ρ1T1 ρ2T2
En éstas, q es la adición de calor por unidad de masa. Eliminando u2 entre las dos primeras
ecuaciones da:
1 1
p1 − p2 = ρ12 u12 ( − ) = m2 (V1 − V2 )
ρ1 ρ2
donde V = 1/ρ y m = ρ u. Esta es la ecuación de una línea recta (la línea de Rayleigh) en un diagrama p-
V, para el estado 2.
De las últimas ecuaciones obtenemos la ecuación de Hugoniot:
γ / γ-1 (p2 V2 - p1 V1) -q = (p2 - p1)(V2 + V1)/2
donde γ = Cp/ Cv y Cp = Cv + R. El número de Mach para el estado 2 es dado por
M 12 q
f (M 2 ) = f (M1 ) + ,
1 + γ M 1 CpT1
2

siendo
γ −1
(1 + M 2)
f (M ) = M 2 2 .
(1 + γ M 2 ) 2

Las curvas de Hugoniot representan ondas de choque (q = 0) o de combustión (q >0), y la Figura


7.4 muestra una forma típica:

Figura 7.4: Línea de Hugoniot


67.30 – Combustión – Unidad VII 128

Las líneas de pendiente -u12 (1/V12) que pasan por el punto (p1V1) son líneas de Rayleigh, y por
lo tanto el estado 2 debe estar en la intersección de esta línea con la curva de Hugoniot correspondiente.
La línea tangente a la curva de Hugoniot para onda de choque (q = 0) en (p1V1), es la línea de
velocidad sónica para el estado 1. Líneas de mayor pendiente representan flujo supersónico en el estado 1,
y viceversa.
Las líneas de Rayleigh supersónicas pueden cortar la curva de Hugoniot de combustión en dos
lugares, uno correspondiente a un estado 2 subsónico (detonación fuerte) y la otra a un estado 2
supersónico (deflagración supersónica).
Cuando la línea de Rayleigh es tangente a la curva de Hugoniot de combustión hay una sola
solución para el estado 2, y es la combustión sónica. Este caso especial es la detonación de Chapman-
Jouguet, y es el caso más común en la práctica para las detonaciones autoinducidas. Para este caso M2 = 1
y M1 sale de
1/ 2 1/ 2
 q γ 2 −1  q γ 2 −1
M 1 = 1 +  +  
 RT1 2γ   RT1 2γ 

Las líneas de Rayleigh subsónicas pueden cortar la rama inferior de la curva de Hugoniot de
combustión en otros dos lugares, un estado 2 subsónico (deflagraciones débiles, el caso usual de
combustión) y uno supersónico (deflagraciones fuertes, no hallado en la práctica). Cuando la línea de
Rayleigh es tangente a la curva de Hugoniot de combustión nuevamente M2 = 1 y se trata de una
deflagración de Chapman- Jouguet.
67.30 – Combustión – Unidad VII 129

7.2 Combustión en un recipiente cerrado

7.2.1 Experimentos en bomba esférica


La propagación transitoria de una llama desde un punto de ignición a través del contenido de un
recipiente cerrado de forma arbitraria es un fenómeno de gran interés y significación práctica. La forma
más simple de este experimento es la bomba esférica con ignición central. Se pueden presentar las
siguientes conclusiones:
i) En toda la duración del experimento la velocidad de llama relativa a la mezcla fresca puede tomarse
como la velocidad usual de llama en un ambiente a presión constante, para los valores locales de presión
y temperatura.
ii) Dada la geometría esférica el comienzo de la combustión puede considerarse a presión constante.
iii) Al comienzo de la combustión la presión aumenta con el cubo del tiempo.
iv) La velocidad de quemado no es constante en toda la propagación de la llama. La compresión
adiabática de la parte exterior a la llama (mezcla fresca) aumenta la presión y temperatura de los
reactantes.
v) El proceso de combustión termina con una masa de gas que es significativamente más caliente en el
centro.
Las Figuras 7.5 y 7.6 muestran registros típicos de presión versus tiempo. Estos experimentos se
pueden usar para determinar la velocidad de llama:

Fig 7.5: Gráfica de presión en la detonación de ozono

Figura 7.6: Presión y avance del frente de llama en bomba esférica

7.2.2 Recipientes de forma arbitraria


Las conclusiones del punto anterior se aplican en general a un recipiente de forma arbitraria con
ignición en un punto muy pequeño. Sin embargo, la situación se complica por efectos aerodinámicos
secundarios resultantes de la expansión de los gases quemados, que producen ondas de presión y flujo en
la mezcla fresca. Si el recipiente es suficientemente largo, como en un tubo cerrado, las ondas de presión
pueden alcanzarse unas a otras y formar una onda de choque y eventualmente una detonación. El flujo en
la mezcla fresca puede volverse turbulento, alterando la velocidad de llama. También pueden producirse
interacciones entre la llama y las capas límite, con la llama propagándose por la capa límite antes que por
el frente principal.
67.30 – Combustión – Unidad VII 130

7.2.3 Llamas en motores de gasolina


La combustión en motores de gasolina es un tema muy extenso, y se pueden consultar muchos
textos, partiendo de la bibliografía de Starkman (11o Simposio). Las siguientes observaciones generales
son válidas:
i) La velocidad de la llama aumenta con la turbulencia de la mezcla.
ii) La distancia recorrida por la llama inicialmente no produce cambio de presión pero toma un tiempo
significativo, lo que requiere el avance de encendido. Las Figuras 7.7, 7.8 y ilustran este punto:

Figura 7.7: Efecto de la velocidad del motor en el avance del frente de llama

Figura 7.8: Velocidad de llama, real, de transporte y medida


67.30 – Combustión – Unidad VII 131

Figura 7.9: Efecto de la estequiometría en el avance del frente de llama

iii) Los productos de combustión son más calientes en el centro, como muestra la Figura 7.10:

Figura 7.10: Temperaturas en la cámara de combustión

iv) La compresión de la última porción de los reactantes produce reacciones previas al arribo de la llama,
llamas frías, autoignición, y frentes separados de llamas originados en puntos calientes. Tales fenómenos
pueden producir “golpeteo”, también llamado “detonación”, aunque no se sabe si lo que ocurre es una
verdadera detonación. Las ondas de choque originadas en la combustión súbita de la última porción de
mezcla han sido observadas propagándose en los productos de combustión. Los depósitos y los electrodos
de las bujías pueden causar pre-ignición, anterior a la chispa.
v) La variabilidad de la riqueza de la mezcla y del nivel de turbulencia cerca de los electrodos produce
tiempos variables para el crecimiento del foco de ignición, dando lugar a la variabilidad ciclo a ciclo
(CBCV), e incluso falla de encendido. La CBCV afecta a la suavidad de marcha, golpeteo, límite de
operación pobre, MEP, avance de chispa, emisión de contaminantes, etc.
67.30 – Combustión – Unidad VIII 132

Unidad VIII: Combustión en turbinas de gas


8.1General
8.1.1 Descripción y usos
La combustión en turbinas de gas tiene lugar en la cámara de combustión, ubicada entre el compresor y la
turbina (Figura 8.1):

Figura 8.1: Turbina de gas típica


La cámara consiste en un recipiente al cual ingresa el aire comprimido, al que se le añade el combustible que
quemará en forma ininterrumpida. Los gases producto de la combustión dejan la cámara a elevada temperatura y
velocidad, para ser utilizados en impulsar la turbina y/o proveer un chorro de empuje.
Las turbinas de gas tienen su uso principal en la aviación, ya sea como propulsoras por reacción o como
máquinas turbohélice (aviones de ala fija) o turboeje (helicópteros). Entre las aplicaciones de superficie se cuentan las
navales (turboeje), y aplicaciones industriales (generación de electricidad, bombeo de gas). También se emplean en
pequeño número para incineración y para calefacción (hornos metalúrgicos)

8.1.2 Condiciones típicas de operación


Las turbinas de gas operan en muy variadas condiciones, que requieren especial consideración en el diseño de
la cámara de combustión. Podemos citar:
• Ambiente: desde STP hasta 0.2 ata, con temperaturas entre –50º C y +50º C.
• Descarga del compresor: de 1 a 20 atmósferas, temperaturas entre 300 y 900K, números de Mach entre
0.1 y 0.2.
• Condiciones de combustión: de 1500 a 1700K a 20 atmósferas, M=0.2.
Para cubrir estos requisitos y a la vez obtener un diseño liviano para aplicaciones aeronáuticas se recurre a la
filosofía de diseño de dividir las solicitaciones por medio de una doble carcasa; una externa, que soporta la presión y
está protegida de las altas temperaturas por una carcasa interna, perforada, que aísla del calor pero no soporta una
diferencia de presión.

8.1.3 Requisitos de operación y diseño


Los requisitos a cumplir por una adecuada realización de la cámara de combustión son:
• Combustión completa (eficiencia de la combustión)
• Poca pérdida de presión total
• Estabilidad de la combustión
• Buena distribución de temperaturas en la salida
• Corta y de mínima sección
• Operación aceptable en un amplio rango de riquezas de mezcla
• Reencendido

8.2 Combustibles y combustión


8.2.1 Mezcla combustible
La mezcla combustible está formada por el comburente (normalmente aire), típicamente a unas 20 atmósferas
pero ocasionalmente (arranque) a mucha menor presión, y temperaturas iniciales entre la ambiente y 10 veces la misma,
y el combustible.

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 133

8.2.2 Combustibles
Típicamente los combustibles son hidrocarburos líquidos o gaseosos, aunque ha habido numerosos intentos de
operar con polvo de carbón y otros sólidos.
Entre los hidrocarburos líquidos se pueden citar los gasoils y dieseloils, fuel oils, kerosene y nafta, y entre los
gaseosos el gas natural y el gas licuado, y otros gases de proceso.
Las turbinas aeronáuticas operan exclusivamente con combustibles líquidos de muy precisa especificación,
particularmente el JP-1, Jet A-1 o Avtur (un kerosene de bajo punto de congelamiento), el JP-4, Jet B o Avtag (un
kerosene de más amplio rango de destilación que el anterior) y el Jet A (versión similar al Jet A-1). Las Figuras 8.2 y 8.3
ilustran las especificaciones de combustibles para estas turbinas, civiles y militares:

Figura 8.2: Especificaciones de kerosenes para uso civil

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 134

Figura 8.3: Especificaciones de kerosenes para uso militar

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 135

Las turbinas marinas y terrestres normalmente funcionan con combustibles de menor costo, y especificaciones
menos rígidas. La figura 8.4 ilustra algunas especificaciones típicas:

ESPECIFICACIONES TIPICAS
DE COMBUSTIBLES
PARA TURBINAS DE GAS
Diesel Oil:
• Viscosidad mínima: 35-45 SSU a 100° F
• Cenizas: 0.01% en peso, máx.
• Azufre: 0.7% en peso, máx.
• Corrosión: 3, máx
• Neutralización: 0.5, máx
• Destilación: 10% máx. a 460° F
85% máx a 675° F
• Punto de escurrimiento: +5° C en verano, -5° C en invierno

Petróleo Crudo
• Calcio: 10 ppm máx.
• Plomo: 5 ppm máx.
• Sodio más Potasio: 5-10 ppm máx.
• Vanadio: 2 ppm máx.

Fuel Oil Pesado (FOP


• Cenizas total: 0.03% en peso, máx.
• Plomo: 5 ppm máx.
• Calcio: 10 ppm máx.
• Sodio más Potasio: 5-10 ppm máx.
• Vanadio: 2 ppm máx.
• Viscosidad a 100° F: 1.8 cSt máx

Nafta
• Viscosidad a 100° F: 0.5 cSt mínimo.

Gas
• Sólidos: 30 ppm máx., de no más de 10µ
• Azufre: 30 ppm máx.
• Alcalis: 50 ppm máx.
• Agua: 0.25% de sobresaturación, máx.
• Condensables: nada por encima de 20° F
• PCI: 300-5000 BTU/ft3 (2670-44500 kcal/m3 )
• Rango de inflamabilidad: 2.2 mínimo

Figura 8.4: Especificaciones de combustibles para uso industrial

Es de notar que los combustibles de uso industrial tienen límites especiales para las cenizas (corrosión), el
vanadio y los álcalis (también causa de corrosión), la viscosidad (por problemas de bombeo a baja temperatura) y el
punto de escurrimiento (congelación en aplicaciones marinas o bajas temperaturas ambientes).

8.2.3 Combustión, exceso de aire


Los combustibles pesados típicamente contienen compuestos de 8 a 12 carbonos, los líquidos livianos de 5 a 7
carbonos, y los gases de 1 a 4 carbonos.
La reacción de combustión se puede plantear de la forma usual, obteniéndose los parámetros usuales de
fracciones en peso y volumen, relaciones aire/combustible, equivalencia, etc. Lo diferente es que en la turbina de gas, si
bien en la zona de llama la combustión es aproximadamente estequiométrica, en general la relación aire/combustible es

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 136

muy pobre. Como ejemplo, con temperaturas de entrada y salida de 650 y 1700k (cp de 1004 y 1250 m2/s2K
respectivamente), y un calor de reacción de 46 MJ/kg, podemos plantear:
Gc hr = (Ga + Gc )c p Tsal − Ga Tent ,
y aproximar
Ga hr
≅ = 30 .
Gc c p Tsal − c p Tent
Las turbinas de gas pueden operar con relaciones A/C aún mayores, hasta 70/1.
En la zona de llama, sin embargo, los límites de riqueza son mucho más estrictos, y están condicionados por
los límites de inflamabilidad. La Figura 8.5 ilustra las condiciones de operación típicas para un kerosene:

Figura 8.5: Inflamabilidad de mezclas de kerosene

El poder calorífico de los combustibles de tipo hidrocarburos es relativamente constante, del orden de las
10200 kcal/kg o 42600 kJ/kg. Por unidad de volumen, sin embargo, los combustibles son muy diferentes. Por ejemplo, si
tomamos como datos las siguientes densidades:
Nafta, densidad 0.75
Dieseloil, kerosene: 0.8
GLP:0.6
GNC a 200 atm:0.14
resulta que el dieseloil y el kerosene tienen la más alta densidad de energía por unidad de volumen, un 7% más que la
nafta, un 33% más que el GLP y un 470% más que el GNC. Esto puede ser muy importante para las aplicaciones de
volumen y/o peso de combustible limitado (aviones, barcos, locomotoras).
Otro punto a tener en cuenta es el calor latente de vaporización del agua producto de la combustión. Su valor
estándar es de 2465 kJ/kg de agua, pero es importante calcularlo por kg de combustible, ya que así es igual a la
diferencia entre los poderes caloríficos superior e inferior del combustible. Por ejemplo, 1 mol de C8H18 (peso molecular
114) produce 9 moles de H2O (peso molecular 18), con lo que la diferencia es de
9 x18
PCS − PCI = x 2465 = 3503 kJ/kg comb.
114
Para los combustibles más livianos la diferencia es mayor: para el metano CH4 es de 5546 kJ/kg de
combustible. Vale decir, el vapor de agua no condensado se lleva una parte más importante del calor de combustión.
El exceso de aire tiene su importancia en relación a la corrosión de los sistemas de escape. Consideremos por
ejemplo la combustión del octano con un 200% de exceso de aire (φ=3). Planteada la reacción de un solo paso se obtiene

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 137

C8 H 18 + 37.5(O2 + 3.76 N 2 ) → 8CO2 + 9 H 2O + 12.5 x 3.76 N 2 + 25(O2 + 3.76 N 2 )


De aquí resulta una fracción molar del agua igual a 0.0492, lo que a presión atmosférica (101325 Pa) equivale
a una presión parcial de H2O de 4983 Pa. De tablas obtenemos la temperatura de saturación del vapor de agua a esta
presión, siendo de 33ºC.
Por otra parte, sin exceso de aire resulta una fracción molar de agua de 0.141, una presión parcial de 14249
Pa, y una temperatura de saturación de 53ºC.
Luego, con un 200% de exceso de aire podemos enfriar los gases de escape hasta 33ºC sin que se condense el
agua, mientras que en el caso sin exceso de aire debemos mantener el escape por encima de los 53ºC. Es decir, podemos
aprovechar algo del calor del escape sin correr el riesgo que se condense el agua y forme compuestos (por ejemplo, con
azufre y sodio) corrosivos del sistema de escape.
El peso molecular del combustible también tiene su importancia. Si consideramos la combustión del metano y
del octano, las relaciones aire/combustible en peso de ambos son similares, del orden de 16/1. Sin embargo, el gramo de
combustible gasificado que debemos suministrar para los 16g de aire ocupa 0.2 litros en el caso del octano, y 1.4 litros
para el metano. Es decir, para la misma potencia, el combustor deberá ser físicamente más grande.
Finalmente, el número de moles de los productos de combustión también debe ser considerado. Si
consideramos nuevamente la combustión (estequiométrica) del metano y el octano, obtenemos que por cada gramo de
combustible se obtienen más moles (litros) de productos con el combustible más liviano (metano). Luego, por unidad de
masa de combustible (por unidad de energía entregada) se obtienen productos con más volumen, lo que causa mayor
velocidad de escape y mayor empuje de la turbina o mayor potencia entregada al eje.

8.3 Aspectos físicos


8.3.1 Combustión de rocíos
La combustión de rocíos de combustibles líquidos en aire es un tema muy complejo, cuyos aspectos teóricos y
prácticos están lejos de ser totalmente conocidos. Sin embargo, se pueden hacer las siguientes consideraciones:
El combustible quema en fase gaseosa, no líquida, formando una pluma de llama del orden de 20 a 30
diámetros de largo. En la pluma se presentan procesos de evaporación, difusión mutua, mezcla y combustión. Al ser la
llama continua la ignición se produce por aumento de la temperatura de la mezcla, por lo que es importante la velocidad
a la que el fluído evapora.
La evaporación del fluído consume un calor latente, calor que es recibido de la llama por radiación y
conducción. A medida que la gota evapora su área disminuye con el cuadrado del radio, pero su masa (volumen) con el
cubo del radio. Luego, la absorción de calor se acelera, y puede concluír en la evaporación simple, la ebullición y/o
explosión de la gota, o la coquización de la gota formando esferas de carbón o ceniza.
Es por consiguiente vital el control del tamaño y la distribución de tamaño de las gotas del rocío.

8.3.2 Inyección
El combustible sale del inyector como un chorro de líquido que inicialmente forma hilos, luego se rompe en
largos de hilos, y finalmente forma gotas, típicamente de entre 10 y 200 µ.
La velocidad del chorro básicamente controla no sólo el caudal másico sino también la atomización, vale
decir, el tamaño de gota. Luego, sería necesario tener un área variable para poder cambiar separadamente el caudal
manteniendo la velocidad y el tamaño de gota. Esto no es práctico en los tamaños de orificio usuales, y se adoptan otras
soluciones a este problema, como ser:
• Rotadores mecánicos para impulsar el chorro y acentuar la rotura de hilos (Figura 8.6)

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 138

Figura 8.6: Inyector con rotador mecánico

• Inyectores con piloto (Duplex) que acentúa la rotura de hilos (Figura 8.7):

Figura 8.7: Inyectores Duplex

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 139

• Inyectar a muy alta presión, con lo que los menores caudales aún se producen con muy altas presiones de
inyección, y el tamaño de gota no varía tanto. Esta técnica tiene el problema que los orificios de
inyección resultan muy pequeños, y susceptibles a taparse con partículas de suciedad.
• Inyectar con el combustible aire a alta presión, lo que favorece la rotura de hilos.
Otro problema a considerar es la carbonización del combustible en el pico: la cercanía de la llama puede
carbonizar el combustible que moja los bordes del pico, formando depósitos que interfieren con el chorro y degradan la
atomización. Una técnica para contrarrestar esto es la de lavar el frente del inyector con combustible, manteniéndolo frío
y libre de depósitos (Figura 8.8):

Figura 8.8: Inyector con lavado por combustible

8.3.3 Mezcla y difusión


Al evaporar la gota el combustible evaporado tendería a permanecer cerca de la gota; esto aumenta la
concentración y por lo tanto la presión parcial de combustible cerca de la superficie, retardando la evaporación
subsiguiente. Además, esto afecta más a las fracciones de hidrocarburos más pesadas y menos a las livianas, con lo que
la gota se vuelve más densa y aumenta el riesgo de coquización. Es necesario entonces barrer el combustible evaporado
de las cercanías de la gota para acelerar la evaporación.

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 140

Esto se logra creando un flujo altamente turbulento, pero a costa de una pérdida de presión total por la
creación de turbulencia, que es un proceso típicamente irreversible. Es necesario balancear el nivel de turbulencia con
una adecuada atomización y control del rango de tamaños de gota para asegurar la penetración adecuada, es decir, el
largo de la pluma de llama, sin llegar a la coquización o el lavado de las paredes de la cámara con gotas sin evaporar.
Además, la generación de turbulencia debe ser adecuada para todo el rango de flujo másico.
La difusión turbulenta es de vital importancia pues controla la riqueza de la mezcla en la zona de llama. En la
zona primaria generalmente se diseña para condiciones estequiométricas, pero los altos niveles de turbulencia hacen
necesario proveer un sostén de llama, como se verá.

8.4 Quemado
8.4.1 Velocidad de llama
La llama es de difusión turbulenta, por lo que su velocidad no está definida y depende del nivel de
turbulencia. La Figura 8.9 muestra velocidades típicas de llamas de kerosene según la riqueza de la mezcla, y una
velocidad típica en la zona primaria del combustor del orden de los 40 m/s:

Figura 8.9: Velocidades de llamas de kerosene

La velocidad del flujo en la cámara de combustión se ilustra en la Figura 8.10, en términos de números de
Mach. A las temperaturas esperables esto equivale a unos 70 m/s a la entrada, reduciendo a unos 25-30 m/s en la zona
primaria. Luego, es necesario no sólo una llama turbulenta sino también, como se dijo, retención de llama para evitar su
soplado corriente abajo:

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 141

Figura 8.10: Condiciones típicas en turbinas de gas

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 142

8.4.2 Ignición, energía mínima


Supongamos una esferita de mezcla de oxidante y combustible en condiciones p0, T0, en concentraciones
molares xc, xo. Para iniciar la combustión es necesario llevar la esferita a una temperatura tal que el calor liberado iguale
o exceda el calor perdido a través de la superficie.
La velocidad de reacción de la mezcla en moles por segundo y por metro cúbico está dada por una fórmula de
tipo de Arrhenius:
−E
ω = σ 2 Ax c xo e RT

donde E es la energía de activación, σ la densidad molar (moles por metro cúbico) y A un factor propio de la reacción
química (metros cúbicos por mol-segundo).
4 3
Si Q es el calor de reacción en Joules por mol, y el volumen de la esferita es πr , el calor liberado por
3
unidad de tiempo es
4 3
π r Qσ 2 Ax c xo e RT [J/s]
−E

3
Si k es el coeficiente de transmisión del calor a través de la superficie de la esferita el calor transmitido será
dT T − To
kS ≅ k 4π r 2 = 4π rk (T − T0 )
dr r
Igualando despejamos el radio de la esferita:
1/ 2
 3k (T − T )e E RT 
r= 0

 AQx c xoσ
2

La energía necesaria para llevar la esferita de T0 a T será:
4 3
H= π r σ c p (T − T0 )
3
siendo cp el calor específico molar a presión constante. Reemplazando el valor del radio:
3/ 2
4  3k (T − T )e E RT 
H = πσ c p (T − T0 ) 0

c oσ
2
3  AQx x 
Podemos abreviar:
1
H∝
σ ( xc xo )3 / 2
2

Como la densidad molar es σ = p / ℜT , siendo ℜ la constante universal, resulta la energía mínima de


ignición
H ∝ 1/ p2
La energía mínima de ignición es inversamente proporcional al cuadrado de la presión, lo que tiene
implicancias para, por ejemplo, el reencendido a gran altura en turbinas de aviación, y el arranque de turbinas de gas en
general.
Por otra parte,

1
H∝
(xc xo )3 / 2
Como la suma de la fracciones molares debe ser uno, debe haber un valor máximo de su producto, que hará
mínima a H. Este valor resulta ser ligeramente superior al estequiométrico, como muestra la Figura 8.11:

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 143

Figura 8.11: Energías mínimas de ignición para varios hidrocarburos en función de la riqueza

8.4.3 Retardo
De la expresión de la velocidad de reacción deducimos que el tiempo necesario para alcanzar la temperatura
de ignición es función de la temperatura inicial
E
t∝e RT0

La Figura 8.12 muestra algunos tiempos de retardo característicos de combustibles en aire:

Figura 8.12: Tiempos de retardo de ignición

8.5 Valores característicos de diseño


El diseño de cámaras de combustión para turbinas de gas se basa sobre todo en la experiencia y el ensayo, ya
que son demasiado complejas aún con las herramientas computacionales actuales para modelarlas con precisión en base
a modelos teóricos. El prediseño o selección de tamaños y parámetros se basa en el uso de valores característicos que
pueden estimarse como sigue:

8.5.1 Tiempos
Los tiempos característicos de ignición se ilustran en la Figura 8.13 en función de la riqueza de la mezcla:

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 144

Figura 8.13: Tiempos característicos de ignición


Estos tiempos son los que la mezcla debe permanecer en la zona primaria para encender correctamente; caso
contrario la llama sería soplada corriente abajo (blowoff). Si, como es usual, hay en la zona primaria una zona de
recirculación para retener la llama, de longitud L y la velocidad media del flujo es V, el tiempo característico debiera ser
menor que el tiempo de residencia en la zona de recirculación, L/V.
También se encuentra que el tiempo característico es inversamente proporcional a la presión y a la
temperatura elevada a una potencia del orden de 2.5. Ambas observaciones tienen influencia en el diseño de la zona de
recirculación o retención de llama para el encendido y reencendido a gran altura.

8.5.2 Escala transversal


El valor característico es un área de referencia, relacionada al caudal volumétrico a través de las ecuaciones
de flujo conocidas. Valores usuales de número de Mach son M=0.05 a la entrada (zona primaria), M=1 en la salida a
toberas, M=0.15-0.2 entre el tubo de llama y la caja de aire. La relación de aspecto largo/ancho es comúnmente del
orden de 3-4.

8.5.3 Escala longitudinal


El tiempo de residencia se asume inversamente proporcional a la velocidad de reacción. Como la velocidad de
reacción es proporcional a las fracciones molares de los reactantes (elevadas a ciertos exponentes) y (del estudio de
energía mínima de ignición) a la raíz cuadrada de la temperatura, podemos asumir el tiempo de residencia
t res ∝ 1 / p n
El tiempo de residencia en una cámara de sección A y caudal volumétrico Q es LA/Q. Reemplazando para el
caudal volumétrico las ecuaciones de flujo compresible resulta
1
L∝  γ −1 
 n − 
 γ 
Tt Pt
siendo Tt y pt los valores de remanso a la salida de la cámara. Experimentalmente se encuentra que el exponente n vale
1.8 para bajas presiones y 1.0 para altas presiones, con lo que el exponente de p resulta ser de orden unitario. Luego:
1
L∝
Tp
Resumiendo, la longitud de la cámara es inversamente proporcional a la presión y la raíz cuadrada de la
temperatura, y no es función de la potencia. Es por esto que en las turbinas primitivas, de baja presión y temperatura, las
cámaras eran más largas que las actuales.

8.6 Intensidad de combustión


Otro valor característico de prediseño es la intensidad de combustión, medida en MW/m3.atm (Figura 8.14):

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 145

Figura 8.14: Intensidad de combustión y pérdidas de presión en la cámara

Esto nos permite estimar el volumen de la cámara.


Como ejemplos de comparación, una caldera de vapor de 30 MW trabajando a presión atmosférica tiene un
volumen de aproximadamente 400 m3, lo que dá una intensidad de combustión del orden de 0.8. La turbina T56,
trabajando a 10 atmósferas, tiene una intensidad de combustión más de 20 veces superior.
En este último caso, la liberación de calor es de 20x10=200 MW/m3. Un motor de CI alternativo de 1500 cc
de máxima performance (motor de F1 turbocargado) ronda los 500 HP, o 220 MW/m3.
8.7 Diseño
8.7.1 Tipos de combustores
Los combustores primitivos consistían en cámaras separadas, aproximadamente cilíndricas, denominadas
latas (cans), interconectadas para asegurar el encendido. Para alivianar el diseño y uniformizar la presión se adoptó
luego el diseño de latas para el tubo de llama y envoltura anular para la caja de aire, forma que se llamó en inglés
“cannular”. Finalmente, cuando se pudo asegurar la simetría del flujo y la combustión se adoptaron las cámaras
totalmente anulares. La Figura 8.15 muestra las distintas formas:

Figura 8.15: Tipos de cámaras de combustión

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 146

Las Figuras 8.16 y 8.17 muestran ejemplos de cámaras separadas y anulares:

Figura 8.16: Cámara separada (Rolls Royce Dart)

Figura 8.17: Cámara de combustión anular

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 147

El flujo en las cámaras puede ser directo en la dirección del compresor a la turbina, inverso, o bien
de retorno, con la entrada y la salida adyacentes. La Figura 8.18 muestra realizaciones de cámaras directas y
de retorno antigua y moderna:

Figura 8.18: Cámaras de combustión

Las cámaras plegadas o de retorno permiten acortar el largo del motor, utilizando ejes más cortos y
rígidos. Al ser los números de Mach tan bajos en la entrada no hay gran pérdida de presión al invertir el flujo.

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 148

Las turbinas terrestres no tienen restricciones de tamaño, área frontal y peso, y pueden incluso
utilizar cámaras físicamente separadas del resto del motor (Figura 8.19):

Figura 8.19: Turbina Spartan con combustor separado

8.7.2 Regiones
Las cámaras de combustión se pueden considerar divididas en zonas o elementos que cumplen
funciones diversas. La Figura 8.20 indica la nomenclatura en inglés y castellano de las zonas típicas:

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 149

Fig 8.20 : Zonas de cámaras de combustión

El aire ingresa por un difusor y encuentra el tubo de llama, dividiéndose en aire primario y
secundario/terciario. El aire primario entra al tubo de llama a través de giradores y otros elementos
generadores de turbulencia. El combustible es inyectado a la zona primaria donde se produce la ignición y
combustión estequiométrica o ligeramente rica.
Parte del resto del aire ingresa como aire secundario, cuya función es completar la combustión
quemando el CO que pudiera haber, y refrigerar el tubo de llama. El resto del aire (terciario o de dilución)
ingresa cerca de la salida para reducir la temperatura de los gases al grado aceptable para la primera tobera de
la turbina.

8.7.3 Elementos constitutivos


El girador es un simple juego de paletas fijas que imparte una rotación al aire primario para
estabilizar la llama en el centro del tubo.
El difusor es un elemento de gran importancia, ya que debe decelerar el aire en la mínima distancia
sin grandes pérdidas de presión. Los hay de dos tipos: gradual y brusco. El difusor de entrada es un difusor
gradual, y parte del girador actúa como un difusor brusco.
Los difusores graduales tienen límites al ángulo de divergencia dados por la posibilidad de
separación del flujo (Figura 8.21):

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 150

Fig 8.21: Límites para difusores rectos


La eficiencia del difusor se define como
η = C p / C p ,ideal ,
donde Cp es el coeficiente de recuperación de presión total:
Psal − Pent
Cp = .
1
ρ vent
2

2
La Figura 8.22 muestra las eficiencias típicas de difusores graduales:

Figura 8.22: Eficiencia de difusores graduales


Para los difusores bruscos se pueden utilizar las ecuaciones de flujo compresible con una
modificación empírica:
  2 6 
pt ,sal  γ 2  Aent   Aent   
= exp − M ent 1 − + 1− 
pt ,ent  2  Asal   Asal   
  
donde las áreas están definidas en la Figura 8.23:

Figura 8.23: Difusor brusco

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 151

Conociendo el flujo de masa y el número de Mach de entrada se pueden calcular las presiones
estáticas y el coeficiente de recuperación de presión.
La elección del tipo de difusor no es sencilla: el difusor brusco tiene menor eficiencia pero el flujo
se separa en un área conocida. El gradual es más eficiente, pero el flujo puede separarse en cualquier lugar, e
incluso separarse en una sola cara, volviéndose asimétrico.

8.8 Control de temperaturas


8.8.1 Temperatura de metal
El tubo de llama requiere refrigeración que se logra por dos vías: por el pasaje de aire secundario y
terciario por el exterior, y por el ingreso de aire por orificios y ranuras hacia el interior.
Como estimación de diseño la pérdida de presión en el aire de refrigeración se puede tomar igual a
2
la presión dinámica 1 ρ v en el pasaje, estimando un M=0.1
2
El aire secundario y terciario ingresa por orificios relativamente grandes para mezclarse con la
llama, y por orificios más pequeños y ranuras (10 a 15% del total) solamente para refrigerar el metal.
Hay muchas variantes de formas para los orificios de refrigeración, algunas patentadas, perforadas,
troqueladas, punzonadas, soldadas, etc. La Figura 8.24 muestra algunas formas típicas:

Figura 8.24: Enfriamiento del tubo de llama


La diferencias se deben a la búsqueda de formas más robustas (evitar rajaduras por los
cambios de temperatura, tensión, fatiga), más económicas de fabricar, con menor pérdida de presión y mejor
enfriamiento por convección del metal.

8.8.2 Temperatura de mezcla


El control de temperatura de la mezcla se efectúa por medio del aire secundario y terciario. El
objetivo es terminar de quemar el CO y especies intermedias tales como Hidrógeno e hidrocarburos
complejos (aire secundario, aproximadamente 20% del total) y reducir la temperatura de los gases y
uniformar (aire terciario, aproximadamente 30% del total).

8.8.3 Pérdidas de carga


Se estima que una pérdida de un 1% de presión de remanso en la cámara de combustión causa una
pérdida de empuje en una turbina de aviación del 0.2%, lo que en términos económicos es muy considerable.
La pérdida en el domo o nariz del tubo de llama (girador, turbuladores) se puede estimar en un 70%
de la presión dinámica local. En el espacio entre la carcasa o caja de aire y el tubo de llama, pérdidas
despreciables; en el pasaje por los orificios de refrigeración, una presión dinámica local, y en el difusor (ver
gráfico de eficiencia), 30% de la presión dinámica local.
Como ejemplo, si aceptamos una relación aire/combustible con 300% de exceso (valor usual en
turbinas de gas), y una relación de compresión de 10 a 1, podemos estimar:
1 2
• Densidad: 10; Velocidad de entrada: (M=0.1) 35 m/s, Presión dinámica: ρ v =10kPa, o
2
sea, 1% de la presión total de 10 atm, pero sobre el 33% del caudal, es decir, 0.33%

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 152

• En el pasaje, una presión dinámica (10 kPa o 1%), sobre un 15% del caudal, o sea 0.15%
• En el difusor, 30% de la presión dinámica, sobre el 100% del caudal, o sea 0.3%
La suma es del orden del 0.8 al 1% de la presión total de 10 atmósferas.

8.9 Condiciones anormales


8.9.1 Blowout
El blowout es el apagado por exceso de velocidad de aire. Se puede presentar en condiciones de
mezcla rica y pobre, ya que la velocidad de llama es máxima en condiciones estequiométricas. Las
condiciones de blowout se pueden presentar si se cambia el caudal de combustible muy rápidamente, sin dar
lugar a que la nueva demanda de potencia cambie el caudal de aire entregado por el compresor, alterando la
riqueza de la mezcla.
También puede deberse, en los aviones, a cambios en la velocidad, altitud o actitud de vuelo, como
ser, la puesta en ralentí (condiciones de patrulla) al fin de una trepada, o una picada sin potencia
(empobreciemiento en ambos casos) o en el despegue o una aceleración brusca en altura (enriquecimiento en
ambos casos).

8.9.2 Extinción
Aún si la mezcla es estequiométrica en la zona primaria, la cantidad de calor liberada puede ser
insuficiente para mantener la vaporización del combustible y calentar la mezcla hasta la tmeperatura de
ignición, particularmente debido a las pérdidas por radiación. Luego, la bola de fuego es muy pequeña y se
extingue. Las causas pueden ser reducción muy brusca de potencia, mal funcionamiento de los inyectores,
falla de la unidad de control de combustible.

8.9.3 Hot start


En el arranque la cámara de combustión está fría, no hay radiación infrarroja, y las gotas no
evaporan totalmente. Puede suceder que una cantidad importante de gotas alcance las paredes de la cámara,
escurriéndose y acumulándose en el fondo. Al producirse la ignición se eyecta el combustible líquido,
quemando en la zona de toberas y turbina, con grave riesgo de sobre temperaturas.
Para evitar esto el fabricante de la turbina de gas usualmente especifica severos límites para las
maniobras de arranque, incluyendo períodos de encendido e inyección, y de descanso y giro en vacío
(motoring) para casos de fallo en encender.

8.9.4 Factor de carga, estabilidad


La estabilidad de la llama, incluyendo la posibilidad de blowout, puede estudiarse en forma
experimental utilizando el parámetro de carga del combustor, definido por:
G
CLP (Combustion Load Parameter) = n ,
p V
siendo G el caudal másico de aire en libras masa por segundo, p la presión en atmósferas y V el volumen de la
cámara en pies cúbicos. El exponente n, ya visto, vale 1.8 a bajas presiones y 1.0 a altas presiones.
Para cada valor del CLP (variando el caudal o la presión) se varía el caudal de combustible hasta
lograr blowout o algún signo de inestabilidad (“tos”). Los resultados se resumen en la Figura 8.25:

Figura 8.25: Diagrama de estabilidad de llama

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 153

Como la llama se sopla más fácilmente a menor presión, puede facilitarse el experimento
manteniendo todas las condiciones constantes y reduciendo la presión hasta soplar la llama.
Se nota que, a CLP fijo, puede producirse soplado tanto en mezcla rica como pobre, como ya se
mencionó. También, que con riqueza fija la llama se sopla aumentando el caudal (potencia) o reduciendo la
presión (altura)

8.9.5 Reencendido en vuelo


Supongamos dado el diagrama velocidad-altura para el avión, con sus límites dados por la
aerodinámica y la resistencia estructural.
De las características de la turbina de gas obtenemos el rango de riqueza con que se puede operar a
mínima potencia, y con este rango el valor máximo de CLP (por ejemplo, 0.5≤φ≤1.7, CLP=10).
Con el CLP máximo y el caudal másico a mínima potencia obtenemos la presión, y con la relación
de compresión del compresor la presión de admisión y por ende la altura de vuelo.
Por otro lado, con las condiciones a mínima potencia obtenemos el empuje y por consiguiente la
velocidad del avión.
Graficando estos pares altura-velocidad a CLP máximo obtenemos un nuevo límite a la
operación del avión dado por la estabilidad de la combustión (Figura 8.26):

Figura 8.26: Límites operativos del avión


Se nota que la estabilidad de la combustión reduce la habilidad de volar a bajas velocidades a gran
altura. Esto también implica que puede ser necesario acelerar (aumentar la presión de admisión por efecto de
la presión dinámica) para poder reencender el motor: es por ello que se debe acelerar “picando” el avión para
reencender.
Otras observaciones a este respecto serían que en la “picada” el rotor de la turbina debe poder
acelerar (por efecto de la presión dinámica y efecto de molinete) al menos hasta un 60% de la velocidad
nominal de rotación para que se pueda reencender, y que sería necesario aumentar la energía de encendido ya
que la mezcla seguramente será rica.

8.10 Performance
8.10.1 Eficiencia de la combustión
La eficiencia de la combustión es una medida de cuánto se aproximan las condiciones reales a la
reacción de combustión completa con agua y dióxido de carbono como únicos productos de combustión. En
un buen diseño se requieren eficiencias del 98% y más.
No existe una manera sencilla de estimar esta eficiencia sin modelar completamente la mecánica de
los fluídos y la combustión turbulenta en la cámara por medios computacionales, lo que no está aún
disponible para el diseñador.
Existen fórmulas empíricas en unidades mixtas (USA). Se computa un parámetro de reacción:
Tent
p1.75 AH e b
x10 −5
θ = t ,ent ,
G
donde A y H son el área y la altura de la cámara y el parámetro b viene dado por

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 154

b = 382  2 ± ln φ  .


  1.03 
La Figura 8.27 muestra los valores de eficiencia de combustión esperables según el parámetro de
reacción:

Figura 8.27: Eficiencia de la combustión

Por ejemplo, con p=20 atm, T=850K, G=30 kg/s, A=0.1 m2 y H=5 cm y φ=0.8. Convertimos todo a
2
lb, ft , ft, psi y °F, y obtenemos b=444, θ=30, con lo que resulta η=0.995.
Se debe notar que el valor de riqueza es un valor local, por lo que se debe repetir el cálculo en un
número de zonas de riqueza aproximadamente uniforme e integrar numéricamente para estimar la eficiencia
global.

8.10.2 Distribución de temperaturas en la salida a toberas


La uniformidad circular de las temperaturas de salida de la cámara anular o del conjunto de
cámaras separadas se mide con un factor denominado “Pattern Factor” que se define como:
Tt ,max − Tt , prom
PF = .
Tt , prom − Tt ,ent
Se utiliza aquí la mayor temperatura observada y el promedio radial y circunferencial. Este factor
suele estar entre 0.2 y 0.5, y el objetivo es mantenerlo entre 0.15 y 0.25. El mínimo es cero.

8.10.3 Perfil radial


La distribución de temperaturas en cualquier tobera en la dirección radial también tiene sus límites,
medidos por un factor de perfil:
Tt ,max , prom − Tt ,ent
Pf =
Tt , prom − Tt ,ent
Se utilizan aquí las temperaturas máximas en cada tobera, cualquiera sea su posición radial,
promediadas circunferencialmente pero no radialmente. El mínimo de este perfil es 1, y el objetivo es que no
exceda 1.06.

8.11 Polución
La contaminación producida por la turbina de gas es baja comparada con otros motores, como
muestra la Figura 8.29:

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67.30 – Combustión – Unidad VIII 155

Comparación de concentraciones de especies en el escape, Indice de Emisión (EI)


y concentraciones equivalentes a φ=1,
para varias especies y motores representativos
Especies
HC* CO NO
Motor Condición Equivalencia ppm EI ppm ppm EI ppm ppm EI ppm
Operativa φ φ=1 φ=1 φ=1
Otto** 30 mph 1.0+ 138 6.13 138 16100 241.0 16100 1050 16.3 1050
TG regen** 30 mph 0.1+ 0.58 0.26 5.8 37 5.3 370 89 13.5 890
TG aviación Crucero 0.2 0.17 0.378 8.5 46 3.3 230 71 5.5 355

Notas:
* Equivalente a hexano; Ciclo Otto medido por infrarrojo no-dispersivo (NDIR), otros por detector de
ionización de llama (FID); el método FID dá valores aproximadamente 1.8 veces más altos que el método
NDIR.
** Valores adaptados de información publicada
+ Estimado

Figura 8.29: Contaminantes producidos por motores de combustión interna


Se debe notar que, como la Turbina de Gas trabaja con relaciones de riqueza globales muy pobres,
los valores se han corregido a riqueza estequiométrica.
La emisión de hidrocarburos sin quemar es prominente en la operación en ralentí, de donde el olor
a kerosene en los aeropuertos. Las emisiones de CO se reducen aumentando el aire secundario, lo que redunda
en mayor producción de óxidos de Nitrógeno. Este compromiso impulsa nuevos desarrollos tales como la
combustión en dos etapas rica-pobre.
La emisión de hollín (carbón) está generalmente asociada a un pobre diseño de la zona primaria, y
es más común en diseños antiguos, aunque es casi inevitable a máxima potencia.
Para las turbinas que funcionan con Gas Natural es de especial preocupación la producción de
óxidos de Nitrógeno.

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67.30 – Combustión – Unidad IX 156

Unidad IX: Combustión en Motores de Combustión Interna


9.1. Motores Ciclo Otto
9.1.1 Ignición
9.1.1.1 General
En el motor ciclo Otto se quema una mezcla de aire y combustible dentro de la cámara de
combustión. El quemado de la mezcla se inicia por medio de una chispa eléctrica antes de que el pistón llegue
al punto muerto superior (PMS). El control del instante en que se inicia la combustión es vital para obtener la
mejor prestación del motor. La Figura 9.1 muestra el efecto del avance de chispa sobre el ciclo indicado. Se
nota cómo caen la presión media indicada (IMEP) y el rendimiento cuando la chispa se produce antes o
después del momento óptimo.

Fig 9.1: Efecto del avance de encendido sobre el ciclo indicado

La Figura 9.2 muestra cómo varía el consumo de un motor a distintas velocidades del vehículo, al variar el
momento de encendido, medido en grados de giro del cigüeñal antes del PMS:

Fig 9.2: Efecto del avance de encendido sobre la potencia

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67.30 – Combustión – Unidad IX 157

En la figura precedente se indican curvas de avance centrífugo y por vacío. El momento de


encendido debe variarse de acuerdo a la velocidad de rotación y a la potencia desarrollada por el motor.
Luego, el avance de la chispa es controlado, dentro del distribuidor o la computadora de encendido, por la
velocidad de rotación (avance centrífugo) y por la presión (o mejor dicho vacío) existente en el múltiple de
admisión (a menos vacío más potencia).

9.1.1.2 Mezcla inflamable


La mezcla se puede preparar en un carburador o, en motores modernos, inyectando combustible
finamente pulverizado, ya sea en el múltiple de admisión (inyección mono o multipunto) o bien dentro de la
cámara de combustión (inyección directa).
La cantidad de combustible que se añade al aire se regula por medios mecánicos (en el carburador) o
electrónicos (inyección electrónica). El objetivo es lograr una mezcla inflamable aproximadamente
estequiométrica, aunque en ciertas condiciones de operación se requieren desviaciones en más o en menos.
El sistema de generación de mezcla inflamable debe estar diseñado para producir ciertos efectos que
se consideran indispensables, tales como:
-Completa evaporación del combustible
-Homogenización de la mezcla
-Uniformidad en la provisión a todos los cilindros
-Uniformidad en la provisión ciclo a ciclo.
La mezcla inflamable así preparada ingresa al cilindro por vía de la/s válvula/s de admisión, aspirada
por el movimiento del pistón en la carrera de admisión, y en ciertos casos, impulsada por medios mecánicos
(turbo alimentación). La mezcla es luego comprimida al ascender el pistón en la carrera de compresión. En
todos los casos, cerca del PMS, se requiere que, al producirse la ignición, la mezcla esté en un estado de
movimiento turbulento.
Al producirse la chispa se genera un frente de llama aproximadamente esférico, que comienza a
propagarse en la mezcla, consumiendo mezcla fresca y dejando detrás los productos de combustión (gases de
escape) (Figura 9.3).

Fig 9.3: Avance del frente de llama

La velocidad de propagación del frente de llama es función de un número de factores, siendo la


turbulencia de la mezcla fresca uno de los más importantes.

La combustión en el Ciclo Otto es premezclada, turbulenta.

La proporción de combustible define la riqueza de la mezcla: rica (en combustible) o pobre. La


combustión podrá iniciarse y propagarse dentro de ciertos valores de riqueza que pueden estimarse

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67.30 – Combustión – Unidad IX 158

considerando los límites de inflamabilidad del combustible (Figura 9.4)

Fig 9.4: Límites de inflamabilidad de algunos combustibles

9.1.1.3 Ignición, tipos, energía mínima


El encendido de la mezcla se produce cuando en un volumen dado se eleva la temperatura en un
grado tal que las reacciones químicas (cuya velocidad es función exponencial de la temperatura) se aceleran
tanto que la generación de calor por unidad de tiempo es suficiente para calentar la mezcla adyacente a igual
o mayor temperatura y así propagar la reacción de combustión. No existe una temperatura de ignición sino
que la aceleración exponencial de la velocidad de reacción hace parecer que el encendido se produce a una
cierta temperatura.
El calentamiento local (ignición) puede producirse de varias maneras, como ser:
-Por un cuerpo caliente (por ejemplo, la partícula incandescente que enciende el encendedor de cigarrillos).
En el motor de CI puede suceder por la presencia de escoria mineral que, al ser mala conductora del calor, se
mantenga incandescente entre explosiones. Esto dá origen a dos modos anormales de ignición, la pre-ignición
y la post-ignición o encendido múltiple, que se consideran más adelante.
-Por chispa eléctrica: éste es el modo normal de ignición del Ciclo Otto.
Considerando el modo normal, el sistema de encendido del motor produce una chispa eléctrica entre
dos electrodos metálicos colocados dentro de la cámara de combustión. Para que la ignición tenga éxito es
necesario que la chispa posea cierta Energía Mínima. Esta es la energía necesaria para elevar la temperatura
de la mezcla, en un volumen alrededor de la chispa, lo suficiente para iniciar la combustión. El volumen así
encendido debe ser de tamaño suficiente como para que el calor producido pueda calentar las capas
adyacentes y propagar la combustión aún cuando cierta cantidad de calor se pierda por conducción y
radiación, especialmente si hay paredes metálicas cercanas. Como las paredes metálicas más cercanas son
precisamente los electrodos que producen la chispa, esto define la luz mínima de electrodos en la bujía de
encendido. Esta luz es también la distancia de apagado, ya que identifica regiones (hendiduras) hacia cuyo
interior el frente de llama no se podrá propagar pues se pierde demasiado calor hacia las paredes. Lo mismo
sucede en regiones muy cercanas a paredes metálicas (pared del cilindro, etc.)
La energía mínima de encendido es aproximadamente proporcional a la superficie del frente esférico
de llama, es decir, al cuadrado del radio o de la distancia entre electrodos para la esferita primaria, siendo del
orden de 10 mJ para 1 cm. para un gran número de hidrocarburos en aire.
La energía mínima de encendido es también aproximadamente inversamente proporcional al
cuadrado de la presión (Figura 9.5). Esto explica porqué al operar un motor a grandes alturas (aviones, zonas

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67.30 – Combustión – Unidad IX 159

de montaña) el encendido puede fallar, pues se requiere mayor energía de chispa.

Fig 9.5: Efecto de la presión sobre la energía mínima de chispa

La energía mínima es también función de la riqueza de la mezcla, siendo en general mínima para
mezcla ligeramente ricas. Es por esto que el encendido suele fallar cuando el motor funciona en vacío
(mezcla pobre) ya que la energía de la chispa es insuficiente, y la marcha se regulariza al enriquecer
ligeramente la mezcla.
La Figura 9.6 muestra el efecto de la riqueza de la mezcla sobre la energía mínima de ignición para
varios hidrocarburos. Se debe notar que la escala de energía es logarítmica: la energía mínima requerida es
mucho mayor apenas se aparta la mezcla de la estequiometría.

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67.30 – Combustión – Unidad IX 160

Fig 9.6: Efecto de la estequiometría sobre la energía de encendido

9.1.1.4 Ignición anormal


El pre-encendido y el post-encendido por cuerpos calientes son situaciones que normalmente se
controlan con buen mantenimiento (limpieza).
Existe otro mecanismo de ignición anormal más importante: la detonación. Aunque las causas y
explicaciones de este fenómeno son varias y no totalmente conocidas, se puede considerar la siguiente
progresión de eventos: al avanzar el frente de llama no sólo avanza por consumir mezcla adyacente sino que
es impulsado hacia adelante por los gases producto de la combustión que están mucho más calientes y buscan
expandirse, empujando al frente de llama y comprimiendo la mezcla fresca delante del frente de llama.
La mezcla fresca así comprimida aumenta su temperatura y presión, y pude suceder que, o bien se
alcancen las condiciones para que toda la mezcla fresca combustione instantáneamente (detonación
propiamente dicha) o bien se origine uno o más nuevos frentes de llama en zonas calientes de la cámara de
combustión, que avancen los unos hacia los otros. En este último caso, los múltiples frentes de llama, o bien
causan la detonación final de la mezcla atrapada entre ellos, o bien continúan avanzando hasta colisionar,
produciendo ondas de presión en la colisión.
En cualquier caso el resultado global es la aparición de picos de presión (evidenciados por un
característico martilleo metálico) de gran amplitud, que pueden causar serios daños mecánicos a las partes del
motor.
Esta ignición anormal se controla por medio de las cualidades antidetonantes del combustible, que se
discuten más adelante.

9.1.2 Cámaras de combustión


9.1.2.1 Requisitos generales
La cámara de combustión del motor ciclo Otto debe cumplir un gran número de requisitos, muchos
de ellos mutuamente incompatibles. Podemos citar:
-Obtener altas potencias, para lo cual es necesario:
Alta compresión (llama corta, veloz, cámara fría (1), bujía cerca del escape)
Alto rendimiento gravimétrico (válvulas grandes(2), frías)
Operar bien con mezclas ricas (turbulencia)

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67.30 – Combustión – Unidad IX 161

-Obtener altas velocidades, para lo cual se requiere:


Mecanismo liviano (válvulas chicas (2))
Combustión rápida (turbulencia)
-Obtener altos rendimientos, lo que requiere:
Alta compresión
Operar bien con mezcla pobre (compacta (3), turbulenta)
Mínima pérdida de calor (cámara caliente (1))
Separar las válvulas para evitar pérdidas de mezcla fresca (3)
-Buena regulabilidad del motor, o sea:
Insensible a la velocidad (turbulencia por apriete)
Insensible a la riqueza (cámara refrigerada (1))
Insensible a la temperatura
-Marcha suave, regular, que requiere:
Velocidad de llama proporcional a las rpm (turbulencia por apriete)
Evitar detonación (área del frente de llama decreciente)

Las llamadas (1)-(3) indican requisitos incompatibles, y los diseños de cámaras de combustión son
soluciones de compromiso para optimizar algunos de estos requisitos a expensas de otros.

9.1.2.2 Diseños típicos


Consideramos primero cámaras de combustión para motores de cuatro tiempos. La Figura 9.7
muestra algunos diseños antiguos, con válvulas laterales, a saber:
a) Poca turbulencia, muy propenso a detonación, bajas velocidades de rotación.
b) Diseño mejorado, con las dos válvulas del mismo lado, pero posible pérdida de mezcla.
c) Al llegar el pistón al PMS expulsa violentamente la mezcla en la zona de “apriete”, causando intensa
turbulencia casi independiente de la velocidad del motor, lo que permite más altas velocidades. La bujía de
encendido y la válvula de escape caliente pueden dar lugar a encendido múltiple.
d) La bujía sobre la válvula de escape y la mayor separación física entre válvulas mejoran el diseño.

Fig 9.7: Cámaras con válvulas laterales

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67.30 – Combustión – Unidad IX 162

En la Figura 9.8 se muestran diseños más modernos con válvulas a la cabeza.


a) Diseño óptimo, pero poco lugar para la bujía.
b) Mejor, pero difícil refrigeración del block del motor.
c) El área de válvulas sobresale, causando pérdidas de calor
c variante) Buen diseño, muy frecuente.
c1 y c2) Diseños para motores de aviación, restringiendo la turbulencia por apriete para motores de aviación
de velocidad casi constante.

Fig 9.8: Cámaras con válvulas a la cabeza

La Figura 9.9 muestra la disposición general de una cámara de combustión de muy alta performance:

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67.30 – Combustión – Unidad IX 163

el motor de Fórmula 1 Coventry Climax; se trata de un tipo c) desarrollado al máximo.

Fig 9.9: Motor Coventry Climax

Para los motores Ciclo Otto de dos tiempos existen también múltiples variantes, algunas de las
cuales se muestran en la Figura 9.10, como ser :
a) Cámara simple, baja velocidad. Notar el deflector para asistir en el barrido.
b) Con turbulencia por apriete para mayor velocidad.
c) Similar pero más compacta.
d) Con mayor apriete

Fig 9.10: Cámaras para motores de dos tiempos

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67.30 – Combustión – Unidad IX 164

9.1.3 Combustibles para motores de CI


9.1.3.1 Tipos
Los motores de CI utilizan combustibles gaseosos (gas natural comprimido o GNC, gas de gasógeno,
gas licuado o GLP, hidrógeno), líquido (naftas, gasoils, alcoholes, hidrocarburos puros o mezclados) e
incluso sólidos (polvo de carbon).

9.1.3.2 Descripción
El GLP está compuesto de propano (aprox. 40%) y butano (aprox. 50%), más CO2, metano, etc. Su
densidad es del orden de 2.2, y su poder calorífico inferior ronda las 11000 Kcal/Kg (45 MJ/Kg). El GNC
consiste principalmente en metano, con una densidad de 0.72 y 12000 Kcal/Kg.
Los combustibles líquidos son hidrocarburos destilados del petróleo, productos de la industria
petroquímica, alcoholes y productos de otras industrias (destilado de hulla).
Los hidrocarburos son los parafínicos (fórmula genérica CnH2n+2), los iso-parafínicos (isómeros de
los anteriores) de los cuales se destaca el isooctano C8H18 o 2-2-4-trimetil-pentano, las cicloparafinas o
nafténicos como el ciclohexano de fórmula genérica CnH2n, los aromáticos CnH2n-6 como el benceno y el
tolueno (o metil-benceno), las olefinas CnH2n y CnH2n-2, los alcoholes etílico CH3OH, metílico C2H5OH, etc.

9.1.3.3 Obtención de combustibles


Los combustibles gaseosos se obtienen de pozos petrolíferos o gasíferos, de gasógenos, de plantas de
cokización, de refinerías y de la industria petroquímica.
Los líquidos se obtienen del petróleo mediante variadas operaciones tales como
-Destilación fraccionada
-Cracking térmico o catalítico (ruptura de cadenas largas)
-Polimerización (creación de ramas)
-Hidrogenado (rupture de enlaces dobles)
-Isomerización
-Alkilación (generación de alkilos)
-Ciclización y aromatización (aumento de aromáticos)
-Mezclado (de tipos diversos)
-Aditivación con productos mejoradores de ciertas propiedades, etc.

9.1.3.4 Combustión completa, parámetros


La reacción de combustión completa no estequiométrica es de un compuesto de carbono e hidrógeno
en aire es:
(x + y / 4 ) (O ) y (x + y / 4 ) 3.76 N + (x + y / 4 )  1 − 1O si φ ≤ 1
CxH y + 2 + 3.76 N 2 ⇒ xCO2 + 2 H 2O + 2   2
φ φ φ 
o bien

(x + y / 4 ) (O ) x y (x + y / 4 ) 3.76 N +  1 − 1 C H si φ ≥ 1
CxH y + 2 + 3.76 N 2 ⇒ φ CO2 + 2φ H 2O + 2   y
φ φ  φ x

Los principales parámetros que definen la combustión son:

Porciento de carbono en el combustible: 100 12x/(12x+y)

Relación aire-combustible estequiométrica, en peso: A / C P =


(x + y / 4 )(32 + 3 .76 x 28 )
12 x + y

y en volumen A / C V =
(x + y / 4 )(1 + 3 .76 )
1

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67.30 – Combustión – Unidad IX 165

1 A/C
Fracción de aire: λ = =
φ A / C esteq
Exceso de aire: e = 100( λ − 1)
1 1
Parámetro Gamma: γ = = ;0 ≤ γ ≤ 1
1 + 1/φ 1 + A / Aestq

9.1.4 Combustibles para motores Ciclo Otto


9.1.4.1 General
Los combustibles más usuales son las naftas, y para los motores de aviación las aeronaftas. La Figura
9.11 muestra las especificaciones físicas y químicas de un número de naftas y aeronaftas del pasado,
indicando las normas ASTM que rigen los ensayos.

Fig 9.11: Especificaciones de naftas


En nuestro país, para las naftas (motonaftas) existen las normas IRAM, que son muy similares o simplemente
refieren a las normas ASTM. La Figura 9.12 muestra las especificaciones típicas de motonaftas argentinas.

Fig 9.12: Motonaftas argentinas

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67.30 – Combustión – Unidad IX 166

Las razones de algunas de estas especificaciones se dan en lo siguiente.

9.1.4.2 Requisitos de las naftas para motores ciclo Otto


Los requisitos generales son:
-Combustión normal (no detonante)
-Fácil arranque (volatilidad, presión de vapor)
-Aceptable para uso en transporte (densidad, presión de vapor, solubilidad de agua, punto de congelación,
toxicidad)
-Facilidad de distribución (estabilidad química con el tiempo, evaporación, corrosión)

9.1.4.3 Antidetonancia
La determinación de las cualidades del combustible respecto a la detonancia se dificulta por ser este
fenómeno función de muchos parámetros tales como el combustible mismo, el clima, el uso del motor, el
diseño de la cámara, su estado de mantenimiento, el sistema de encendido, etc.
Luego, para definir la calidad antidetonante se fijan todas las variables menos una: el combustible.
Los ensayos se realizan bajo condiciones especificadas en un solo tipo de motor. Se trata de un motor
monocilíndrico de uso universal, diseñado por el Cooperative Fuel Research Committee y fabricado, entre
otros, por la firma Waukesha, por lo que se lo conoce como el motor CFR o Waukesha (Figura 9.13).

Fig 9.13: Motor CFR Waukesha

Fijadas las condiciones de ensayo, se define una escala de cero a un máximo, en base a dos
combustibles de propiedades perfectamente conocidas, y las cualidades del combustible a ensayar se miden
por comparación con mezclas de los dos combustibles patrones.
La escala consta de un combustible con propiedad antidetonante cero (muy fácil detonación), que es
el heptano normal C7H16, parafínico de cadena recta, y otro muy antidetonante, valor de escala 100, que es el
isooctano anteriormente citado. La proporción de isooctano en una mezcla es el número de octano.
Por razones de costo es común que en lugar del los productos químicamente puros normal-heptano e
isooctano se utilicen mezclas de hidrocarburos con números de octano certificado, de menor costo; estos se
denominan patrones secundarios.
Se ensaya el combustible a medir en el mtor estándar y según el método especificado, y luego se
ensayan mezclas con distintas proporciones de los combustibles patrones. Cuando se encuentra una mezcla
que se comporta como el combustible a medir, se le asigna a este el numero de octano de la mezcla de
patrones.

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67.30 – Combustión – Unidad IX 167

Los ensayos normalizados son:


F1 (también llamado ensayo Research): es el Número de Octano comúnmente citado en el comercio. Se
ensaya en el motor CFR a 600 rpm, con mezcla pobre. Se prueban las motonaftas conocidas como Común,
Super, Sin Plomo, etc.
F2 (también llamado ensayo Motor): se ensaya a 900 rpm, con mezcla pobre. Da un NO menor que el F1, y
es un mejor indicador del comportamiento del motor en uso dinámico (en ruta). La Figura 14 muestra las
diferencias en alcance del frente de llama en el motor CFR para riqueza variable, medido en grados de giro
del cigüeñal, entre la chispa y el quemado del 60% de la mezcla, o el 95% del recorrido total de la llama. Se
aprecia que con mezcla pobre (relación aire combustible relativa a la estequiométrica superior a 1) la llama es
más veloz, maximizando la posibilidad de detonación.

Fig 9.14: Velocidad de llama

F3 (Aviación): se ensaya a 1200 rpm, ajustando la mezcla pobre para máxima temperatura de cabeza de
cilindro. Es un indicador de la performance del motor de aviación en régimen de crucero, a máxima
economía. Los números de octano suelen exceder el tope de la escala de NO=100, por lo que se reporta en
unidades de isooctano más agregados de antidetonante (tetraetilo de plomo) convertidos a falsos números de
octano (superiores a 100) según tablas experimentales.
F4 (Aviación supercargado): se ensaya a 1800 rpm, con mezcla rica, alimentado con un supercargador
mecánico, para máxima potencia. Es un indicador de la performance del combustible a máxima potencia (en
el despegue del avión). Se reportan Números de Performance, que no se corresponden con a escala de NO.

Existe también un ensayo F5 para motores Diesel, que se discute más adelante.
La Figura 9.15 muestra las principales condiciones de ensayo.

Metodo Metodo Metodo F3 Metodo


Research Motor Mezcla F4
F1 F2 Pobre Mezcla
Rica
Regimen (rev/min) 600±6 900±9 1200±12 1800±45
Calidad del aceite SAE 30 30 50 50
Temp del aceite ( C) 58±8 58±8 66±5 74±2
Temp del refrig ( C) 100±2 100±2 190±5 190±5

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67.30 – Combustión – Unidad IX 168

Humedad del aire (g/kg) 3.5 a 7 3.5 a 7 3.5 a 7 9.9 max


Temp de la mezcla ( C) 149±2 -- 104±2 --
Relac de compresion Variable Variable Variable 7
Riqueza de la mezcla Ajustar p/max. Ajustar p/max Ajustar p/max Variable
martilleo martilleo Temperatura
Avance de encendido 13 grados Ajustar p/max -- --
potencia

Fig 9.15: Condiciones de ensayo normalizadas

Las cualidades antidetonantes de las naftas pueden mejorarse mediante aditivos. Para las aeronaftas,
y hasta épocas recientes para las motonaftas, se utilizó el tetraetilo de plomo (C2H5)4Pb, que mejora
notablemente la resistencia a la detonación. También se usan o usaron otros organometálicos como el
tetraetilo de estaño, el carbonilo de hierro y de níquel, y otros hidrocarburos como el benzol y el toluol.
El más popular siempre ha sido el tetraetilo de plomo (TEP), que se comercializa en la forma de
Fluído Etílico, una mezcla de TEP , dicloroetileno, dibromoetileno y colorantes. Los compuestos halógenos
(dibromo, dicloro) se añaden para formar con el plomo sales de bajo punto de volatilidad a fin de evitar que,
luego de la combustión, se formen depósitos de óxidos de plomo que conducirían a la ignición anormal. Los
compuestos halogenados de plomo son expulsados con los gases de escape.
La cantidad de antidetonante que es necesario añadir depende de la naturaleza del combustible y de
su NO actual. La Figura 16 muestra el aumento de NO que puede esperarse con distintos hidrocarburos al
añadir TEP. Se aprecia que el efecto es mucho mayor en los parafínicos simples, y menor en los aromáticos e
isómeros.

Fig 9.16: Susceptibilidad al plomo

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67.30 – Combustión – Unidad IX 169

Consideraciones de salud pública han llevado en los últimos tiempos a descartar en la mayor medida
posible el uso del TEP para las motonaftas. Los otros antidetonantes, en particular los compuestos
aromáticos, son aún más objetables desde este punto de vista, siendo cancerígenos. Esto ha causado la
búsqueda y afortunadamente hallazgo de un aditivo antidetonante más aceptable, el Metil-Ter-Butil Eter
(MTBE), que se utiliza corrientemente en las llamadas Naftas Sin Plomo o Ecológicas. Sin embargo, se debe
notar que la toxicidad del MTBE no está suficientemente estudiada.
Finalmente, también existe un ensayo de resistencia a la pre-ignición, utilizando como patrones el
cumeno y el isooctano, pero está prácticamente en desuso.

9.1.4.4 Otros requisitos


Volatilidad:
Las naftas son mezclas de un gran número de hidrocarburos, y la composición de una nafta en
particular depende del origen del petróleo, el o los procesos de elaboración, almacenamiento y transporte, etc.
Entre los componentes de las naftas hay hidrocarburos más y menos volátiles denominados fracciones
livianas y pesadas. La proporción de estas fracciones se determina con un ensayo normalizado de destilación,
donde se reporta la cantidad destilada al aumentar la temperatura.
Estas curvas de destilación tienen límites dados por las normas de comercialización de las naftas,
pero estos límites son relativamente amplios ya que existe un conflicto entre ajustar los límites para asegurar
las propiedades físicas de la nafta (y poder predecir mejor su performance) y dar límites más amplios para
aumentar la producción de nafta por litro de petróleo.
La Figura 9.17 muestra la curva de destilación según el método ASTM D-86 para las naftas
producidas en nuestro pais

Fig 9.17: Rango de destilación de motonaftas


Normalmente se cita también la temperatura de destilación del primer evaporado y del 90%,
citándose en total primera gota, 10, 50 y 90%, punto final y residuo.
Veremos en los párrafos siguientes el significado de la curva de destilación.
Arranque en frío:
El contenido de fracciones livianas es el factor determinante de un buen arranque con el motor frío,
por lo que se requiere bajas temperaturas de primera gota y 10%. Para lograr esto se suelen adicionar
hidrocarburos livianos (butano) a las naftas en épocas de invierno, por lo que hay naftas de invierno y de
verano.
Al estar el aire y el múltiple de admisión frío, por más que la nafta de invierno tenga más fracciones
volátiles, sólo una parte de la nafta se evaporará completamente, por lo que la relación A/C será pobre e
insuficiente para el arranque. Luego, es necesario enriquecer abundantemente la mezcla, lo que obliga al uso
del cebador.
Esto requisito es conflictivo con el siguiente.

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67.30 – Combustión – Unidad IX 170

Presión de vapor
La Figura 9.18 muestra la presión de vapor de algunos hidrocarburos, medida en libras por pulgada
cuadrada, absoluta. En los ensayos de laboratorio de naftas la presión de vapor se mide según ensayos
normalizados, reportándose la Presión de Vapor REID, que si bien está normalizada y limitada, no se
corresponde directamente con la anterior.

Fig 9.18: Presión de vapor

La presión de vapor es importante pues si la temperatura de los componentes del sistema de


combustible es suficientemente alta, se puede alcanzar la condición en que el combustible evapore, por
ejemplo, a la presión de succión de la bomba de combustible (0.5 a 0.7 atmósferas absolutas), formando
burbujas de gas que interrumpen el flujo de líquido (en inglés, vapour lock). Para evitar esto es deseable una
alta temperatura de destilación de las fracciones livianas.
Distribución:
Las gotitas de nafta del carburador o del inyector de combustible se evaporan a medida que viajan
por el múltiple de admisión hacia la válvula de admisión. El camino es curvo, y las fracciones pesadas, que
evaporan más lentamente o no evaporan, pueden ser centrifugadas hacia las paredes metálicas del múltiple y
no llegar al cilindro. Luego, los cilindros reciben distintas relaciones de A/C, dependiendo del diseño del
múltiple, lo que causa marcha irregular, vibración, producción de contaminantes, etc.
Para minimizar este efecto es deseable reducir las fracciones pesadas, lo que conflictúa con lo
anterior. El punto de 90% de la curva de destilación es el relacionado con estos efectos.
Dilución del aceite:

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67.30 – Combustión – Unidad IX 171

El 90% y el punto final de la curva de destilación están relacionados con el contenido de las
fracciones más pesadas, que pueden no evaporar y terminar como líquido en las paredes del cilindro,
escurriendo hacia el cárter y diluyendo el aceite lubricante. Aparte de afectar las propiedades del aceite, al
calentar el motor los hidrocarburos diluídos evaporan por las ventilaciones del cárter, contaminando el
ambiente.
Hielo:
Problema más que nada referido a las aeronaftas. Al evaporar las fracciones livianas toman el calor
de vaporización del aire, enfriándolo hasta el punto en que la humedad del aire congele, depositándose sobre
las partes metálicas como hielo. Las fracciones por debajo del 50% controlan este problema.
PCI, peso específico:
Aunque el contenido de energía por unidad de masa es importante para las aeronaftas (pues con un
determinado volumen de tanque se puede operar por más tiempo), la variación es pequeña y no es reportada
en motonaftas.
Punto de congelación:
Las naftas tienen puntos de congelación tan bajos que rara vez son problema, aunque puede ser
alterado por aditivos y por el contenido de agua en disolución.
Solubilidad del agua:
Las naftas en general estarán en equilibrio con la humedad realtiva del aire en el tanque, por lo que
siempre habrá algo de agua disuelta. Al descender la temperatura (ej., en aviones, o al operar en climas muy
fríos), el agua puede salir de solución y formar hielo, particularmente en filtros de combustible.
Estabilidad:
Ciertos componentes de las naftas, en particular los hidrocarburos no-saturados de doble y triple
ligadura, son propensos a polimerizar (formar cadenas largas) que se evidencian como gomas, barnices y
lacas. Estos compuestos pueden obturar pequeñas aberturas como gicleurs de carburador o inyectores, y
depositarse en ranuras de aros y guías de válvulas. Esto se controla con aditivos, aunque los aditivos, al
incorporar compuestos metálicos y de halógenos, interfieren con otras propiedades tales como la dilución de
agua.
Corrosión:
Los hidrocarburos en general no son corrosivos, pero los aditivos que se utilizan para mejorar ciertas
características como el octanaje y la estabilidad pueden dar origen a compuestos corrosivos de azufre, bromo,
etc. Por esto es que se reporta el resultado del ensayo de corrosión ASTM D-130.
9.1.4.5 Otros combustibles
Aparte de las motonaftas los únicos combustibles con algún grado de difusión en el país son el GNC
y las alconaftas.
GNC
Es una mezcla de gases no licuable a temperatura ambiente, con una composición típica de 90% de
metano (CH4), 5% de Etano (C2H6), 1% de Propano (C3H8) y el resto otros hidrocarburos, agua, Nitrógeno y
CO2. Su densidad es del orden de 0.7, peso molecular 17.7, relación aire-combustible estequiométrica de
16.1, poder calorífico inferior 47.6 MJ/kg.
El Número de octano del GNC se estima en 130.
Las ventajas del GNC son su bajo costo, la facilidad de arranque en frío y la limpieza del sistema de
combustible y del motor.
Sus desventajas son que, al expenderse en forma gaseosa en tanques de alta presión, la cantidad que
puede llevarse es limitada, limitando el alcance del vehículo (baja densidad de energía). Además, el metano
tiene una alta temperatura de llama, lo que causa problemas a los elementos en contacto con la llama o los
gases de escape, a menos que estén diseñados específicamente para su uso con GNC.
Su uso es muy popular para el transporte y cada vez más en la generación de electricidad.
Desde el punto de vista ecológico, es un combustible en principio renovable y no utiliza aditivos. Es
discutible si es más o menos contaminante que las naftas líquidas; la Figura 9.19 muestra algunos resultados
de ensayos comparativos. Sin embargo, se debe tener presente que rara vez este tipo de comparaciones se
realiza en condiciones equivalentes; por ejemplo, el mismo motor alimentado con GNC produce entre un 10 y
un 20% menos potencia por el mayor volumen ocupado por el gas (y consiguiente menor masa de
combustible en el cilindro), por lo que es de esperar menor producción de gases de escape, contaminantes
incluídos.

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67.30 – Combustión – Unidad IX 172

Fig 9.19: Contaminantes en motores a chispa

En idénticas condiciones de ensayo el motor a GNC probablemente produce más óxidos de


nitrógeno que las motonaftas debido a las más altas temperaturas de llama. También debe notarse que los
ensayos de hidrocarburos no-quemados normalmente no incluyen el Metano por no ser considerado
contribuyente al efecto invernadero (aunque esto está siendo discutido), y el motor a GNC emite
considerables cantidades de gas sin quemar, como es fácil de advertir por el olor de los gases de escape.
Adicionalmente el Metano es notoriamente difícil de quemar en reactores catalíticos, por lo que el uso de
catalizadores de escape no soluciona los problemas de NOx ni de inquemados.

Alconafta
Son mezclas, típicamente 90% gasolina y 10% de alcohol, ya sea metanol o etanol.
Sus ventajas son menor costo, llama más fría (menos NOx), mejor rendimiento volumétrico (el
alcohol enfría el aire, llenando el cilindro con más masa de mezcla), menor emisión de CO (ya que
normalmente operan en mezcla pobre), mayor número de octano a menor costo, y, al revés que el GNC,
mayor potencia (más moles de productos por mol de combustible, mayor presión de gases luego de la
combustión).
La Figura 9.20 muestra algunos ensayos comparativos, a los que se deben agregar las precauciones
mencionadas más arriba.

Fig 9.20: Contaminantes de la Alconafta

Sus principales desventajas son: el olor de los gases de escape (formación de aldehídos, formol), el
ataque a gomas y plásticos (que se soluciona con un adecuado diseño), la mayor tendencia a solubilizar agua
y la consecuente separación del alcohol y la nafta, y el hecho de que la llama de alcohol es casi incolora
(problema de seguridad)
Adicionalmente, si se utiliza metanol, existe un serio problema de toxicidad (ataca el nervio óptico),
y el uso de etanol es desaconsejable por sus problemas sociales (embriaguez)

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67.30 – Combustión – Unidad IX 173

9.2. Motores Ciclo Diesel


9.2.1 Ignición
El encendido del motor Diesel es por ignición espontánea del combustible finamente pulverizado,
inyectado dentro de la cámara de combustión en la que hay aire comprimido a alta presión y temperatura.

La combustión en el motor Diesel es una llama de difusión turbulenta

La Figura 9.21 muestra un diagrama típico de presión versus posición angular del cigüeñal, vale decir, versus
tiempo. Se aprecia que entre el momento en que se inyecta el combustible y comienza el autoencendido, y el
momento en que se comienza a notar un sensible aumento de presión en la cámara de combustión pasa un
cierto tiempo.

Fig 9.21: Presión en el motor Diesel

A este tiempo se lo denomina retardo de ignición, y es sumamente importante para el diseño y la


operación del motor que este retardo sea conocido y confiable.

9.2.2 Retardo de ignición


Los factores que controlan el retardo de ignición son, entre otros:
-La inyección, incluyendo el buen mantenimiento de los inyectores, la presión de alimentación, el uso de
aditivos para limpieza y para control de la viscosidad el combustible.
-La evaporación y difusión de la gota, influenciada por la naturaleza del combustible y las condiciones del
aire (turbulencia, temperatura)
-La penetración del rocío, vale decir, cuánto recorre antes de evaporarse completamente y cómo se mezcla
con aire fresco.
-La cinética y la física de la reacción
-El balance de calor, entre pérdidas por calor latente de evaporación, convección forzada, etc, y la ganancia
por radiación de la llama, conducción, etc.
-El efecto de la presión sobre la velocidad de evaporación (se evapora más rápido al aumentar la presión por
la combustión)

Salvando los factores de mantenimiento y la naturaleza del combustible, el retardo de ignición se


puede controlar y estabilizar asegurando una alta turbulencia del aire por el diseño de la cámara de
combustión.

9.2.3 Cámaras de combustión Diesel

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67.30 – Combustión – Unidad IX 174

Las cámaras de combustión Diesel pueden clasificarse en integrales y divididas. La Figura 9.22
muestra algunas cámaras del tipo integral, y variantes de inyección.

Fig 9.22: Cámaras Diesel integrales

Se nota que se emplean mecanismos similares a los vistos para el ciclo Otto para producir
turbulencia global y por apriete, e incluso se llega a utilizar un émbolo extrusor para producir aún más
turbulencia.
En grandes motores Diesel se suelen utilizar cámaras divididas, como muestra la Figura 9.23.

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67.30 – Combustión – Unidad IX 175

Fig 9.23: Cámaras divididas

En a) la cámara está casi totalmente separada del cilindro, y se produce alta turbulencia por extrusión
al bombear el aire desde el cilindro a la cámara. En b), la combustión inicial en la cámara lateral genera un
chorro rico en combustible y de muy alta temperatura, que produce una mezcla muy enérgica en el resto de la
cámara.
9.2.4 Requisitos para combustibles Ciclo Diesel
9.2.4.1 General
Los combustibles para el ciclo Diesel son los dieseloils y los gasoils, parafínicos con buenas
características de autoencendido; los dieseloils para automotores autoencienden entre los 180 y 350°C, y los
gasoils para motores marinos entre 220 y 370°C.

9.2.4.2 Requisitos
Los requisitos generales son:
-Buen arranque en frío (volatilización)
-Atomización (idem, viscosidad)
-Suavidad de marcha (retardo, constancia del retardo)
-Residuos (fracciones pesadas, aditivos)
-PCI (eficiencia)
-Limpieza del sistema (inyectores, aditivos)
-Viscosidad y volatilidad (bomba, filtros)

9.2.4.3 Propiedades físicas


La Fig 9.24 muestra algunas propiedades de gasoils:

Fig 9.24: Propiedades de gasoils

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67.30 – Combustión – Unidad IX 176

Para combustibles nacionales citamos la Figura 9.25:

Fig 9.25: Diesel argentino


La relación entre las propiedades físicas y la performance del combustible se sintetiza en los
siguiente:
-Viscosidad: controla el tamaño de gota, la penetración, dando mala combustión si el rocío es muy fino, y
lavado del aceite si es muy grueso. Afecta al desgaste de la bomba inyectora.
La Figura 9.26 ilustra la viscosidad típica de los gasoils:

Fig 9.26: Viscosidad de combustibles


-Punto de escurrimiento, enturbiamiento: importante para motores marinos y militares que pueden operar a
muy bajas temperaturas. Importan la relación viscosidad/temperatura y el contenido de parafina.
-Estabilidad: relacionado con la formación de gomas y barnices. Limpieza.
-Peso específico: relacionado con la facilidad de encendido y la densidad de energía.
-Punto de inflamación: peligro de incendio si es muy bajo: el combustible Diesel autoenciende.
-Impurezas: importante para la vida de bombas e inyectores.

9.2.4.4 Propiedades relativas a la combustión

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67.30 – Combustión – Unidad IX 177

Algunas consideraciones son:


-PCI: tiene poca variación (Figura 9.27); importante para motores marinos (densidad de energía, alcance)

Fig 9.27: PCI, densidad en grados API para combustibles


-Residuos: se utiliza el ensayo de carbón Conradson. Relacionado con la cokización del combustible en la
cámara.
-Azufre: ensayo relacionado con la corrosión.
-Volatilidad: se reporta la curva de destilación similarmente a las motonaftas. La Figura 9.28 muestra curvas
típicas de destilación de gasoils livianos y pesados:

Fig 9.28: Curvas de destilación


Las curvas de destilación se relacionan con la facilidad de arranque en frío, la penetración y el
lavado de aceite. Tienen poca relación con el retardo y la autoinflamación.
-Calidad de ignición: se requiere que el combustible autoencienda al comenzar el rocío. Sin embargo, hay un
primer retardo físico (alrededor del 5-10% del retardo total) debido a los procesos de evaporación y mezcla
inicial del rocío; luego sucede el retardo químico, es decir, el tiempo que lleva quemar suficiente combustible
como para que se alcance alta presión.
La calidad de ignición se mide en el motor CFR en el ensayo F5, de manera similar al número de
octano, utilizando combustibles patrones que forman una escala de 0 a 100. Los patrones son el alfa-metil-
naftaleno C11H10, y el cetano C16H34. El porcentaje de cetano se reporta como Número de Cetano del
combustible. El dieseloil para automotores tiene NC de 45 a 60, y los gasoils más pesados NC menores.
En el ciclo Diesel un avance en la inyección tiene un efecto similar al avance del encendido en el
ciclo Otto. Luego, hay dos maneras de ensayar la calidad de ignición:

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67.30 – Combustión – Unidad IX 178

-Con una relación de compresión fija, se mide el tiempo de retardo (en grados de cigüeñal) y se consultan
tablas tiempo-NC confeccionadas con mezclas de combustibles patrones.
-Se encuentra la relación de compresión crítica a la que se produce la autoignición. En el motor esto nos daría
la posición del cigüeñal a la que comienza la combustión. Se consultan tablas de relación de compresión
crítica versus NC.
Existe también el ensayo de punto de anilina, que mide la cantidad del compuesto químico puro
Anilina (Aminobenceno o Fenilamina) que se disuelve en el combustible. Es indicador del contenido de
parafínicos y por lo tanto de una combustión suave.
Existen aditivos (nitrato de amilo, de etilo y de butilo) que mejoran el NC. También se suelen
incorporar disolventes y detergentes para controlar las gomas y barnices.

9.3. Contaminación por los motores de CI


9.3.1 General
La combustión en los motores de CI es turbulenta, premezclada (Otto) o de difusión (Diesel). La
velocidad de llama no es fácil de predecir: en una llama premezclada, laminar, puede ser del orden de los 30-
40 m/s, pero en una llama premezclada turbulenta puede ser 10 o hasta 50 veces más alta, En una llama
turbulenta de difusión hay otros factores controlantes tales como evaporación, mezcla, transmisión de calor,
etc. A esto se debe añadir el efecto de la expansión de los gases quemados, que altera fuertemente la
velocidad de llama, y su temperatura (Figura 9.29)

Fig 9.29: Velocidad de llama, química y de transporte


La temperatura de llama afecta a la composición de los productos de combustión, y la velocidad de
quemado y posterior enfriamiento determinan la composición final de los gases de escape.
También se deben considerar los inquemados producidos por apagado cerca de la paredes, la
absorción de combustible por el aceite, el lavado por mala evaporación o penetración, etc.
El avance de encendido en el ciclo Otto tiene una influencia muy grande en la producción de
contaminantes. La Figura 9.30 muestra el efecto típico:

Fig 9.30: Contaminantes y punto de encendido

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67.30 – Combustión – Unidad IX 179

La riqueza de la mezcla también es determinante de los contaminantes producidos, tanto en el ciclo


Otto como en el Diesel, como muestran las Figuras 9.31 y 9.32:

Fig 9.31: Contaminantes del Ciclo Diesel versus riqueza

Fig 9.32: Contaminantes del ciclo Otto versus riqueza

Los principales contaminantes son el CO, los hidrocarburos no quemados y los óxidos de Nitrógeno.
De éstos, aproximadamente 2/3, 2/3 y 1/3 de la contaminación total del ambiente se deben al motor de CI en
uso urbano (autos).

Los orígenes del contaminantes son:


-Inquemados: apagado en las paredes y hendijas, apagado al soltar el acelerador (evaporación instantánea del
mojado del múltiple al producirse vacío, que causa mezcla momentáneamente muy rica), apagado en la
marcha en vacío (mezcla muy pobre)
-CO: mezcla muy rica, mala puesta a punto del motor
-NOx: Altas temperaturas de combustión, mezcla ligeramente pobre, mal diseño.

Las cantidades de polucionantes producidas en un país avanzado (Australia, aproximadamente la


mitad de la población argentina) son del orden de los 6 millones de toneladas anuales de CO, 1.5 millones de
hidrocarburos y un millón de toneladas anuales de óxidos de nitrógeno (Figura 9.33)

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67.30 – Combustión – Unidad IX 180

Polucionantes en Australia (THOMPSON)


Cantidades en toneladas / año y (porcentaje)

Fuente Particulas SO2 CO HC NO2


comb. estacion.
carbon 304000(13) 443000(33) 115000(2) 27700(2) 316000(37)
fuel 20200(1) 241000(18) 490(-) 2250(-) 50400(6)
gas natural 685(-) 20(-) 450(-) 780(-) 5070(-)
GLP 130(-) 10(-) 80(-) 150(-) 700(-)
leña 39000(1) 2200(-) 2200(-) 2200(-) 12500(2)
subtotal 364000(15) 686000(51) 118000(2) 33100(2) 385000(45)
indus. leñera:
residuos 134000(6) 5200(-) 572000(10) 200000(14) 24000(3)
recortes 4200(-) 20(-) 35900(-) 3020(-) 420(-)
subtotal 138000(6) 5220(-) 608000(10) 203000(14) 24420(3)
comb. movil:
nafta 10500(1) 7800(-) 3710000(64) 696000(49) 231000(27)
diesel 9500(-) 13800(2) 106000(2) 22300(2) 169000(20)
aviones 2530(-) 420(-) 43600(-) 9160(-) 1620(-)
barcos 520(-) 8350(-) 1130(-) 880(-) 2820(-)
subtotal 22600(1) 30400(2) 3860000(66) 728000(51) 404000(47)
Indus. quimica:
negro de humo 390(-) 6800 *(-) 180000(3) 16000(-) ? (-)
acidos ?(-) 47000(3) ? (-) ? (-) 1870(-)
solventes evap ?(-) - (-) - (-) 186000(13) - (-)
otros 2700(-) - (-) - (-) 26800(2) - (-)
subtotal 3090(-) 47000(3) 180000(3) 229000(16) 1870(-)
agricultura:
granos 150000(6) - (-) - (-) - (-) - (-)
fosfatos 55400(2) - (-) - (-) - (-) - (-)
caña azucar 103000(4) ? (-) 335000(6) 71000(5) 7100(1)
incendios 161000(7) ? (-) 442000(8) 40200(3) 16000(2)
subtotal 469000(20) ? (-) 797000(14) 111000(8) 23100(3)
metalurgica:
aluminio 20200(1) - (-) - (-) - (-) - (-)
coke 15900(-) 23800(2) 5600(-) 18700(1) 200(-)
cobre 19200(1) 199000(15) - - (-) - (-)
hierro 409000(17) ? (-) - - (-) - (-)
acero 6900(-) ? (-) 30400(-) - (-) - (-)
plomo 1850(-) 188000(14) - (-) - (-) - (-)
zinc 2850(-) 86000(6) - (-) - (-) - (-)
subtotal 476000(20) 497000(37) 36000(-) 18700(1) 200(-)
minerales:
ladrillo-arcilla 62500(3) - (-) - (-) - (-) - (-)
cemento 30500(1) - (-) - (-) - (-) - (-)
fosfatos 333000(14) - (-) - (-) - (-) - (-)
roca-piedra 428000(18) - (-) - (-) - (-) - (-)
lavado-carbon 51000(2) - (-) - (-) - (-) - (-)
subtotal 905000(38) - (-) - (-) - (-) - (-)
petroquimica:
refinerias 3660(-) 91300 (7) 217000(4) 16000 (1) 14700(2)
almacenaje - (-) - (-) - (-) 101000(7) -
subtotal 3660(-) 91300(7) 217000(4) 117000(8) 14700(2)
papel:
subtotal 13400(-) 1340(-) 17400(-) - (-) -(-)
TOTAL 2400000(100) 1360000(100) 5830000(100) 1430000(100) 858000(100)
*:como SH2

Fig 9.33: Contaminantes en Australia

La producción de contaminantes por los motores de automóviles se mide en bancos de ensayo bajo
carga. La Figura 9.34 muestra el esquema de un banco de ensayos típico:

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67.30 – Combustión – Unidad IX 181

Fig 9.34: Banco de ensayos de automotor

9.3.2 Control de contaminantes

Los métodos de control en motores de CI son básicamente de diseño de motor. Para el ciclo Otto
podemos citar:
-Limitar el vacío en el múltiple
-Limitar la pobreza de la mezcla
-Usar carga estratificada (combustión en zonas) o cámaras divididas
-Motores de carrera corta para limitar la superficie de apagado
-Recircular los gases de cárter
-Diseñar para evitar hendijas
-Usar convertidores catalíticos para terminar de quemar el CO y los inquemados y reducir los óxidos de
nitrógeno.

Para motores Diesel se debe añadir el problema de partículas, es decir, humo. Hay dos clases de
humos: los humos blancos que son fundamentalmente combustible sin quemar, producto del fallo de la
ignición por exceso de combustible o mal atomizado, y el humo negro, principalmente hollín o carbón puro,
producto de operar en mezcla excesivamente rica para obtener máxima potencia. Aún no existen tratamientos
de los gases de escape para eliminar humos, por lo menos en automotores, por lo que el único método de
control es el adecuado mantenimiento y correcta operación del motor.

D. Ing. E. Brizuela – Ing. J. C. Loza

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