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30 Combustión
1ra Parte
Introducción a la materia
1. Naturaleza del tema 1
2. Estudio de la combustión 2
3. Algunos sistemas prácticos de la combustión 3
3. 1. Quemadores de gas 3
3. 2. Quemadores con rotación 4
3. 3. Motor de combustión interna ciclo Otto 5
3. 4. Motor Diesel 6
3. 5. Turbina de gas 7
3. 6. Horno industrial 8
3. 7. Caldera a polvo de carbón 9
3. 8. Sistemas de control de incendio 10
3. 9. Incendio de combustibles derramados 10
i
1. 5. 3. Combustión teórica o estequiométrica 22
1. 5. 4. Combustión con exceso de aire 23
1. 5. 5. Combustión con defecto de aire 23
ii
2. 9. 3. Utilización del Programa Comin, opción Kissel 48
iii
5. 3. 2. 2. Estructura y mecanismo de la llama 87
5. 3. 2. 3. Velocidad de llama 89
5. 3. 2. 4. Aerodinámica de la llama 92
5. 4. Llamas turbulentas 94
5. 4. 1. Llamas turbulentas de difusión 94
5. 4. 1. 1. Mezclado de chorros turbulentos 94
5. 4. 1. 1. 1. Introducción 94
5. 4. 1. 1. 2. Estructura de la turbulencia 94
5. 4. 1. 1. 3. Predicción de propiedades promedio 98
5. 4. 1. 2. Llamas de difusión turbulentas 99
5. 4. 1. 2. 1. Teoría del escalar conservado en qca. rápida 99
5. 4. 1. 2. 2. Aplicación al diseño de combustores 103
5. 4. 2. Llamas turbulentas premezcladas 105
5. 4. 2. 1. Introducción 105
5. 4. 2. 2. Llamas estacionarias no confinadas 106
5. 4. 2. 3. Llamas estacionarias confinadas 110
5. 4. 2. 4. Llamas no estacionarias 112
iv
Bibliografía
• “La Combustión, teoría y aplicaciones”, Giuliano Salvi. Editorial Dossat S.A., 1968.
• “Procesos de Combustión en Motores de Combustion Interna”, L. Lichty, McGraw
Hill.
• “Teoría de los Motores Térmicos”, Martínez de Vedia y Martínez, CEI La Línea
Recta, 1989.
• “Calderas, tipos, características y funciones”, Carl Shield, Compañía Editorial
Continental (Biblioteca FIUBA: P17147).
• “Steam, its generation and use”, Bacock & Wilcox, USA, 1978.
• “La Combustión”. A. L. Miranda Barreras, R. O. Pujol. Ediciones Ceac, 1996.
• “Manual del Ingeniero Químico”. Perry and Chilton.
• “Elementos de Química – Física”, S. Glasstone, D. Lewis, Editorial El Ateneo,
1983.
• “Principles of Combustion”. K. K. Kuo. J. Wiley & Sons, 1986.
• “Combustion Theory”, F. A. Williams, Addison Wesley, 1985.
• “Combustion, Flames and Explosions of Gases”, B. Lewis and G. Von Elbe,
Academic Press, 1987.
• “Combustion and Mass Transfer”, D. B. Spalding, Pergamon, 1979.
• “Combustion Fundamentals”, R. A. Strehlow, McGraw Hill, 1984.
v
67.30 - Combustión – Introducción 1
INTRODUCCION
2. Estudio de la combustión
Como en toda área de las ciencias naturales existen estudios teóricos y experimentales
sobre el tema combustión.
Comenzando por el primero, una grave dificultad es que en la mayoría de las
situaciones prácticas el flujo es turbulento. Las dificultades de tratamiento de flujos
turbulentos acopladas a las características mencionadas anteriormente (cinética,
entorno, transferencia de calor) han provocado que el progreso de esta rama no haya
sido tan rápido como sería de desear. El diseño de sistemas de combustión y de control
de contaminantes tradicionalmente se ha basado en métodos empíricos, experiencia y
experimentación práctica. Los modelos físicos y matemáticos que se han usado han sido
de rango de aplicación limitado y de formulación básica. El tema ha sido tratado
fundamentalmente desde el punto de vista tecnológico, donde la cuestión principal es
(regulado por el registro), y los reactantes están premezclados al llegar a las toberas de
quemado. La llama es estabilizada por la pérdida de calor al cuerpo del quemador.
En estos quemadores son de especial interés los problemas de:
• Velocidad de la llama
• Estabilización de la llama (soplado y retroceso)
• Radiación
• Ruido
• Emisión de contaminantes, especialmente NOx.
• Estabilidad de la llama
• Evaporación y quemado de gotas (gasoil y fueloil)
• Mezclado de aire y combustible
• Largo de la llama
• Radiación
• Emisión de contaminantes, particularmente NOx y humo/ hollín.
En estos sistemas una llama de alto grado de turbulencia avanza a través de la mezcla de
aire y combustible (Figura 3).
Se produce aún mayor compresión de la mezcla a medida que avanza el frente de llama,
dando origen a problemas de preignición y detonación. Los problemas a estudiar
incluyen:
• Uniformidad espacial y temporal de la mezcla aire-combustible
• Uniformidad de encendido ciclo a ciclo
• Velocidad de la llama turbulenta
• Detonación
• Emisión de contaminantes, incluyendo CO, NOx, HC y partículas sólidas.
Problemas de combustión:
• Obtener una alta intensidad de combustión
• Estabilidad cubriendo un amplio rango de presiones
• Combustión de rocíos
• Obtener altos niveles de turbulencia con bajas pérdidas de presión
• Emisión de contaminantes, especialmente humo, NOx, y en ralentí, CO y HC.
Los componentes volátiles del carbón se pirolizan cerca del punto de inyección, dando
origen a la llama. El carbón sólido se quema en el centro del horno, radiando calor a las
paredes de tubos. Los problemas a considerar son:
• Estabilidad de la llama
• Quemado total de las partículas de carbón
• Transferencia de calor
• Emisión de contaminantes, especialmente ceniza, hollín, NOx y SOx.
• Acumulación de escoria
Unidad I
1. 2. Clasificación de combustibles
1. 3. Conceptos básicos
La combustión puede llevarse a cabo directamente con el oxígeno o con una mezcla de
sustancias que contengan oxígeno. Esta mezcla de sustancias que contiene oxígeno se
denomina comburente. El aire es el comburente más usual.
Si se supone (caso más común) que la combustión se realiza con aire, la reacción
química que se debe plantear es la del proceso por el cual el combustible reacciona con
el aire para formar los productos correspondientes, es decir,
Combustible + Aire = Productos
Una forma general de plantear una reacción química es la siguiente:
aA+bB=cC+dD
donde las letras escritas en mayúsculas indican las sustancias químicas y las minúsculas
indican la cantidad de moles de dichas sustancias.
Se denominan genéricamente reactantes a las sustancias escritas antes del signo igual (A
y B) y productos a las escritas detrás (C y D).
Como se indicó anteriormente, la combustión es una reacción de oxidación exotérmica.
Esto significa que durante la reacción se libera calor. La variación de entalpía que
acompaña a la combustión completa de un mol de un compuesto se denomina calor de
combustión. Este calor de combustión puede determinarse tanto en forma experimental
como por medio de cálculos (teniendo en cuenta las entalpías de los reactivos y
productos).
La reacción química entre el combustible y el oxígeno origina sustancias gaseosas. Los
productos más comunes son CO2 y H2O. A los productos de una reacción de
combustión se los denomina, en forma genérica, humos.
Es importante hacer notar que el combustible sólo reacciona con el oxígeno del aire. La
composición del aire es 20.99% de O2, 78.03% de N2, 0.94% de Ar (argón), 0.03% de
CO2 y 0.01% de H2. Debido a que ni el N2 ni el Ar reaccionan durante la combustión,
se los suele agrupar considerando que el aire está formado por 21% de O2 y 79% de N2.
Por lo tanto, el N2 pasará íntegramente a los humos.
Se puede dar el caso en que el combustible esté formado por una mezcla de sustancias
entre las cuales hay una o más que no reaccionan con el O2, por ejemplo SO2. En este
caso, estas sustancias también pasarán en forma completa a los humos.
Otro caso en que parte de algún reactivo pasa al producto es cuando hay más aire del
que se necesita para la combustión; el O2 que no se utiliza en la reacción formará parte
de los humos. Se habla entonces de reacciones con exceso de aire.
Por último, es útil indicar que los humos pueden contener parte del combustible que no
haya reaccionado y sustancias con un grado de oxidación incompleto, como el CO.
Cuando el O2 que se necesita para la reacción no es suficiente, se habla de reacciones
con defecto de aire.
En la Tabla I.1 se indican las sustancias más comunes que se pueden encontrar en los
humos.
El objetivo principal de estudiar los procesos de combustión es contar con los
conocimientos necesarios para introducir mejoras y lograr controlar una combustión
eficiente, económica y limpia (sin contaminantes).
1. 4. 1. Composición
La composición de un combustible es fundamental para poder determinar los
parámetros estequiométricos característicos de la reacción de combustión. Además,
establece si el mismo es apto o no para el uso que se requiere, en función de la
presencia de componentes que puedan ser nocivos o contaminantes.
La forma habitual de indicar la composición de un gas es como porcentaje en volumen
de cada uno de sus componentes, en condiciones normales de temperatura y presión. Si
se expresa este porcentaje relativo al 100% total, se obtiene la fracción molar, xi. Por lo
tanto, si el combustible gaseoso tiene n componentes deberá cumplirse que
∑ xi = 1 (1.1)
i =1
En las Tablas I.2, I.3. a y b, se muestra la composición de un gas natural y de dos GLP
(gas licuado de petróleo), respectivamente. Estas composiciones no son fijas ni
constantes, sino que dependen de la muestra analizada y de la partida de combustible.
i xi
N2 0.0071
CH4 (metano) 0.8425
C2H6 (etano) 0.1477
C3H8 (propano) 0.0025
i C4H10 (iso butano) 0.0001
n C4H10 (normal butano) 0.0001
i xi
C2H6 0.0056
C3H8 0.9763
i C4H10 0.0094
n C4H10 0.0086
i xi
C2H6 0.00026
C3H8 0.0187
i C4H10 0.0810
n C4H10 0.8933
i C5H12 (iso pentano) 0.0055
n C5H12 (normal pentano) 0.00031
∑
i =1
yi = 1 (1.2)
Muchas veces se suele expresar la composición seca del combustible; es decir, relativa a
la masa de combustible sin agua. Llamando yi’ a la fracción másica de combustible sin
agua, se tiene que
1
yi ' = yi (1.3)
1 − ya
siendo ya la fracción másica de agua.
En la Tabla I.4 se muestra la composición dos líquidos combustibles.
1. 4. 2. Poder calorífico.
El poder calorífico de un combustible es la cantidad de energía desprendida en la
reacción de combustión, referida a la unidad de masa de combustible.
1. 4. 3. Viscosidad
La viscosidad es una propiedad intensiva (no depende de la cantidad de muestra que se
tome para su estudio) que tiene importancia para combustibles líquidos. Su
determinación se hace en forma experimental.
1. 4. 4. Densidad
La densidad es otra propiedad intensiva que se determina experimentalmente.
En el caso de combustibles gaseosos se utilizan tanto la densidad absoluta (kg/m3) como
la relativa al aire (adimensional), definida como
ρ
ρr =
ρa
siendo ρ la densidad absoluta del gas y ρa la densidad absoluta del aire, ambas medidas
en las mismas condiciones de temperatura y presión.
La densidad relativa tiene mucha importancia por el hecho de que determina, por
ejemplo, si el gas se acumula en el techo o en el suelo, en caso de una fuga en un local
cerrado.
La densidad absoluta del aire, en condiciones normales (0ºC y 1atm), es de
ρ a = 1.287 kg / m 3
En las Tablas I.5 y I.6 se muestran valores medios orientativos de las densidades de los
principales combustibles gaseosos.
Si un combustible está formado por n componentes, cuyas densidades relativas son ρri,
se puede calcular la densidad relativa media del combustible gaseoso, como:
n
ρ r = ∑ xi ρ r i (1.4)
i =1
Otra unidad de densidad que se utiliza normalmente, son los grados API (G). La
relación que existe entre ρ (SI: kg/m3) y G (ºAPI) es:
1415
.
G= − 1315
. (1.5)
ρ
1. 4. 5. Límite de inflamabilidad
Esta propiedad se utiliza en combustibles gaseosos. Establece la proporción de gas y
aire necesaria para que se produzca la combustión, mediante un límite inferior y uno
superior.
Los gases más inflamables son el H2 y el C2H2 (acetileno).
En la Tabla 1.7 se muestran los límites inferiores y superiores de distintos gases
combustibles. Por ejemplo, una mezcla de NH3 y aire es inflamable si contiene un
porcentaje de NH3 comprendido entre 15.5 y 27% V/V.
1. 4. 7. Temperatura de combustión.
Otra temperatura importante es la temperatura de combustión o temperatura máxima de
llama que se alcanza durante el proceso de combustión.
1. 4. 8. Contenido de azufre.
Es importante conocer el contenido de S de los combustibles ya que esto determina la
cantidad de SO2 que aparecerá en los humos, como resultado de la combustión.
El SO2 se oxida lentamente a SO3 (trióxido de azufre) que es el responsable de las
llamadas lluvias ácidas. Una forma de reducir la formación de SO3 es controlar el
exceso de aire, de forma tal que se emplee el “mínimo” exceso de aire posible.
Las reacciones de oxidación del S y SH2 son las siguientes:
- En la combustión
S + O2 = SO2 (1.7)
3
SH 2 + O2 = SO2 + H 2 O (1.8)
2
- En la atmósfera
1
SO2 + O2 = SO3 (1.9)
2
1. 5. 1. Combustión completa.
Las sustancias combustibles del combustible se queman hasta el máximo grado posible
de oxidación. En consecuencia, no habrá sustancias combustibles en los humos. En los
productos de la combustión se puede encontrar N2, CO2, H2O y SO2.
1. 5. 2. Combustión incompleta.
Sucede lo contrario que en la combustión completa. O sea, como el combustible no se
oxida completamente, se forman sustancias que todavía pueden seguir oxidándose; por
ejemplo, CO. Estas sustancias se denominan inquemados. La presencia de inquemados
indica que la combustión se está realizando en forma incompleta.
Otros inquemados pueden ser H2, CnHm, H2S y C. Estas sustancias son los
contaminantes más comunes que escapan a la atmósfera en los gases de combustión.
2. 1. Aire
Tabla II.1
En la Tabla II.2 se indican algunas propiedades del ATS, a 0ºC y 101325 kPa (1atm).
2. 2. Reacciones químicas
C + O2 = CO2
CO + 1/2 O2 = CO2
H2 + 1/2 O2 = H2O
S + O2 = SO2
SH2 + 3/2 O2 = SO2 + H2 O
CnHm + (m/4 + n) O2 = n CO2 + m/2 H2O
En la tabla II.4 se indican las masas moleculares de las principales sustancias que
intervienen en las reacciones de combustión.
2. 3. Mezclas de gases
2. 3. 1. Composición fraccional
Sea una mezcla de i gases de los cuales, en un volumen de control V haya ni moles de cada
uno. Definimos la fracción molar:
ni n
xi = = i (2.1)
∑ ni n
Si las masas moleculares de los gases son Wi, definimos la fracción de masa
niWi m
yi = = i (2.2)
∑ niWi m
1 y
=∑ i (2.4)
W Wi
y también
W = ∑ xiWi (2.5)
Las expresiones anteriores nos permiten calcular la composición fraccional en peso (yi) y
en volumen (xi) de la mezcla, así como el número de moles n y la masa molecular de la
mezcla W.
La presión parcial se relaciona con la densidad parcial de cada componente de la mezcla
por
ℜ
pi = ρ i T (2.6)
Wi
siendo ρi = mi / V.
Luego, como
x i = pi / p (2.7)
ℜ
y p=ρ T (2.8)
W
resulta
ρ i = yi ρ (2.9)
y también
ρ = ∑ ρ i yi (2.10)
con lo que podemos obtener las presiones y densidades de los componentes y de la mezcla.
Otra manera de expresar la composición de la mezcla es por medio de las concentraciones,
medidas en moles por unidad de volumen:
ρ xi ρ i
[i ] = ni =ρ
yi
= = (2.11)
V Wi W Wi
Un escalar definido por la relación (2.13) se denomina escalar normalizado, y toma todos
los valores entre 0 y 1, siendo 0en la corriente 2 y 1 en la corriente 1. El más importante de
todos los escalares normalizados es la fracción de mezcla, definida como la cantidad de
masa proveniente de la corriente 1 en el volumen de control. Como la cantidad de masa no
es más que la suma de los átomos de los elementos, que son escalares conservados, la
fracción de mezcla también lo es.
Para la combustión no premezclada se adopta la convención de indicar con 1 a la corriente
de combustible y con 2 a la de comburente, por lo que la fracción de mezcla f representa la
cantidad de combustible, quemado o sin quemar, en el volumen de control. En la
combustión premezclada, la fracción de mezcla es igual a la fracción de masa del
combustible en la corriente de entrada.
La fracción de mezcla puede determinarse de varias maneras. Por ejemplo, si se conoce la
proporción en peso del carbono en la mezcla, dado que se conoce la proporción en peso del
carbono en el combustible,
Proporción (%) de C en la mezcla m
= comb = f (2.14)
Proporción (%) de C en el combustible mmezcla
Sustituyendo y operando:
φ fe
f = (2.19)
1 − fe + φ fe
La riqueza de la mezcla puede deducirse, por ejemplo, comparando los números de átomos
(concentraciones molares) de Nitrógeno y Carbono en una muestra, y de allí obtener la
fracción de mezcla.
Un ejemplo sencillo de aplicación de la fracción de mezcla es el cálculo aproximado de la
temperatura adiabática de llama. De sus definiciones, la diferencia entre la fracción de
mezcla y la fracción de masa del combustible es la cantidad de combustible quemado.
Luego, si Hc es el calor de combustión por unidad de masa de combustible, el incremento
de temperatura vendrá dado por:
(f − y c )Hc = C p ∆T (2.20)
2. 4. Productos de Combustión
2. 5. Combustión completa
2. 5. 1. Reacción general
Para el hidrocarburo de composición general CnHm escribimos la reacción de combustión
completa estequiométrica:
( )
C n H m + (n + m / 4 ) O2 + 3.762 N 2 = nCO2 +
m
H O + (n + m / 4 ) 3.762 N 2
2 2
(2.21)
(2.22)
y con exceso de aire:
(n + m / 4 ) (O ) m
( ) φ1 − 1; φ < 1
Cn H m +
φ 2 + 3.762 N 2 ⇒ nCO 2 + 2 H 2 O + (n + m / 4 ) 3.762 N 2 + O2
(2.23)
Con las relaciones del párrafo 2.3 podemos calcular la composición de los productos de
combustión para cualquier valor de la riqueza de mezcla o la fracción de mezcla. La
composición fraccional de los humos puede computarse asumiendo el agua en estado de
vapor (humos húmedos) o condensada (humos secos).
CH4 45%
H2 35%
CO 15%
O2 2%
N2 3%
Wh
ρh = ρ A = 1.228 kg/m3
WA
1) Indique la opción:
Combustión de un mezcla de gases, estequiométrica
o con exceso de aire... ........................................... 1
Combustión estequiométrica o con exceso de aire,
de un combustible sólido o líquido, dado a partir de
la composición centesimal ...................................... 2
Salir................................... .................................... 3
Exceso de aire: 1
RESULTADOS
Masa mol. gas = 13.58 Kg/kmol
Masa mol.hum.h. = 27.53 kg/kmol
Masa mol.hum.s. = 29.97 kg/kmol
Densidad humos = 1.229 kg/Nmn
Dens. rel. gas = 0.470
ROC (kmol) est. = 1.130 kmol oxí./kmol gas
ROC (kmol) real = 1.130 kmol oxí./kmol gas
Suponga que tiene el mismo combustible del ejercicio anterior, pero ahora la combustión
no es estequiométrica sino que hay un exceso de aire del 20%.
a) Lea los parámetros que se piden calcular en el ejercicio anterior: puntos a) a p), e
indique en cada caso si permanecerán constantes o variarán. Justifique las respuestas.
b) Obtenga los resultados corriendo el programa Combust.
2. 6. 1. Estequiometría
Reemplazando yi por
yi
(2.24)
1 − y cenizas
La composición en peso corregida puede utilizarse para calcular la masa molecular del
combustible sin cenizas:
1 y
=∑ i (2.25)
W Wi
y luego la nueva composición en volumen
W
xi = y i (2.26)
Wi
Del análisis elemental del fuel-oil 2 de una remesa determinada, se obtienen los siguientes
valores (en peso):
C 0.837
H2 0.092
S 0.036
N2 0.010
H2O 0.020
Cenizas 0.005
2. 7. Combustión incompleta
2. 8. Combustión de Ostwald
2. 8. 1. Planteo general
La reacción química de la combustión incompleta de un hidrocarburo CnHm (no confundir
n y m subíndices del número de átomos de carbono e hidrógeno en el hidrocarburo con n:
número de moles y m: masa, definidos anteriormente), que contiene CO en los humos, es:
m x m x
Cn H m + n + − + z O2 + 3.762 n + − + z N 2 =
4 2 4 2
(2.27)
m m x
(n − x )CO2 + xCO + H 2O + zO2 + 3.762 n + − + z N 2
2 4 2
n−x
α= (2.29)
ns
z
ω= (2.30)
ns
2. 8. 2. Diagrama de Grebbel
Si no hay CO en los humos (x = 0) podemos reordenar ns para obtener
α = α m (1− 4.762ω ) (2.32)
donde
n
α m = α ( x = z = 0) = (2.33)
m
n + 3.762 n +
4
Esta es la ecuación de una familia de rectas con foco en (0,1) cuya intersección con la línea
de Grebbel define el exceso de aire. La Figura II.1 muestra la línea de Grebbel y las líneas
de exceso de aire constante para la combustión completa.
2. 8. 3. Diagrama de Ostwald
Si llamamos γ a la fracción molar de CO en los humos secos:
x
γ = (2.36)
ns
m m m
n + 2 n + e − ω n + 2 n + 3.762 n + + 4.762 n + e
4 4 4
α= (2.38)
m
n + 3.762 n + (1 + e )
4
Esta ecuación representa una familia de líneas de exceso de aire constante. La línea de e =
0 pasa por (αm, 0) y por (0, αm/(2+αm)). Las líneas de exceso de aire constante tienen un
foco en (1,-2). La línea de e =∞ pasa por ω =1/4.762 = 0.21. El menor exceso de aire
La Figura II.3 muestra la parte central de la figura anterior, que forma el diagrama de
Ostwald para la combustión incompleta con presencia de CO.
Con la ecuación (2.31) obtenemos ns = 27.3187 kmol humos secos/ kmol combustible, y
con las (2.30), (2.29) y (2.34) obtenemos z, x y el exceso:
RESULTADOS
Fórmula del hidrocarburo medio: C 3.113 H 8.225
Masa molecular de la mezcla de hidrocarburos........................... 45.58 kg/kmol
Masa molecular de los humos húmedos...................................... 27.98 kg/kmol
Masa molecular de los humos secos........................................... 29.48 kg/kmol
Aire total real, en kmoles............................................................ 28.911 kmol/kmol
Aire estequiométrico, en kmoles................................................. 24.614 kmol/kmol
Aire total real, en kg................................................................... 18.301 kg/kg
Aire estequiométrico, en kg........................................................ 15.581 kg/kg
Aire que reacciona, en kmoles..................................................... 22.407 kmol/kmol
Aire que no reacciona, en kmoles.............................................. 6.505 kmol/kmol
Exceso de aire (referido al aire total)........................................ 0.175
Defecto de aire (referido sólo al aire que reacciona).................. 0.090
Concentración de CO2 máxima estequiométrica.......................... 0.138 kmol/kmol
Concentración máxima de CO2, en base a la concentración de O2...0.105 kmol/kmol
Humos secos, en kmoles.............................................................. 27.319 kmol/kmol
Humos secos, en kg.................................................................... 17.670 kg/kg
Humos húmedos, en kmoles........................................................ 31.431 kmol/kmol
Humos húmedos, en kg............................................................... 19.295 kg/kg
N2 72.67 %
RECTAS CARACTERISTICAS
2. 9. Combustión de Kissel
2. 9. 1. Planteo general
La reacción química incompleta de un hidrocarburo CnHm con CO y H2 en los humos es:
m x+ y m x+ y
Cn H m + n + − + z O2 + 3.762 n + − + z N 2 =
4 2 4 2
(2.39)
m m x+ y
( n − x )CO2 + xCO + − y H 2O + yH 2 + zO2 + 3.762 n + − + z N 2
2 4 2
Los moles de los inquemados y de O2 en los productos no pueden obtenerse por balance de
especies atómicas y es necesario plantear alguna otra relación entre los inquemados. Se
considera entonces la llamada reacción del gas de agua
CO2 + H 2 ⇔ CO + H 2O (2.40)
que se asume en equilibrio, por lo que las reacciones directa e inversa deberán tener
iguales velocidades de reacción. Se plantea entonces:
k d [CO2 ][H 2 ] = k i [CO ][H 2O ] (2.41)
El número de moles de los humos secos es función de z. Sin embargo, el número de moles
de CO2 (n-x) no lo es. Cuando z = 0 tendremos ω = 0 y
n−x
α1 = (2.46)
n s (z = 0 )
Pero como
n s ( z = 0) = n s − 4.762 z = n s (1 − 4.762ω ) (2.47)
resulta
α1 (1 − 4.762ω )n s = n − x = α n s (2.48)
y finalmente
α = α1 (1 − 4.762ω ) (2.49)
En el plano (α−ω) esta es la ecuación de una línea recta, la línea de Grebbel, que pasa por
los puntos (α1,0) y (0,ω1), donde ω1= 1/4.762 = 0.21. Esta línea representa todas las
posibles fracciones molares de CO2, en base seca, para las distintas fracciones molares de
O2, también en base seca.
Para el metano n = 1, m = 4.
Calculamos el valor de K a 1000ºC ,obteniendo K = 1.7066.
Asumimos un valor de ns y calculamos
n − x = α ns
z = ω ns
Figura II.5
RESULTADOS
Fórmula del hidrocarburo medio: C 1.000 H 4.000
Masa molecular de la mezcla de hidrocarburos..................... 16.00 kg/kmol
Masa molecular de los humos húmedos................................. 27.59 kg/kmol
Masa molecular de los humos secos...................................... 29.54 kg/kmol
Temperatura del hogar........................................................... 1000.00 ºC
Constante de equilibrio de la reacción del gas de agua......... 1.710
Aire total, en kmoles............................................................. 10.403 kmol/kmol
Aire estequiométrico, en kmoles........................................... 9.524 kmol/kmol
Aire total, en kg................................................................... 18.758 kg/kg
Aire estequiométrico, en kg................................................... 17.173 kg/kg
Aire que reacciona, en kmoles............................................... 9.270 kmol/kmol
Aire que no reacciona, en kmoles.......................................... 1.133 kmol/kmol
Exceso de aire (referido al aire total)..................................... 0.092
Ejemplos
b) Considere la reacción
H2 (g) --> 2 H (g) + 104.2 kcal/ mol
que genéricamente se puede escribir como
H2 (g) --> 2 H (g) + 2 ∆H of , H
siendo (∆H of ) H, 298K = 52.1 kcal/ g mol. Es decir, cuando el sistema absorbe calor del
medio para la formación de un compuesto, el ∆H of del compuesto es positivo (reacción
endotérmica).
Es importante mencionar que las sustancias con grandes calores estándar positivos de
formación tienden a ser especies químicamente más activas.
3. 2. Leyes termoquímicas
1 - A. L. Lavoisier y P. S. Laplace (1780) enunciaron una ley que establece que: “la
cantidad de calor que debe suministrarse a un compuesto para descomponerlo en sus
partes es igual a la involucrada cuando se forma dicho compuesto a partir de sus
elementos”. Una forma más general de enunciar esta ley es decir que “el intercambio de
calor que acompaña a una reacción química en una dirección es exactamente igual en
magnitud, pero de signo contrario, al calor asociado con la misma reacción en sentido
inverso”.
Ejemplo
CH4 (g) + 2 O2 (g) --> CO2 (g) + 2 H2O (l) -212.8 kcal/ mol
y
CO2 (g) + 2 H2O (l) --> CH4 (g) + 2 O2 (g) +212.8 kcal/ mol
si ambas reacciones ocurren a 298K.
Ejemplo
Calcule el calor estándar de formación del CO2, a partir de la siguiente reacción química
CO (g) + ½ O2 (g) --> CO2 (g) - 67.63 kcal/ gmol
Respuesta
(∆H of ) CO2, 298K= - 94.05 kcal/ gmol
3. 3. Calor de reacción
La Termoquímica es una ciencia que tiene que ver con el intercambio de calor asociado a
una reacción química. En otras palabras, se puede decir que tiene que ver
fundamentalmente con la conversión de energía química a energía calórica y viceversa.
El intercambio de calor asociado a una reacción química es, en general, una cantidad
indefinida y depende del camino. Sin embargo, si el proceso se realiza a presión o volumen
constante, el calor intercambiado tiene un valor definido. Dicho valor está determinado
sólo por el estado inicial y final del sistema. Esta es la razón por la cual el intercambio de
calor en las reacciones químicas se mide en condiciones de presión o volumen constante.
Para calcular el calor de reacción estándar, se procede de la siguiente forma. Si se tiene una
reacción química, caracterizada por la ecuación
aA+bB=cC+dD
el calor de reacción en un estado estándar será
∆H or = c ∆H of, C + d ∆H of, D - a ∆H of, A - b ∆H of,B
Es decir, el calor de reacción en condiciones estándar, se calcula como la sumatoria de los
calores estándar de formación de cada producto por su respectivo coeficiente, menos la
sumatoria de los calores estándar de formación de cada reactante, por su respectivo
coeficiente.
Ejemplo
Respuesta
∆H r = - 32.8 kcal/ mol
El calor de combustión puede ser considerado como un caso particular del calor de
reacción. El calor de combustión de una sustancia es el calor liberado cuando un mol de
combustible (por lo general un hidrocarburo) reacciona con el oxígeno para dar H2O y
CO2.
Ejemplo
Respuesta
∆H or = - 341.16 kcal
Cuando el calor de reacción es negativo, dicho calor es liberado o entregado por el sistema,
y el proceso se llama exotérmico. Si en cambio, el calor es positivo, el calor debe ser
absorbido por el sistema durante la reacción química y el proceso se denomina
endotérmico.
∫ ∫
T T
∆Hor, T = c (∆H of, C + To
C p ,C dT )+ d (∆H
o
r, D +
To
C p , D dT ) +
∫ ∫
T T
- a (∆H or, A + C p , A dT ) - b (∆H
o
r,B + C p , B dT )
To To
Los calores de reacción se pueden usar para determinar calores de formación de las
sustancias. Por ejemplo, a partir de calores de combustión medidos experimentalmente en
el laboratorio, se pueden determinar los calores de formación de algunos compuestos.
Ejemplo
Deduzca el calor de formación del CH4 a partir de los calores de formación del H2O y CO2
y el calor de combustión del CH4.
Respuesta
∆Hof , CH4(g) = ∆Hof , CO2(g) + 2 ∆Ho f , H2O(g) - ∆Hr
Ejemplo
Calcular la temperatura adiabática de llama del vapor de agua luego de la reacción entre H2
y O2 gaseosos.
Respuesta
Tf ≈ 5000K.
Con este procedimiento se obtiene Tf en forma aproximada ya que si Tf es muy alta, se
pueden producir otras reacciones exotérmicas.
3. 5. Ecuación de entalpía
donde Rj son los N reactantes y Pj son los M productos y aj y cj son los respectivos
coeficientes.
En general, los reactantes pueden no estar a su temperatura estándar To sino a una
temperatura inicial Ti, que puede ser mayor o menor que la estándar.
Para llevar los reactivos desde la temperatura inicial Ti hasta la temperatura To donde se
producirá la reacción y luego calentar los productos hasta la temperatura Tf se necesitará
un
∆H = A (o A’) + B + C con
N N
A = − ∑ a i ( H o Ti − H o T 0 ) j = − ∑ a i [( H o Ti − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] j
j =1 j =1
∑ ( ) ∑ a ( ∆H )
N N
B= c j ∆H of − j
o
f
T 0, j T 0, j
j =1 j =1
y
N N
C= ∑c i ( H o Tf − H o T 0 ) j = ∑c i [( H o Tf − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] j
j =1 j =1
Entonces,
∑ c ( ∆H ) ∑ a ( ∆H )
N N N
∆H = − ∑ a i [( H o Ti − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] j + j
o
f − j
o
f +
T 0, j T 0, j
j =1 j =1 j =1
N
+ ∑c i [( H o Tf − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] j
j =1
∑ c ( ∆H )
N N
∆H = ∑c i [( H o Tf − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] j + j
o
f
T 0, j
j =1 j =1
∑ a ( ∆H )
N N
− ∑ a i [( H o Ti − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] j + j
o
f
T 0, j
j =1 j =1
Es decir,
∑c ( )
N N
∆H = ∑ ci [ ( H o Tf − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] + j ∆H of
T0
j =1 j =1
j
∑ ( )
N N
− ∑ ai [ ( H o Ti − H o 0 ) − ( H o T 0 − H o 0 )] + a j ∆H of
j =1 j =1
T0
j
Ejemplo
Respuesta
Tf = 1732K.
4. 1. Velocidad de reacción
Debido a que por cada mol de nitrógeno que reacciona se forman 2 moles de amoníaco,
es evidente que la velocidad de formación del NH3, vNH3, será el doble de la velocidad
de desaparición del N2, vN2.
d [NH 3 ] d [N 2 ]
v NH 3 = =−2 = 2 vN 2 (4.2)
dt dt
4. 2. Orden de reacción
d [HBr ] k [H 2 ][Br2 ]
1/ 2
= (4.13)
dt k´ [HBr ]
1+
[Br2 ]
Esta ecuación cinética compleja corresponde a la reacción
Br2 + H 2 → 2 HBr
que es una condensación del mecanismo de reacciones elementales
Br2 + M → 2 Br + M
Br + H 2 → HBr + H
H + Br2 → HBr + Br
H + HBr → H 2 + Br
2 Br + M → Br2 + M
cada una con distinta velocidad de reacción. La reacción condensada de un solo paso ya
no cumple con la ley de acción de masas. En este tipo de reacciones, no conviene hablar
de orden de reacción, sino expresar la dependencia utilizando la ecuación cinética
anterior.
Por lo tanto, no se debe intentar deducir el orden de una reacción de su ecuación
estequiométrica, dado que esto será cierto únicamente si el mecanismo de reacción es el
elemental.
En general, salvo que se sepa positivamente que la reacción es elemental, el orden de
reacción debe considerarse una magnitud estrictamente experimental.
4. 3. Constante de velocidad
dC
− =kc (4.17)
dt
donde c es la concentración del reactivo. Esta ecuación se transforma por integración en
otra donde se exprese c en función de t, y luego se la compara con la variación
experimental de c respecto de t. Si hay una buena concordancia, se puede determinar el
valor de la constante de velocidad por un proceso gráfico sencillo. Si no hubiera
concordancia, hay que buscar otra ecuación cinética y proceder análogamente hasta
obtener un resultado satisfactorio.
El método diferencial, emplea la ecuación cinética en su forma diferencial, sin integrar.
Los valores de dc/dt se obtienen representando c frente a t, trazando las pendientes y
comparando éstas directamente con la ecuación cinética. Cuando las pendientes se
determinaban sobre papel, existía la desventaja de no tener una buena exactitud, pero
actualmente, este método es más seguro que el anterior y no surgen dificultades
particulares cuando el comportamiento cinético es complejo.
4. 5. Método de integración
− ln a = I (4.22)
Luego, sustituyendo I en la ecuación (4.21) , se obtiene
a
ln = kt (4.23)
a−x
Este ecuación, también se puede escribir como
x = a (1 − e − k t ) (4.24)
o sea,
a − x = a e−k t (4.25)
De esta ecuación se deduce que la concentración de reactivo a – x disminuye
exponencialmente con el tiempo, desde un valor inicial a hasta un valor final cero.
Hay varias formas de comprobar si la ecuación propuesta se ajusta a los datos
experimentales. En la Figura IV.2, se muestran dos procedimientos simples.
La Figura IV.2a es una representación de ln [a/ (a-x)] frente a t. De acuerdo con la
ecuación (4.23), los puntos deben quedar en una línea recta que pase por el origen, y
cuya pendiente es k.
Más sencillo es representar ln (a-x) frente a t (Figura IV.2b), dado que la ecuación
(4.25) puede escribirse como
ln (a − x) = ln a − k t (4.26)
con lo que la representación daría una línea recta de pendiente – k que cortaría al eje de
ordenadas en ln a.
Figura IV.2: representación gráfica de ln[a/(a-x)] (curva a) y ln(a-x) en función del tiempo t
para una reacción de primer orden
En el caso de reacciones de segundo orden hay dos posibilidades: la velocidad puede ser
proporcional al producto de dos concentraciones iniciales iguales, o al producto de dos
concentraciones iniciales diferentes. El primer caso se da cuando se parte de un solo
reactivo, proceso que se puede representar esquemáticamente como
2A Æ P (4.29)
También puede darse el caso de una reacción entre dos sustancias diferentes, siempre y
cuando sus concentraciones iniciales sean iguales.
A+BÆP (4.30)
En tales casos, la velocidad puede expresarse como
dx
= k (a − x) 2 (4.31)
dt
que, al integrarse da
1
= kt + I (4.33)
a−x
cuando t = 0, x = 0, por lo tanto,
1
I= (4.34)
a
Entonces,
x
= kt (4.35)
a (a − x)
Ahora la variación de x con respecto a t no es exponencial.
Para comprobar los datos experimentales y calcular la constante de velocidad, también
se pueden aplicar métodos gráficos. Un procedimiento sencillo es representar x/a(a-x)
frente a t. Los puntos deben quedar sobre la línea recta que pase por el origen (Figura
IV.3), cuya pendiente será k. También se puede representar x/(a-x) frente a t, en cuyo
caso la pendiente es ak, lo que permite calcular k.
4. 5. 3. Cinéticas de orden n
1 1 1
− n −1 = k t (4.42)
n − 1 (a − x )n −1
a
Esta ecuación se aplica a cualquier valor de n, excepto n = 1, en cuyo caso hay que
emplear el tratamiento que conduce a la ecuación exponencial (4.23). Para n = 2, la
ecuación anterior se reduce a la (4.35). De esta forma, se pueden resolver fácilmente
otros casos, incluyendo órdenes fraccionarios.
Para el caso general de una reacción de orden n, su vida media será
2 n −1 − 1
τ= (4.43)
(n − 1) k a n −1
Se ve claramente que la vida media es inversamente proporcional a k, en todos los
casos, e inversamente proporcional a la potencia (n-1) de la concentración.
4. 6. Método diferencial
El método diferencial se basa en las velocidades reales de las reacciones, midiendo las
pendientes en las curvas concentración – tiempo
La idea se basa en relacionar la velocidad con la concentración de un reactivo mediante
la ecuación
v = k cn (4.44)
Tomando logaritmos,
log v = log k + n log c (4.45)
Por lo tanto, si se determina la velocidad para distintos valores de concentración de
reactivo, la representación del logaritmo de la velocidad frente al logaritmo de la
concentración debe dar una línea recta. La pendiente de dicha recta representará el
orden de la reacción respecto a la sustancia cuya concentración va variando, y la
intersección con el eje correspondiente a log v representa log k.
Este método se puede aplicar de distintas formas. Una de ellas, se describe a
continuación.
Se puede concentrar la atención sobre las velocidades iniciales, o sea, las pendientes al
comienzo de la reacción, midiéndose las velocidades para distintas concentraciones
iniciales. Esto se representa esquemáticamente en la Figura IV.4. En la Figura IV.4a se
representaron curvas para distintas concentraciones iniciales, y se trazaron las tangentes
correspondientes al principio de cada reacción. La pendiente de cada una de ellas que
idea de que el orden debe ser un número entero. Si el orden es, por ejemplo 1.8, los
resultados probablemente se ajustarán bien a una ecuación de segundo grado, quedando
inadvertidas las desviaciones respecto a las características de este orden. Actualmente,
está prácticamente superado este problema, dado que si se hace un programa simple, se
puede determinar el valor de la pendiente (entera o decimal) con muy buena exactitud y
en pocos minutos.
El método diferencial es más correcto teóricamente. Su principal inconveniente es, a
veces, que las pendientes no se pueden determinar con mucha precisión.
5. 1. Reacciones de combustión
5. 1. 1. Clasificación
5. 1. 2. Diferencias
Se aprecia que la detonación no solamente es mucho más veloz que la deflagración, sino
que hay otras diferencias fundamentales tales como el aumento de presión en los gases
quemados y la deceleración (relativa al frente de llama).
En lo sucesivo estudiaremos solamente la combustión del tipo deflagración.
5. 2. Clasificación de llamas
Las llamas se pueden clasificar según el tipo de movimiento de los fluidos que
intervienen, en llamas laminares y turbulentas. También se diferencian las llamas en las
que los reactantes arriban separados o perfectamente mezclados, o sea, llamas de
difusión y llamas premezcladas. En la práctica pueden presentarse llamas de tipo
intermedio, es decir, llamas parcialmente premezcladas, o llamas en las que una de las
corrientes es laminar y la otra turbulenta. Estos casos son los más difíciles de analizar.
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67.30 - Combustión - Unidad V 78
5. 3. Llamas laminares
Las llamas laminares se caracterizan por tener números de Reynolds bajos, inferiores a
2000, aproximadamente. Se presentan comúnmente en quemadores físicamente muy
pequeños (orificios de gas).
En estas llamas los reactantes se mezclan por el proceso físico de difusión molecular. El
frente de llama se ubica en la zona donde la mezcla es aproximadamente
estequiométrica, aunque la zona de mayor luminosidad (que es lo que generalmente se
considera llama) está ubicada en una capa ligeramente rica respecto al frente de llama.
Las llamas de difusión laminares ocurren cuando aire y combustibles arriban separados
y cuando el número de Reynolds del flujo es suficientemente bajo para no permitir la
aparición de turbulencia. Los ejemplos de tales llamas incluyen fugas de gas de muy
pequeño diámetro, llamas alrededor de gotas, la llama de una vela y de quemadores de
mecha.
En la mayoría de los casos, la combustión es controlada por el mezclado por difusión de
los reactantes, que puede ser descripto por medio del campo de fracción de mezcla. Las
reacciones químicas son realmente rápidas comparadas con la velocidad de mezcla de
modo que la mezcla está en el estado de reacción completa. Esta forma conceptual de
describir el proceso de combustión en términos del mezclado (medido por la fracción de
mezcla) y el estado de reacción (completo, o en algunos casos, incompleto) es un
concepto muy útil para comprender la combustión no premezclada, ya sea laminar o
turbulenta. Dado que en muchos casos es la mezcla la que controla el proceso, la
información obtenida sobre mezclado, aún en flujos no reactivos, es muy útil para el
estudio de la combustión. El caso más común de estas llamas es la llama de chorro
redondo de gas en aire a muy baja velocidad. Si el caudal de aire que rodea la llama es
suficiente para la combustión, se genera una llama cerrada de forma típica, tipo pincel
de artista. Si el caudal de aire es insuficiente (llama subventilada en un conducto) se
forma una llama tipo tulipa (Figura V.3).
∂ f ∂
ρu − ρD ∂ f = 0 (5.1)
i∂ x ∂ x ∂ x
i
i i
λ µ ν
donde el coeficiente de difusión es = = = D. (5.2)
ρ Cp ρ Pr Pr
∂ 1 ∂
( ρu ) + ( ρ v r) = 0 (5.4)
∂ x r∂ r
∂u ∂u 1 ∂ ∂ u
ρu + ρv − ρνr =0 (5.5)
∂ x ∂ r r∂ r ∂ r
−2
3 Re Dc
2
r
2
v
1 −
3 r
Re 2
3 2
=
2
1 + Re x (5.7)
uc 64 x 256 x 256
Las curvas de igual concentración, las isotermas, y las curvas de igual velocidad axial se
pueden obtener dando valores a f y resolviendo las ecuaciones V.6 y V.7 para r/x o,
mas comúnmente, expresando x en radios de chorro rc:
1/ 2
32
1/ 2
r 3 1 Re Dc x
= 32 f x − 1 (5.8)
rc r3
Re Dc
Las cotas de las curvas son u/uc o f, indistintamente. La Figura V.4 muestra estas curvas
para varios valores de f.
Se nota que el largo de los campos de flujo y de mezcla son proporcionales al número
de Reynolds, mientras que el ancho no lo es. El largo xL de una curva de fracción de
mezcla f sobre el eje de simetría (r = 0) es
xL/ Dc = 3 Re/ (32 f) , (5.9)
o dicho de otra manera, f (y también u/uc) sobre el eje son proporcionales a 1/x.
El chorro arrastra el fluido circundante y el caudal total del chorro aumenta linealmente
con x, dado que se puede demostrar que
∞
m& = ∫ 2π ρ u r dr = 8π ρ ν x (5.10)
0
La masa añadida al chorro por unidad de tiempo tiene un gradiente:
dm&
= 8π ρ ν = constante (5.11)
dx
Se ve que el flujo de masa del chorro y el arrastre de masa son independientes de uc y
Dc para el chorro laminar.
Para el chorro no reactivo, la temperatura y las fracciones de masa se obtienen
directamente de la fracción de mezcla:
T = f Tf + (1 - f) To (5.12)
yi = f yi,f + (1 - f) yi,o (5.13)
Las isotermas (T = constante) y curvas de composición yi constante se pueden trazar
usando estas relaciones como curvas de f = constante y la ecuación de r/rc dada
anteriormente.
Los límites de ignición, si están dados por φP y φR para mezclas pobres y ricas, pueden
convertirse en curvas de f = constante por medio de
f = φ fs / (1 -fs + φ fs) (5.14)
y trazarse curvas de límite de inflamabilidad superior e inferior.
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67.30 - Combustión - Unidad V 82
rmax 9 9
≅ ≅ (1 + ( A / C ) st ) (5.17)
r 16 f s 16
c
La Figura V.5 muestra que la estructura de la llama es, en general, aquella calculada por
la teoría simple del caso anterior. Los cálculos teóricos que se muestran están basados,
como el caso anterior, en un modelo de un solo paso. Las ecuaciones, sin embargo,
incluyen el chorro co-fluyente que envuelve a la llama, y el efecto de flotación, y se
aprecia que se predice correctamente el diámetro de la llama, que es mucho menor que
el dado por las ecuaciones vistas, debido a estas diferencias.
Un examen más detallado de esta figura revela que la zona de reacción no es una simple
hoja de llama como en el modelo de un solo paso. El metano desaparece en un punto
considerablemente más allá de donde desaparece el oxígeno. Al parecer hay una zona
doble de reacción, con producción de CO y H2 como productos intermedios de la
oxidación parcial del CH4.
La Figura V.6 muestra la forma de la llama y los contornos de flujo y de mezcla
calculados para esta llama.
5. 3. 2. 1. Introducción
La propagación de una llama u onda de combustión a través de una mezcla combustible
es un fenómeno bien conocido. La Figura V.7 muestra un quemador de llama plana.
Estas llamas también se pueden observar como llamas de propagación en tubos o como
llamas esféricas propagándose desde una fuente de ignición. La llama divide una región
de mezcla reactante fría de la zona de gases de combustión calientes.
Si la mezcla no quemada es no turbulenta y la aerodinámica del campo de flujo en
general lo permite, la llama se propaga como un frente liso, no turbulento. La llama
laminar ideal es plana y adiabática. Siendo así, se propaga hacia la mezcla fresca con
una velocidad de quemado Su (relativa al gas no quemado) que solo depende de las
propiedades de la mezcla fresca: tipo de combustible, fracción de mezcla, temperatura,
presión, etc. La llama es una región delgada en la que tienen lugar el precalentado, la
ignición y combustión. Su espesor a presión atmosférica para la mayoría de las llamas
es del orden de 1 mm.
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67.30 - Combustión - Unidad V 87
5. 3. 2. 3. Velocidad de llama
Se presentan en esta sección algunas mediciones experimentales de la velocidad de
llama.
La Figura V.9 muestra el efecto de la equivalencia en la velocidad de llama. Esto se
compara con la Figura V.10, donde se muestran variaciones típicas de la temperatura de
llama con la equivalencia.
Estas gráficas solo pueden extenderse hasta los límites de inflamabilidad, listados en la
Figura V.12.
5. 3. 2. 4. Aerodinámica de la llama
Cuando la mezcla reactante fluye a una velocidad mayor que la velocidad de llama, la
llama puede propagarse como una llama oblicua como se muestra en la Figura V.14.
Las diferencias de presión que origina la presencia del frente de llama son muy
pequeñas, en el caso del tipo de combustión que se ha venido discutiendo, que se
clasifica como deflagración. Para una llama unidimensional es típica una caída de
presión de 7 10-6 de la presión corriente arriba de la llama (Pu).
La curvatura del frente de llama afecta la velocidad de la llama. En la práctica, cuando
los coeficientes de difusión del combustible y el oxidante son muy diferentes, la
curvatura del frente de llama puede causar una difusión diferencial significativa de
algunos de los reactantes hacia afuera de la zona de reacción, cambiando el valor
aparente de la equivalencia y afectando la velocidad de la llama. Esta difusión
preferencial puede ser tan grande que el remanente de mezcla esté fuera de los límites
de inflamabilidad, generándose las llamas de tope abierto.
5. 4. Llamas turbulentas
5. 4. 1. 1. 2. Estructura de la turbulencia
La Figura V.16 muestra una imagen instantánea de la sección sobre el eje de un chorro
turbulento.
vorticoso y aunque puede haber movimiento, inducido por las fluctuaciones de presión
debidas al movimiento turbulento dentro del chorro, la vorticidad sólo puede
diseminarse por procesos moleculares a través de la supercapa viscosa.
Dentro del fluido del chorro existen movimientos de escala grande y éstos contorsionan,
doblan y envuelven la supercapa lo necesario para proveer la superficie que necesita la
difusión viscosa. La contaminación del fluido circundante por la especie y la
temperatura del chorro ocurre de manera similar, a través de la supercapa. Un proceso
similar existe dentro del chorro mismo, con la turbulencia consumiendo fluido no
contaminado. Pasando aproximadamente 5 diámetros en la dirección axial no queda
flujo de chorro sin contaminar.
La velocidad, temperatura y concentración de la especie i dentro del chorro turbulento
varían con el tiempo, y en la Figura V.16 se indican trazas típicas. Cerca del borde del
flujo las señales de temperatura y especie son intermitentes y hay, por consiguiente, una
estructura correspondiente de velocidad, con períodos relativamente quietos que
corresponden al pasaje por el punto de medición de flujo circundante no-contaminado.
Si las condiciones son estacionarias en el tiempo, el valor medio de estas señales no
variará con el período de medición Z.
Condiciones similares se aplican a T e y .
El valor cuadrático medio (rms) de las fluctuaciones es también independiente del
tiempo de medición.
En cambio, si el flujo sí varía con el tiempo, como en un motor de explosión, la media y
rms se obtienen por promedio de un conjunto de experimentos. La media y la rms son
dos medidas de las características de la amplitud de la señal. Una descripción completa
de la variación de la señal viene dada por la función de densidad de probabilidad (PDF)
de la amplitud. La PDF de la fracción de mezcla f tiene gran importancia en flujos
reactivos. La Figura V.17 muestra las PDFs para varios tipos de señal. Notar que para la
fracción de mezcla p(f) solo puede ser positiva y definida para 0< f <1.
La Figura V.18 muestra algunas PDF medidas en un flujo turbulento libre.
Las funciones delta o de pico en f = 0 corresponden al fluido externo puro. La
componente cuasi-gaussiana de cada PDF corresponde al flujo totalmente turbulento.
La transición entre el pico y la curva cuasi-gaussiana corresponen al fluido de la
supercapa que, en realidad, tiene un espesor finito.
Finalmente, se debe notar que dada una variable Q = Q (f) (por ejemplo, escalares
conservados en química rápida) se puede promediar con la PDF de f :
1
Q = ∫ Q ( f ) p( f )df . (5.23)
0
estas soluciones con las del chorro laminar se obtiene que ucDc/νT >> 68. Las gráficas
y frms/f se obtendría de una figura como la V.20 (c) y (e). En la última ecuación, ρf es la
densidad media en la región de la llama y no la del fluido circundante ρo, dado que esta
Lm 5.3 ρ c
≅ (5.29)
Dc fs ρF
La longitud visible de la llama será mucho mayor ya que hay una buena probabilidad
~
que el valor instantáneo de f sea igual a fs si f es bastante menor que fs. Para ver esto,
recurriendo a las gráficas de las PDF dadas anteriormente, vemos que en el eje el
máximo valor alcanzado por f es aproximadamente 2 frms más alto que la media.
Digamos
f f
f +2f = f o bien, f = s = s , donde hemos tomado f rms ≅ 0.23 en
rms s f 1.46 f
1 + 2 rms
f
el eje del chorro. Con este valor de f resulta una longitud de llama visible
Lv 1.46 ρ c L
= 5.3 ≅ 1.46 m . (5.30)
Dc fs ρF Dc
Para una llama de difusión de hidrógeno en aire ρc = 0.083 kg/m3; ρf = 0.15 kg/m3, fs
= 0.0283, lo que resulta en Lm ≅ 140 Dc; Lv ≅ 200 Dc. La Figura V.21 muestra valores
de Lm / Dc en función del número de Froude Uc/ g Dc; el número de Froude nos indica
la influencia de la flotación , y esta es tal que aumenta el mezclado y acorta la llama.
La solución obtenida para Lm sería aplicable a un número de Froude infinito; se aprecia
que ésta sobrepredice la longitud de llama en un 10%. En la figura V.21(b) se ve que la
longitud de llama visible Lv sería de unos 130 Dc, que es 1.4 veces el valor dado en
V.21(a), lo que estaría de acuerdo con la teoría desarrollada anteriormente, es decir, Lv /
Lm estaría bien, es Lm la que es muy alta. La figura (b) también muestra que para un
número de Froude dado las concentraciones de las especies principales son
independientes del número de Reynolds y de la escala de tiempo del problema Dc / Uc.
Esto es consistente con la Hipótesis de Similaridad y la presunción de química rápida.
La considerable superposición de los perfiles de H2 y O2 en la figura (b) no indica, por
supuesto, lentitud de las reacciones químicas sino el resultado de las fluctuaciones de la
fracción de mezcla. El punto de muestreo está alternativamente en el lado rico y en el
lado pobre de la llama. Las composiciones y temperaturas medias pueden obtenerse
mezcla. Se puede encontrar una relación similar para la temperatura, utilizando las
relaciones lineales del modelo de un solo paso.
La teoría así presentada desprecia los efectos de flotación en la mezcla y la mayoría de
los efectos de las grandes diferencias en densidad. Estos factores hacen dudoso el uso
directo de los datos obtenidos del mezclado de chorros inertes de densidad uniforme.
Afortunadamente, es posible resolver las ecuaciones de balance para los campos de
flujo y fracción de mezcla incluyendo densidades variables, el efecto de flotación, y
otros factores tales como corrientes co-fluyentes, y así obtener mejor acuerdo con los
resultados experimentales para llamas de hidrógeno en aire.
Para llamas de hidrocarburos en aire ni el modelo de un solo paso ni el de equilibrio
completo funcionan bien ya que modelan pobremente el CO. Las correlaciones entre
especies y fracción de mezcla obtenidas de experimentos laminares se pueden utilizar
para pesarlas con una PDF y obtener promedios para llamas turbulentas, con buen
resultado como indica la Figura V.22.
5. 4. 2. 1. Introducción
En la práctica los combustores utilizan combustión turbulenta, debido a los altos
números de Reynolds del flujo y a las mayores intensidades de combustión que se
pueden obtener con la combustión turbulenta. La combustión turbulenta homogénea (en
fase gaseosa) puede clasificarse en principio en premezclada o de difusión, aunque en
muchos casos ocurren ambos tipos. Los ejemplos de llamas turbulentas premezcladas
incluyen grandes quemadores de calderas de gas, la llama en el motor de CI, y los
posquemadores de los motores a reacción. Otras clasificaciones podrían ser
estacionarias, ya sean abiertas (quemador Bunsen abierto) o cerradas (posquemador del
reactor) y transitorias (generalmente cerradas como en el motor de CI o las llamas en
tubos). Estas clasificaciones son importantes ya que la interacción entre la mecánica de
los fluidos y la onda de combustión es crucial. Es esta interacción la que hace a la teoría
de llamas turbulentas tan importante, ya que a diferencia de la llama laminar, la
velocidad de la llama no depende solamente de las propiedades de los reactantes.
Desafortunadamente, la teoría de llamas turbulentas no ha progresado mucho desde la
suposición original de Damkohler sobre los efectos de la turbulencia en la onda de
combustión. El postuló que los efectos eran de dos tipos; la turbulencia de mayor escala
servía para arrugar el frente de llama, aumentando el área y, como cada porción del
frente aún se propagaba con la velocidad laminar, la velocidad global de la llama
aumentaba. Además, la turbulencia de menor escala aumenta la difusividad de calor y
materia dentro del frente de llama y la velocidad de la llama también aumentaría.
Aunque estos conceptos de los efectos de la turbulencia en la estructura del frente de
llama aún sirven de base al trabajo actual, hoy se reconoce que las propiedades de la
turbulencia en la mezcla fresca no son suficientes para definir el problema, y otros
efectos como la “turbulencia generada por la llama” y el problema del acoplamiento
entre el frente de llama y el campo turbulento son cruciales para el problema.
En la década del 50 se libró una gran “batalla” entre los seguidores del modelo de
llamas turbulentas basado en la hoja de llama arrugada, y los que proponían el concepto
de la zona de reacción distribuida en el que el frente de llama es ensanchado por la
turbulencia.
Se deben tener presentes las siguientes características de las llamas turbulentas:
Para tales llamas no confinadas se considera que los gases frescos y sus propiedades
turbulentas son los factores importantes que afectan la propagación de la llama.
Básicamente no hay turbulencia generada en el seno de los gases quemados como en el
caso de las llamas de estela (llamas donde la velocidad del flujo circundante excede la
de la llama), dado que no se generan grandes tensiones de corte entre los gases
quemados y el aire circundante. Por consiguiente, este sistema debe considerarse
controlado por la turbulencia que traen los chorros iniciales.
Experimentalmente, la turbulencia de los chorros iniciales se puede producir utilizando
un tubo largo con número de Reynolds alto (>2000), en cuyo caso la turbulencia es la
de un flujo totalmente desarrollado a la salida del tubo. También se puede generar
turbulencia casi-isotrópica (no-direccional) colocando grillas u otros accesorios en el
flujo corriente arriba.
La mayoría de los resultados experimentales indican para estas llamas una estructura de
frente de llama arrugado. La Figura V.25 muestra la esencia del modelo de frente de
llama arrugado originalmente propuesto por Damkohler.
La Figura V.26, propuesta por Karlovitz, muestra cómo la llama adquiere picos hacia
los gases quemados, lo que se observa experimentalmente. De acuerdo a este modelo la
razón de velocidades de llamas turbulenta a laminar debiera ser del orden del cociente
Con este modelo simple de frente de llama arrugada es difícil justificar aumentos en
velocidad de llama de laminar a turbulenta de más de tres o cuatro veces. Para obviar
esta dificultad, Shelkin ha propuesto que islas de mezcla no quemada se separan del
frente de llama, como se muestra en la Figura V.27, multiplicando el área del frente de
llama.
Según estos resultados ST/SL ≅ 0.18 d0.26 Re0.24, con el diámetro hidráulico d del tubo en
cm.
Otros resultados pueden ser interpretados como ST = SL + u’ donde ST y SL son las
velocidades laminar y turbulenta y u’ el valor cuadrático medio de las fluctuaciones de
velocidad en la mezcla no quemada. Karlovitz ha derivado la fórmula que se indica en
la Figura V.29, en base a argumentos heurísticos (lógicos pero sin base física) basados
en la teoría de la turbulencia, pero su trabajo requiere postular la existencia de grandes
cantidades de turbulencia generada por la combustión para coincidir con resultados
experimentales.
Aunque los estudios recientes tienden a confirmar la estructura de frente arrugado para
estas llamas, la influencia de la turbulencia de pequeña escala no se puede descartar.
5. 4. 2. 4. Llamas no estacionarias
Las dos llamas no estacionarias más importantes son la propagación de una llama
turbulenta por un tubo lleno de mezcla combustible, y la propagación de una llama en
un recipiente cerrado (como en un motor de CI). También es importante el crecimiento
de una llama esférica en una mezcla combustible, ya que esto representa la situación de
ignición.
Si una mezcla combustible en un tubo abierto o muy largo, es encendida en un extremo,
la expansión de los productos de combustión causará un flujo de mezcla fresca
empujado por el frente de llama, y, si el número de Reynolds es suficientemente alto, se
formará un frente de llama turbulento.
La velocidad de la llama turbulenta es mayor que la de la llama laminar y es evidente
que los niveles de turbulencia a ambos lados del frente de llama son importantes.
La velocidad de combustión se obtiene restando de la velocidad aparente del frente de
llama la velocidad de la mezcla fresca.
En los motores de CI deliberadamente se crea turbulencia en la mezcla fresca mediante
un diseño apropiado de las válvulas y zonas de extrusión. Estos diseños se usan para
generar velocidades de llama cuatro veces o más, más altas que la velocidad laminar, lo
que resulta en una combustión rápida pero uniforme, necesaria en los motores modernos
de alta velocidad. El campo turbulento es muy complejo y difícil de investigar
empíricamente o de analizar con algún grado de significación. La rotación de la masa
Dr. Ing. E. Brizuela – Dra. Ing. S. D. Romano
67.30 - Combustión - Unidad V 113
8.1General 132
8.1.1 Descripción y usos 132
8.1.2 Condiciones típicas de operación 132
8.1.3 Requisitos de operación y diseño 132
8.2 Combustibles y combustión 132
8.2.1 Mezcla combustible 132
8.2.2 Combustibles 133
8.2.3 Combustión, exceso de aire 135
8.3 Aspectos físicos 137
8.3.1 Combustión de rocíos 137
8.3.2 Inyección 137
8.3.3 Mezcla y difusión 139
8.4 Quemado 140
8.4.1 Velocidad de llama 140
8.4.2 Ignición, energía mínima 142
8.4.3 Retardo 143
8.5 Valores característicos de diseño 143
8.5.1 Tiempos 143
8.5.2 Escala transversal 144
8.5.3 Escala longitudinal 144
8.6 Intensidad de combustión 144
8.7 Diseño 145
8.7.1 Tipos de combustores 145
8.7.2 Regiones 148
8.7.3 Elementos constitutivos
149
i
8.8 Control de temperaturas 151
8.8.1 Temperatura de metal 151
8.8.2 Temperatura de mezcla 151
8.8.3 Pérdidas de carga 151
8.9 Condiciones anormales 152
8.9.1 Blowout 152
8.9.2 Extinción 152
8.9.3 Hot start 152
8.9.4 Factor de carga, estabilidad 152
8.9.5 Reencendido en vuelo 153
8.10 Performance 153
8.10.1 Eficiencia de la combustión 153
8.10.2 Distribución de temperaturas en la salida a toberas 154
8.10.3 Perfil radial 154
8.11 Polución 154
ii
Unidad X: Quemadores de premezcla
iii
12.2 Atomizadores 207
12.2.1 Atomizadores a presión 207
12.2.2 Atomizadores con fluido auxiliar 208
12.3 Quemadores de combustible lîquido 209
12.4 Rango de operación del quemador 212
12.5 Quemador de fuel oil 212
12.6 Atomizadores a vapor 212
12.7 Atomizadores a presión mecánica 213
12.8 Exceso de aire 213
12.9 Operación con bajo régimen de carga 213
iv
67.30 – Combustión – Unidad X 183
10.1.1 General
Las llamas utilizadas en procesos industriales o artefactos domésticos pueden clasificarse, de acuerdo a la
forma en que el combustible y el comburente toman contacto, en llamas de premezcla y llamas de difusión.
Tanto las llamas de premezcla como las de difusión pueden clasificarse asimismo, según sea el régimen de
escurrimiento del combustible, en llamas de régimen laminar o de régimen turbulento.
Por último, de acuerdo con la naturaleza de la radiación que emiten, las llamas pueden clasificarse en
llamas claras o llamas luminosas.
Cuando el combustible se mezcla con el aire (comburente) en una instancia previa al ingreso al espacio
previsto para que se desarrolle la combustión, la llama obtenida se denomina llama de premezcla.
2
U
H =R −1
V
f
De la relación matemática anterior que determina el largo de llama, se deduce que éste crece con el radio
del tubo.
En el caso hipotético que la velocidad U coincidiera con Vf la llama sería plana y se estabilizaría en la
sección de salida del tubo (H=0).
10.1.3 Propiedades
Las llamas de premezcla permiten:
• lograr temperaturas más elevadas que las conseguidas a través de las llamas de difusión,
• alta relación entre el calor liberado y el volumen que ocupa la llama,
• reducir el espacio destinado al desarrollo del proceso de combustión, y
• llamas transparentes. En general, la radiación emitida se limita al espectro de bandas de los productos de la
combustión completa (CO2 y H2O).
Como contrapartida, las llamas de mezcla previa tienen el inconveniente de su inestabilidad, lo que puede traer
aparejado el despegue o volado del quemador, o el retorno de la llama hacia su interior.
La Figura 10.4 registra la velocidad de combustión de diferentes mezclas aire-gas combustible, a la presión
atmosférica.
Suelen ser de premezcla total; los fenómenos a tener en cuenta son los de retorno y desprendimiento de
llama.
A bajos caudales se puede producir un retroceso de la llama hacia el mezclador, salvo que el orificio de
salida tenga un diámetro inferior a la distancia de seguridad, o que se coloque una malla inferior a esa distancia.
En equipos de potencia calórica importante, el sistema de combustión se protege garantizando un caudal
mínimo.
También puede protegerse el retroceso colocando en el tubo de premezcla mallas o esponjas metálicas de
distancias de pasaje inferiores a la distancia de seguridad.
Genera una corona de pequeñas llamas que rodean a la llama principal y la estabilizan
Un recurso frecuente consiste en rodear la llama principal de llamas auxiliares de baja velocidad (llamas
piloto), cuando se trabaja al aire libre. En la Figura 10.8 se esquematiza un quemador tipo antorcha con distintos
cabezales estabilizadores. Todos ellos forman, de una u otra manera, una corona de pequeñas llamas de retención
En los hornos la estabilización se consigue con los refractarios, como se indica en las Figuras 10.9 y 10.10.
Fig. 10.9: Quemador de premezcla total de chorro anular y bloque de refractario cilíndrico (que ayuda a la
estabilización de la llama)
Fig. 10.10: Quemador de premezcla, con ensanchamiento brusco en la descarga, que favorece la estabilización
Se utilizan en artefactos domésticos. El gas combustible actúa como inductor, arrastrando parte del aire
necesario para la combustión (aire primario) de la atmósfera.
R= δ S m/ S i
Si la relación entre la cantidad de aire primario y la cantidad de gas inyectado (R), se refiere a su vez a la cantidad
de aire teórico o estequiométrico (A):
N = R/A= δ / A Sm / Si
Esta última relación nos indica que, dentro de ciertos límites operativos, la proporción de aire primario arrastrado
con respecto a la estequiométrica, por unidad de volumen de gas combustible inyectado, es independiente de la
presión de alimentación de ese gas combustible que alimenta el quemador.
La zona de funcionamiento satisfactorio del quemador está limitada por curvas límites que, si se sobrepasan,
dan lugar a la aparición de alguno de los siguientes fenómenos indeseables:
• Desprendimiento de llama, como consecuencia de sobrepasar la velocidad crítica correspondiente.
• Retorno de llama, al reducirse el caudal calórico hasta valores inferiores al mínimo.
• Combustión incompleta, con la presencia de CO en los gases de la combustión, en proporciones superiores a las
admisibles.
• Aparición de puntas amarillas que originan el fenómeno ya descripto.
Fig. 10.11
A título de ejemplo, la figura muestra el diagrama de funcionamiento de un quemador para gas natural
(suponiéndolo compuesto por metano puro) y para propano (suponiéndolo compuesto por propano puro).
El punto N corresponde al funcionamiento del quemador cuando se lo utiliza con gas natural, y el P se
corresponde con el funcionamiento con propano. Las presiones a las que se inyecta el gas combustible son de 180
mm de columna de agua para el gas natural, y 280 mm de columna de agua para el propano.
Si se utiliza el mismo quemador, no es posible que pueda funcionar indistintamente con cualquiera de los
dos gases antes mencionados. Es decir, no son gases intercambiables. Para que pueda funcionar con propano
resultaría necesario modificar el diseño del quemador, cambiando el inyector.
11.1 General
Son aquellos dispositivos utilizados para los procesos de combustión, en los cuales el gas combustible y el
aire penetran en la cámara de combustión en forma separada. La mezcla se produce por difusión turbulenta en el
espacio previsto para la combustión.
Los quemadores de difusión dan llamas largas, poco intensas y de temperaturas relativamente bajas. En la
Figura 11.2 se esquematiza la aplicación de un quemador a gas con llama de difusión típico de la industria del vidrio
utilizados para su fusión en hornos a cubeta.
11.2 Quemadores con mezcla en el hogar, para hornos utilizados en la industria del vidrio
Las toberas del gas se ubican próximas al ingreso de la cámara de combustión, mientras que el aire
precalentado proviene de un conducto lateral. Variando la inclinación del chorro, es posible obtener diversas
velocidades de combustión; un ángulo de 45 grados produce una combustión rápida, mientras que con el flujo de gas
paralelo al del aire se obtiene una reducción de la velocidad de la combustión y por lo tanto una llama larga y
luminosa.
El dispositivo precedente, modificado según el esquema reproducido en la Figura 11.3 está en condiciones
de producir llamas de luminosidad variable.
11.3 Quemador con craqueo, para hornos utilizados en la industria del vidrio (Figura 11.4)
El gas se introduce a baja presión en las toberas A y a alta presión en las toberas D. El flujo de aire
precalentado encuentra primero el gas proveniente de A y en esa zona se inicia la combustión. La radiación
provocada por esta combustión craquea el gas proveniente de D, dando lugar a una llama luminosa. Si el caudal total
de gas proviene de A, no se tiene craqueo y por lo tanto se tiene una llama larga pero poco luminosa; si el gas fluye
solo de D la llama se vuelve violeta y alcanza alta temperatura. Por lo tanto, variando la relación entre los caudales
provenientes de A y D, se puede obtener fácilmente el grado de luminosidad requerido para un buen
comportamiento del horno.
El dispositivo descripto forma parte integral del horno; existen quemadores industriales construidos en
versión monoblok que utilizan el mismo principio. En la figura se reproduce el esquema simplificado de
funcionamiento, y en la Figura 11.5 un prototipo producido industrialmente.
El gas se mezcla con una fracción del aire necesario y la combustión viene encauzada en un tubo circundado de otro
tubo concéntrico, desde el cual penetra la mayor parte del aire. La combustión parcial que se produce en el tubo
interno provoca un fuerte recalentamiento, que a su vez, produce el craqueo de los hidrocarburos.
Fig. 11. 6: Quemador a llama larga y luminosa con craqueo en la boca refractaria
Fig. 11.7: Quemador con mezcla en la tobera (los orificios para el aire no son visibles)
El gas y el aire fluyen a alta velocidad a través de una serie de agujeros concéntricos, y la combustión tiende a
completarse en la boca del refractario. En el modelo ilustrado en Figura 11.8 el aire se proyecta al centro a alta
velocidad, penetrando con violencia en el gas proveniente de una serie de agujeros coaxiales. La presión del gas
requerida no es muy alta y se obtiene una llama que asegura una profunda penetración del gas caliente dentro del
hogar.
En la Figura 11.9 se muestra un quemador “nozzle mix” de llama corta y poco luminosa. El aire fluye por
una serie de pequeños orificios que circundan el flujo de gas proveniente de un orificio central. El aire se proyecta a
fuerte velocidad sobre la vena gaseosa, produciendo una llama corta e intensa. Este dispositivo permite la
posibilidad de poder quemar sin retorno de llama en un campo de regulación muy extenso, hasta un máximo de
1:20. El gas llega a una presión comprendida entre 25 y 150 mm H2O y el aire entre 125 y 200 mm H2O.
Fig. 11.9: Quemador del tipo “nozzle-mix” para llama corta y poco luminosa
En la Figura 11.10 se representa un quemador adaptado para el uso de aire caliente, precalentado a más de
500 °C. Una pantalla refractaria con orificios concéntricos a la tobera contribuye a uniformar la distribución del aire.
En la Figura 11.11 está representado otro ejemplo de quemador a gas con amplio campo de regulación. La
variación de la carga se obtiene se obtiene parcializando el quemador, o sea reduciendo el pasaje de aire cuando el
de gas se reduce, con lo que se obtiene alta velocidad de mezcla también a baja potencia. La figura indica
claramente que el movimiento de la válvula A hacia la derecha o hacia la izquierda lleva el flujo de aire a través de
los tubos B o C, parcializando así el caudal de aire.
Hasta aquí se han tratado las llamas largas y luminosas, o las duras a alta temperatura. Puede ser que en
algunos casos interese la utilización de un quemador a llama “fría”, por ejemplo en los hornos a baja temperatura, o
donde se requiere una buena circulación de gas en el horno para mejorar la uniformidad de la temperatura. En la
figura siguiente se registra un ejemplo de tales quemadores, que pueden funcionar con un exceso de aire de hasta el
400 %.
Cuando se debe quemar gas pobre no tratado, como el gas de alto horno o de gasógeno, disponible a muy
baja presión y a temperatura elevada, se pueden utilizar quemadores como el de la Figura 11.13. La caja de aire
posee un deflector que le da al aire un fuerte movimiento helicoidal. La mezcla y turbulencia debe ser asegurada, ya
que el efecto de penetración del gas es prácticamente nulo.
En aquellos hornos en los cuales es necesario proteger los materiales de la acción de los productos de la
combustión se utilizan quemadores a tubos radiantes como medio de calentamiento.
Fig. 11.14: Quemador tipo barrena, de gas natural a alta presión para horno Hoffmann de cocción de productos rojos
de cerámica
Esta presión elevada ha sido elegida para obtener una cantidad de movimiento del flujo de gas puro
suficiente para que la combustión se escalone sobre toda la altura del horno. Precisamos, sin embargo, que la técnica
de calentamiento de los hornos Hoffmann está en evolución, y no es a priori imposible utilizar presiones de
alimentación más bajas o aun quemadores concebidos en forma diferente.
11.7 Quemadores corrientes con abertura lateral para combustión, alimentados por aire y gas a presión.
La longitud de la llama obtenida depende del tiempo de mezcla. Muy frecuentemente se desea obtener una
llama corta y caliente, es decir, una velocidad de combustión elevada tendiente a asemejarse a los quemadores con
mezcla previa; se busca entonces disminuir los tiempos de mezcla favoreciendo esto la creación de una turbulencia
artificial.
Fig. 11.15: Quemador sin premezcla de abertura lateral cónica con salidas convergentes de aire y gas (Aubé)
Fig. 11.16: Quemador sin premezcla de abertura lateral cónica con salidas convergentes de aire y gas (Meyerhoffer)
El quemador de la figura 11.17 está provisto de un deflector regulable sobre el flujo central de aire que
desemboca en el difusor de una abertura lateral en forma de venturi alimentado en el cuello por un flujo anular de
gas. El deflector móvil permite regular la longitud de la llama.
Figura 11.17: Quemador sin premezcla con difusor regulable sobre el flujo de aire que permite obtener un largo
variable de llama
Figura 11.18: Quemador sin premezcla de abertura lateral cónica con movimiento helicoidal del flujo central de gas
(Schmitz-Apelt)
El quemador de la figura 11.19 cuenta con un distribuidor anular de aire munido de álabes directrices que
dan al aire un movimiento giratorio centrípeto. Este quemador existe en dos versiones; una que da una longitud de
llama fija y la otra que da una longitud de llama regulable por el juego del dispositivo de admisión de gas: en
posición hacia atrás del inyector, el gas no es distribuido más que bajo la forma de un flujo anular que se mezcla
muy rápidamente a los filetes centrípetos de aire que desembocan del distribuidor; si se avanza progresivamente el
inyector, una parte creciente del gas penetra por el espacio dejado libre detrás de esta pieza y se escurre bajo la
forma de un flujo central que se mezcla menos rápido y permite obtener una llama más larga. Este quemador existe
hasta una potencia de 10.000 th/h y el rango es del orden de 1 a 4.
Figura 11.19: Quemador sin premezcla con distribuidor que crea un movimiento helicocentrípeto de aire
Arriba a la izquierda: modelo de longitud fija de llama
Arriba a la derecha: corte transversal del distribuidor de aire
Abajo: modelo de longitud regulable de llama.
Otro ejemplo de quemador de escurrimiento helicoidal de aire, pero por flujo central, está dado en la Figura
11.20. Este quemador, cuya potencia nominal puede alcanzar 350 th/h tiene un rango del orden de 10 y da una llama
corta.
Figura 11.20: Quemador sin premezcla con flujo central helicoidal de aire (Hauck-Stein y Roubaix)
Figura 11.21: Quemador de abertura lateral cilíndrica con admisión de aire por flujos en coronas concéntricas al
flujo de gas
En la figura 11.22 el quemador con abertura lateral cilíndrica, que recuerda a un quemador de tubo radiante
pero con un refractario, está alimentado por gas en el centro y en la periferia por varias boquillas de aire dispuestos
en corona. Da una llama muy larga, existe en una gran gama de potencias hasta 1000 th/h y posee una variante de
quemador multicombustible.
Figura 11.22: Quemador con abertura lateral cilíndrica, con boquillas de inyección de aire, en su variante para
combustible único (gas) (CFI)
El aire de combustión se aspira por el movimiento de las palas y puede ser tomado de la atmósfera; en
ciertos tipos se prevé una caja de alimentación de aire sobrepresurizado. El gas está extremadamente dividido, la
mezcla es muy rápida y homogénea, y se obtiene una llama muy transparente y concentrada.
El quemador a palas rotativas sigue siendo de empleo excepcional ya que forma un conjunto mecánico de
precio relativamente elevado. Según nuestro conocimiento solamente algunos ejemplares han sido puestos en
servicio en Francia. Este quemador existe hasta una potencia unitaria que puede sobrepasar 10.000 th/h .
12.1 General
El combustible líquido habitualmente se quema a través de una suspensión de gotas generadas como
consecuencia de su atomización. Las gotas provienen del atomizador y se dirigen hacia la zona de
combustión, y en el pasaje se calientan como consecuencia de la radiación de la llama y de la transferencia de
calor convectiva desde los gases calientes que la rodean. Ello produce la vaporización de los componentes
más livianos del combustible, que se mezclan con el aire que rodea la gota y luego combustionan.
Según el tipo de combustible, la gota puede ser completamente vaporizada, o parcialmente
vaporizada dejando depósitos carbonosos residuales o partículas de coke.
Los fuel oils pueden contener una cantidad significativa de azufre. El SO2 es el principal producto de
la combustión del azufre con mezclas aire-combustible estequiométricas o más pobres; pero con el exceso de
aire normalmente utilizado para la combustión satisfactoria puede formar SO3 y condensar como ácido
sulfúrico a temperaturas más altas que las temperaturas de rocío normalmente esperadas. En este caso, pueden
ser puestos en peligro los precalentadores de aire y otros equipos de recuperación de calor.
12.2 Atomizadores
La atomización es el proceso de ruptura de la fase líquida continua del combustible, que lo
transforma en gotas discretas. La Figura 12.1 muestra el proceso ideal a través del cual la superficie de una
capa líquida se incrementa hasta formar gotas.
• atomizadores con fluido auxiliar, en el que el combustible se inyecta a presión moderada y un fluido
compresible (en general, aire o vapor) interviene en el proceso de atomización.
Para la atomización efectiva (gotas pequeñas) se requieren combustibles de baja viscosidad (menor que
15 mm2/s). Los combustibles livianos tales como el fuel oil N° 2, pueden ser atomizados a temperatura
ambiente. Sin embargo, los combustibles más pesados deben ser calentados para producir la viscosidad
deseada. El precalentamiento requerido varía desde 373 K (212 F) para combustibles N° 6 hasta 623 K (480
°F) para productos de fondo de torre con vacío.
Entrando en una pequeña copa a través de los orificios tangenciales, el combustible gira a alta
velocidad. La salida de la copa forma un dique alrededor del extremo abierto, y el combustible derrama sobre
el dique en la forma de una fina hoja cónica, que posteriormente rompe en finos filamentos y luego gotas.
Dependiendo de la viscosidad del combustible, los rangos de operación van desde 0,69 a 6,9 MPa y
el rango de regulación es aproximadamente 4:1. Para combustibles más livianos es más efectiva la
atomización mecánica.
En la nariz de mezclado externo, la corriente de combustible es impactada por la corriente del fluido
auxiliar a alta velocidad, fuera de la nariz.
Los tipos internos requieren caudales de fluido secundario más bajos.
En los sistemas de combustión industrial, el vapor es el medio de atomización preferido para estas
narices. En el caso de las turbinas a gas es mas fácilmente disponible el aire comprimido. La máxima presión
del combustible es alrededor de 0,69 MPa, con la presión de vapor o aire mantenida entre 0,14 y 0,28 MPa en
exceso por sobre la presión del combustible.
El flujo másico del fluido atomizador varía de 5 a 30% del caudal de combustible y representa un
pequeño consumo de energía. El rango de regulación es mejor que para atomizadores a presión y puede llegar
a 20:1.
Un atomizador bien diseñado generará una nube de gotas con un tamaño promedio de alrededor de
30 a 40 µm y un tamaño máximo de 100 µm para combustibles livianos tales como los combustibles N 2.
Para combustibles más pesados el promedio y el máximo pueden ser más grandes.
La Figura 12.15 muestra un quemador de combustible líquido circular que se utiliza en calderas. Se
utilizan una combinación de técnicas de estabilización, incluyendo típicamente giros. Es importante cotejar la
trayectoria de la gota con la aerodinámica de la combustión de un quemador dado para asegurar una ignición
estable y un buen rango de regulación.
En la Figura 12.17, se ilustra un quemador de combustible líquido y gas con aire en etapas inducido.
Las emisiones de carbón no quemado (cenoesferas de coke primario) pueden ser reducidas:
• Asegurando el tamaño promedio más chico posible de las gotas de combustible (por ejemplo, a través del
calentamiento del combustible hasta la menor de sus viscosidades o por la optimización de la geometría
del atomizador).
• Incrementando la temperatura del aire precalentado para la combustión.
• Quemando combustibles líquidos con alto contenido de vanadio (el vanadio cataliza el quemado del
coke).
A fin de producir reacciones químicas eficientes dentro del hogar de una caldera mediante la
combinación del aire y el combustible, resulta necesario que:
El efecto del tipo de combustible se muestra en la Figura 6.3. Estas correlaciones son casi
independientes del diámetro del tubo, lo que indica que el gradiente de velocidad en el borde, g =(dU/
dy)o es el parámetro apropiado.
δ
kc ≡ gc
Su
Para el caso de soplado esta parámetro se puede interpretar en términos de la teoría de
estiramiento de Karlovitz y dá buenos resultados para soplado desde placas delgadas. Para soplado desde
picos de quemadores la situación es más compleja debido a la dilución con aire ambiente por encima del
borde del quemador. Si las mezclas son ricas pueden aparecer llamas levantadas como muestra la Figura
6.4:
En la Figura 6.6 se muestran resultados típicos para la velocidad de soplado del flujo corriente
arriba, tal que si se la excede la llama se desprende del parallamas:
Se aprecia que las velocidades de soplado son alrededor de 100 veces más altas que la velocidad
laminar. La llama es estabilizada en la zona de recirculación detrás del parallama. En presencia de
combustión el desprendimiento de vórtices (calle de vórtices de von Kármán), normal en flujo isotérmico,
no existe, y es reemplazado por un par de vórtices o un toroide (en 3D), relativamente estables, que
forman la zona de recirculación (Figura 6.7):
El mecanismo completo es muy complejo y es difícil formular una teoría adecuada. Spalding ha
planteado una teoría en términos de la velocidad de engolfamiento en la capa de mezcla (laminar o
turbulenta) y un tiempo químico relacionado con la velocidad de llama laminar. La correlación de la
Figura 6.8 sale de esta teoría:
También se han formulado teorías en base a mediciones de soplado en reactores bien mezclados
(ver 6o Simposio).
En flujos con rotación se forma una zona de recirculación en el centro del vórtice, cuya
intensidad depende de la intensidad del vórtice y el gradiente axial de presiones. Presumiblemente la
estabilización ocurre en esta zona de recirculación, aunque hay alguna evidencia que, bajo ciertas
condiciones, la estabilización puede deberse a la mucho mayor velocidad de quemado turbulenta que
resulta de los altos niveles de turbulencia que se generan. Estos altos niveles de turbulencia a su vez son
debidos a una estratificación inestable en el flujo en rotación.
conducción y radiación habrá un tamaño mínimo (diámetro mínimo) de la esferita tal que aún quede
suficiente calor para calentar las capas adyacentes de fluído a la temperatura de ignición y propagar la
combustión. Luego, el encendido exitoso supone un diámetro mínimo de encendido, y la energía mínima
de ignición será proporcional al área de la esferita a través de la cual se pierde calor, es decir,
proporcional al cuadrado del radio de la esferita mínima. Podemos estimar que la distancia de apagado
será del orden del diámetro de la esferita mínima, por lo que
E min ∝ d a2
relación que confirma la figura anterior.
Si se considera el espesor y la velocidad de la llama laminar, puede llegarse también a las
siguientes relaciones:
n E
− 2 RT
da ∝ p e 2
3n
1−
E min ∝ p 2
El tratamiento simple dado más arriba se presenta con un poco más de detalle en la mayoría de
los textos de combustión. Sin embargo, los desarrollos más elaborados no dan resultados muy diferentes
de estos. Todas las teorías son teorías térmicas y por lo tanto no predicen efectos importantes producidos
por la difusión de reactantes y especies radicales activas, tales como el “corrimiento hacia lo rico”que
demuestran los ensayos de apagado y energía de ignición.
Se aprecia el efecto de “corrimiento hacia lo rico” para los hidrocarburos más pesados. Esto se
explica considerando que la distancia de apagado debiera ser mínima cuando la energía de encendido
fuera mínima, lo que sucede cuando la generación de calor por unidad de tiempo en la esferita es
máxima, es decir, cuando la velocidad de reacción es máxima, o sea para φ ≅ 1.1.
El orden del exponente de la presión es –1, lo que, considerando la expresión dada para la
distancia de apagado, indica n=2, es decir que las reacciones son aproximadamente bimoleculares (n=2).
Hay cierta evidencia que el orden de reacción global aparente crece con la presión y aún se vuelve
independiente de la presión cuando esta excede las 100 atmósferas.
La distancia de apagado es importante en el diseño de trampas de llama.
Algo parecido al apagado ocurre cuando una llama se aproxima o pasa una pared aunque no
haya otras superficies cercanas. Una zona oscura aparece entre la llama y la pared. Por muchos años se
creyó que este apagado de pared era una causa principal de emisiones de los motores de combustión
interna, y muchos millones de motores fueron diseñados para minimizar el cociente área/volumen de la
cámara de combustión. Hoy se sabe que aunque se dejan hidrocarburos no quemados cerca de la pared
cuando pasa la llama, este combustible se difunde rápidamente hacia los gases quemados cuando ha
pasado la llama, donde es consumido rápidamente por los radicales remanentes.
El apagado sí ocurre en rendijas entre el pistón y el cilindro y alrededor de los aros de pistón,
pero la mayor fuente de hidrocarburos no quemados aparenta ser debida al combustible absorbido y luego
liberado por el aceite que cubre el interior del cilindro.
La energía mínima de ignición requerida es mayor, como cabe esperar, si hay un flujo barriendo
los electrodos, como se ve en la Figura 6.16.
Los efectos de flujo y turbulencia se pueden explicar en términos de distorsión del foco de llama,
mientras que una duración de chispa mayor aumenta las pérdidas de calor por conducción.
Los efectos del circuito eléctrico usado para producir la chispa son considerados menores
excepto en lo que respecta a la duración de la chispa. Por otro lado, si el espaciado de electrodos produce
efectos de apagado significativos, el circuito eléctrico puede hacer mucha diferencia.
Volviendo a la dependencia de Emin con estequiometría, se ve que para los hidrocarburos más
pesados la energía de ignición requerida aumenta rápidamente para mezclas pobres. La operación de
motores de régimen pobre es de interés corriente para el control de polución, y el problema de ignición de
mezcla pobre ha adquirido importancia.
7.1 Detonación
7.1.1 Introducción
El término detonación se usa para una onda de combustión que viaja a velocidad supersónica
respecto a la mezcla fresca, siendo el proceso de combustión inducido por la onda de choque. Las
detonaciones tienen una estructura característica denominada ZND (de Z’eldovich, Von Neumann,
Döring) que se muestra en la Figura 7.1.
La literatura sobre detonaciones es extensa, y en lo que sigue sólo se dá una simple introducción.
siendo
γ −1
(1 + M 2)
f (M ) = M 2 2 .
(1 + γ M 2 ) 2
Las líneas de pendiente -u12 (1/V12) que pasan por el punto (p1V1) son líneas de Rayleigh, y por
lo tanto el estado 2 debe estar en la intersección de esta línea con la curva de Hugoniot correspondiente.
La línea tangente a la curva de Hugoniot para onda de choque (q = 0) en (p1V1), es la línea de
velocidad sónica para el estado 1. Líneas de mayor pendiente representan flujo supersónico en el estado 1,
y viceversa.
Las líneas de Rayleigh supersónicas pueden cortar la curva de Hugoniot de combustión en dos
lugares, uno correspondiente a un estado 2 subsónico (detonación fuerte) y la otra a un estado 2
supersónico (deflagración supersónica).
Cuando la línea de Rayleigh es tangente a la curva de Hugoniot de combustión hay una sola
solución para el estado 2, y es la combustión sónica. Este caso especial es la detonación de Chapman-
Jouguet, y es el caso más común en la práctica para las detonaciones autoinducidas. Para este caso M2 = 1
y M1 sale de
1/ 2 1/ 2
q γ 2 −1 q γ 2 −1
M 1 = 1 + +
RT1 2γ RT1 2γ
Las líneas de Rayleigh subsónicas pueden cortar la rama inferior de la curva de Hugoniot de
combustión en otros dos lugares, un estado 2 subsónico (deflagraciones débiles, el caso usual de
combustión) y uno supersónico (deflagraciones fuertes, no hallado en la práctica). Cuando la línea de
Rayleigh es tangente a la curva de Hugoniot de combustión nuevamente M2 = 1 y se trata de una
deflagración de Chapman- Jouguet.
67.30 – Combustión – Unidad VII 129
Figura 7.7: Efecto de la velocidad del motor en el avance del frente de llama
iii) Los productos de combustión son más calientes en el centro, como muestra la Figura 7.10:
iv) La compresión de la última porción de los reactantes produce reacciones previas al arribo de la llama,
llamas frías, autoignición, y frentes separados de llamas originados en puntos calientes. Tales fenómenos
pueden producir “golpeteo”, también llamado “detonación”, aunque no se sabe si lo que ocurre es una
verdadera detonación. Las ondas de choque originadas en la combustión súbita de la última porción de
mezcla han sido observadas propagándose en los productos de combustión. Los depósitos y los electrodos
de las bujías pueden causar pre-ignición, anterior a la chispa.
v) La variabilidad de la riqueza de la mezcla y del nivel de turbulencia cerca de los electrodos produce
tiempos variables para el crecimiento del foco de ignición, dando lugar a la variabilidad ciclo a ciclo
(CBCV), e incluso falla de encendido. La CBCV afecta a la suavidad de marcha, golpeteo, límite de
operación pobre, MEP, avance de chispa, emisión de contaminantes, etc.
67.30 – Combustión – Unidad VIII 132
8.2.2 Combustibles
Típicamente los combustibles son hidrocarburos líquidos o gaseosos, aunque ha habido numerosos intentos de
operar con polvo de carbón y otros sólidos.
Entre los hidrocarburos líquidos se pueden citar los gasoils y dieseloils, fuel oils, kerosene y nafta, y entre los
gaseosos el gas natural y el gas licuado, y otros gases de proceso.
Las turbinas aeronáuticas operan exclusivamente con combustibles líquidos de muy precisa especificación,
particularmente el JP-1, Jet A-1 o Avtur (un kerosene de bajo punto de congelamiento), el JP-4, Jet B o Avtag (un
kerosene de más amplio rango de destilación que el anterior) y el Jet A (versión similar al Jet A-1). Las Figuras 8.2 y 8.3
ilustran las especificaciones de combustibles para estas turbinas, civiles y militares:
Las turbinas marinas y terrestres normalmente funcionan con combustibles de menor costo, y especificaciones
menos rígidas. La figura 8.4 ilustra algunas especificaciones típicas:
ESPECIFICACIONES TIPICAS
DE COMBUSTIBLES
PARA TURBINAS DE GAS
Diesel Oil:
• Viscosidad mínima: 35-45 SSU a 100° F
• Cenizas: 0.01% en peso, máx.
• Azufre: 0.7% en peso, máx.
• Corrosión: 3, máx
• Neutralización: 0.5, máx
• Destilación: 10% máx. a 460° F
85% máx a 675° F
• Punto de escurrimiento: +5° C en verano, -5° C en invierno
Petróleo Crudo
• Calcio: 10 ppm máx.
• Plomo: 5 ppm máx.
• Sodio más Potasio: 5-10 ppm máx.
• Vanadio: 2 ppm máx.
Nafta
• Viscosidad a 100° F: 0.5 cSt mínimo.
Gas
• Sólidos: 30 ppm máx., de no más de 10µ
• Azufre: 30 ppm máx.
• Alcalis: 50 ppm máx.
• Agua: 0.25% de sobresaturación, máx.
• Condensables: nada por encima de 20° F
• PCI: 300-5000 BTU/ft3 (2670-44500 kcal/m3 )
• Rango de inflamabilidad: 2.2 mínimo
Es de notar que los combustibles de uso industrial tienen límites especiales para las cenizas (corrosión), el
vanadio y los álcalis (también causa de corrosión), la viscosidad (por problemas de bombeo a baja temperatura) y el
punto de escurrimiento (congelación en aplicaciones marinas o bajas temperaturas ambientes).
muy pobre. Como ejemplo, con temperaturas de entrada y salida de 650 y 1700k (cp de 1004 y 1250 m2/s2K
respectivamente), y un calor de reacción de 46 MJ/kg, podemos plantear:
Gc hr = (Ga + Gc )c p Tsal − Ga Tent ,
y aproximar
Ga hr
≅ = 30 .
Gc c p Tsal − c p Tent
Las turbinas de gas pueden operar con relaciones A/C aún mayores, hasta 70/1.
En la zona de llama, sin embargo, los límites de riqueza son mucho más estrictos, y están condicionados por
los límites de inflamabilidad. La Figura 8.5 ilustra las condiciones de operación típicas para un kerosene:
El poder calorífico de los combustibles de tipo hidrocarburos es relativamente constante, del orden de las
10200 kcal/kg o 42600 kJ/kg. Por unidad de volumen, sin embargo, los combustibles son muy diferentes. Por ejemplo, si
tomamos como datos las siguientes densidades:
Nafta, densidad 0.75
Dieseloil, kerosene: 0.8
GLP:0.6
GNC a 200 atm:0.14
resulta que el dieseloil y el kerosene tienen la más alta densidad de energía por unidad de volumen, un 7% más que la
nafta, un 33% más que el GLP y un 470% más que el GNC. Esto puede ser muy importante para las aplicaciones de
volumen y/o peso de combustible limitado (aviones, barcos, locomotoras).
Otro punto a tener en cuenta es el calor latente de vaporización del agua producto de la combustión. Su valor
estándar es de 2465 kJ/kg de agua, pero es importante calcularlo por kg de combustible, ya que así es igual a la
diferencia entre los poderes caloríficos superior e inferior del combustible. Por ejemplo, 1 mol de C8H18 (peso molecular
114) produce 9 moles de H2O (peso molecular 18), con lo que la diferencia es de
9 x18
PCS − PCI = x 2465 = 3503 kJ/kg comb.
114
Para los combustibles más livianos la diferencia es mayor: para el metano CH4 es de 5546 kJ/kg de
combustible. Vale decir, el vapor de agua no condensado se lleva una parte más importante del calor de combustión.
El exceso de aire tiene su importancia en relación a la corrosión de los sistemas de escape. Consideremos por
ejemplo la combustión del octano con un 200% de exceso de aire (φ=3). Planteada la reacción de un solo paso se obtiene
8.3.2 Inyección
El combustible sale del inyector como un chorro de líquido que inicialmente forma hilos, luego se rompe en
largos de hilos, y finalmente forma gotas, típicamente de entre 10 y 200 µ.
La velocidad del chorro básicamente controla no sólo el caudal másico sino también la atomización, vale
decir, el tamaño de gota. Luego, sería necesario tener un área variable para poder cambiar separadamente el caudal
manteniendo la velocidad y el tamaño de gota. Esto no es práctico en los tamaños de orificio usuales, y se adoptan otras
soluciones a este problema, como ser:
• Rotadores mecánicos para impulsar el chorro y acentuar la rotura de hilos (Figura 8.6)
• Inyectores con piloto (Duplex) que acentúa la rotura de hilos (Figura 8.7):
• Inyectar a muy alta presión, con lo que los menores caudales aún se producen con muy altas presiones de
inyección, y el tamaño de gota no varía tanto. Esta técnica tiene el problema que los orificios de
inyección resultan muy pequeños, y susceptibles a taparse con partículas de suciedad.
• Inyectar con el combustible aire a alta presión, lo que favorece la rotura de hilos.
Otro problema a considerar es la carbonización del combustible en el pico: la cercanía de la llama puede
carbonizar el combustible que moja los bordes del pico, formando depósitos que interfieren con el chorro y degradan la
atomización. Una técnica para contrarrestar esto es la de lavar el frente del inyector con combustible, manteniéndolo frío
y libre de depósitos (Figura 8.8):
Esto se logra creando un flujo altamente turbulento, pero a costa de una pérdida de presión total por la
creación de turbulencia, que es un proceso típicamente irreversible. Es necesario balancear el nivel de turbulencia con
una adecuada atomización y control del rango de tamaños de gota para asegurar la penetración adecuada, es decir, el
largo de la pluma de llama, sin llegar a la coquización o el lavado de las paredes de la cámara con gotas sin evaporar.
Además, la generación de turbulencia debe ser adecuada para todo el rango de flujo másico.
La difusión turbulenta es de vital importancia pues controla la riqueza de la mezcla en la zona de llama. En la
zona primaria generalmente se diseña para condiciones estequiométricas, pero los altos niveles de turbulencia hacen
necesario proveer un sostén de llama, como se verá.
8.4 Quemado
8.4.1 Velocidad de llama
La llama es de difusión turbulenta, por lo que su velocidad no está definida y depende del nivel de
turbulencia. La Figura 8.9 muestra velocidades típicas de llamas de kerosene según la riqueza de la mezcla, y una
velocidad típica en la zona primaria del combustor del orden de los 40 m/s:
La velocidad del flujo en la cámara de combustión se ilustra en la Figura 8.10, en términos de números de
Mach. A las temperaturas esperables esto equivale a unos 70 m/s a la entrada, reduciendo a unos 25-30 m/s en la zona
primaria. Luego, es necesario no sólo una llama turbulenta sino también, como se dijo, retención de llama para evitar su
soplado corriente abajo:
donde E es la energía de activación, σ la densidad molar (moles por metro cúbico) y A un factor propio de la reacción
química (metros cúbicos por mol-segundo).
4 3
Si Q es el calor de reacción en Joules por mol, y el volumen de la esferita es πr , el calor liberado por
3
unidad de tiempo es
4 3
π r Qσ 2 Ax c xo e RT [J/s]
−E
3
Si k es el coeficiente de transmisión del calor a través de la superficie de la esferita el calor transmitido será
dT T − To
kS ≅ k 4π r 2 = 4π rk (T − T0 )
dr r
Igualando despejamos el radio de la esferita:
1/ 2
3k (T − T )e E RT
r= 0
AQx c xoσ
2
La energía necesaria para llevar la esferita de T0 a T será:
4 3
H= π r σ c p (T − T0 )
3
siendo cp el calor específico molar a presión constante. Reemplazando el valor del radio:
3/ 2
4 3k (T − T )e E RT
H = πσ c p (T − T0 ) 0
c oσ
2
3 AQx x
Podemos abreviar:
1
H∝
σ ( xc xo )3 / 2
2
1
H∝
(xc xo )3 / 2
Como la suma de la fracciones molares debe ser uno, debe haber un valor máximo de su producto, que hará
mínima a H. Este valor resulta ser ligeramente superior al estequiométrico, como muestra la Figura 8.11:
Figura 8.11: Energías mínimas de ignición para varios hidrocarburos en función de la riqueza
8.4.3 Retardo
De la expresión de la velocidad de reacción deducimos que el tiempo necesario para alcanzar la temperatura
de ignición es función de la temperatura inicial
E
t∝e RT0
8.5.1 Tiempos
Los tiempos característicos de ignición se ilustran en la Figura 8.13 en función de la riqueza de la mezcla:
El flujo en las cámaras puede ser directo en la dirección del compresor a la turbina, inverso, o bien
de retorno, con la entrada y la salida adyacentes. La Figura 8.18 muestra realizaciones de cámaras directas y
de retorno antigua y moderna:
Las cámaras plegadas o de retorno permiten acortar el largo del motor, utilizando ejes más cortos y
rígidos. Al ser los números de Mach tan bajos en la entrada no hay gran pérdida de presión al invertir el flujo.
Las turbinas terrestres no tienen restricciones de tamaño, área frontal y peso, y pueden incluso
utilizar cámaras físicamente separadas del resto del motor (Figura 8.19):
8.7.2 Regiones
Las cámaras de combustión se pueden considerar divididas en zonas o elementos que cumplen
funciones diversas. La Figura 8.20 indica la nomenclatura en inglés y castellano de las zonas típicas:
El aire ingresa por un difusor y encuentra el tubo de llama, dividiéndose en aire primario y
secundario/terciario. El aire primario entra al tubo de llama a través de giradores y otros elementos
generadores de turbulencia. El combustible es inyectado a la zona primaria donde se produce la ignición y
combustión estequiométrica o ligeramente rica.
Parte del resto del aire ingresa como aire secundario, cuya función es completar la combustión
quemando el CO que pudiera haber, y refrigerar el tubo de llama. El resto del aire (terciario o de dilución)
ingresa cerca de la salida para reducir la temperatura de los gases al grado aceptable para la primera tobera de
la turbina.
2
La Figura 8.22 muestra las eficiencias típicas de difusores graduales:
Conociendo el flujo de masa y el número de Mach de entrada se pueden calcular las presiones
estáticas y el coeficiente de recuperación de presión.
La elección del tipo de difusor no es sencilla: el difusor brusco tiene menor eficiencia pero el flujo
se separa en un área conocida. El gradual es más eficiente, pero el flujo puede separarse en cualquier lugar, e
incluso separarse en una sola cara, volviéndose asimétrico.
• En el pasaje, una presión dinámica (10 kPa o 1%), sobre un 15% del caudal, o sea 0.15%
• En el difusor, 30% de la presión dinámica, sobre el 100% del caudal, o sea 0.3%
La suma es del orden del 0.8 al 1% de la presión total de 10 atmósferas.
8.9.2 Extinción
Aún si la mezcla es estequiométrica en la zona primaria, la cantidad de calor liberada puede ser
insuficiente para mantener la vaporización del combustible y calentar la mezcla hasta la tmeperatura de
ignición, particularmente debido a las pérdidas por radiación. Luego, la bola de fuego es muy pequeña y se
extingue. Las causas pueden ser reducción muy brusca de potencia, mal funcionamiento de los inyectores,
falla de la unidad de control de combustible.
Como la llama se sopla más fácilmente a menor presión, puede facilitarse el experimento
manteniendo todas las condiciones constantes y reduciendo la presión hasta soplar la llama.
Se nota que, a CLP fijo, puede producirse soplado tanto en mezcla rica como pobre, como ya se
mencionó. También, que con riqueza fija la llama se sopla aumentando el caudal (potencia) o reduciendo la
presión (altura)
8.10 Performance
8.10.1 Eficiencia de la combustión
La eficiencia de la combustión es una medida de cuánto se aproximan las condiciones reales a la
reacción de combustión completa con agua y dióxido de carbono como únicos productos de combustión. En
un buen diseño se requieren eficiencias del 98% y más.
No existe una manera sencilla de estimar esta eficiencia sin modelar completamente la mecánica de
los fluídos y la combustión turbulenta en la cámara por medios computacionales, lo que no está aún
disponible para el diseñador.
Existen fórmulas empíricas en unidades mixtas (USA). Se computa un parámetro de reacción:
Tent
p1.75 AH e b
x10 −5
θ = t ,ent ,
G
donde A y H son el área y la altura de la cámara y el parámetro b viene dado por
Por ejemplo, con p=20 atm, T=850K, G=30 kg/s, A=0.1 m2 y H=5 cm y φ=0.8. Convertimos todo a
2
lb, ft , ft, psi y °F, y obtenemos b=444, θ=30, con lo que resulta η=0.995.
Se debe notar que el valor de riqueza es un valor local, por lo que se debe repetir el cálculo en un
número de zonas de riqueza aproximadamente uniforme e integrar numéricamente para estimar la eficiencia
global.
8.11 Polución
La contaminación producida por la turbina de gas es baja comparada con otros motores, como
muestra la Figura 8.29:
Notas:
* Equivalente a hexano; Ciclo Otto medido por infrarrojo no-dispersivo (NDIR), otros por detector de
ionización de llama (FID); el método FID dá valores aproximadamente 1.8 veces más altos que el método
NDIR.
** Valores adaptados de información publicada
+ Estimado
La Figura 9.2 muestra cómo varía el consumo de un motor a distintas velocidades del vehículo, al variar el
momento de encendido, medido en grados de giro del cigüeñal antes del PMS:
La energía mínima es también función de la riqueza de la mezcla, siendo en general mínima para
mezcla ligeramente ricas. Es por esto que el encendido suele fallar cuando el motor funciona en vacío
(mezcla pobre) ya que la energía de la chispa es insuficiente, y la marcha se regulariza al enriquecer
ligeramente la mezcla.
La Figura 9.6 muestra el efecto de la riqueza de la mezcla sobre la energía mínima de ignición para
varios hidrocarburos. Se debe notar que la escala de energía es logarítmica: la energía mínima requerida es
mucho mayor apenas se aparta la mezcla de la estequiometría.
Las llamadas (1)-(3) indican requisitos incompatibles, y los diseños de cámaras de combustión son
soluciones de compromiso para optimizar algunos de estos requisitos a expensas de otros.
La Figura 9.9 muestra la disposición general de una cámara de combustión de muy alta performance:
Para los motores Ciclo Otto de dos tiempos existen también múltiples variantes, algunas de las
cuales se muestran en la Figura 9.10, como ser :
a) Cámara simple, baja velocidad. Notar el deflector para asistir en el barrido.
b) Con turbulencia por apriete para mayor velocidad.
c) Similar pero más compacta.
d) Con mayor apriete
9.1.3.2 Descripción
El GLP está compuesto de propano (aprox. 40%) y butano (aprox. 50%), más CO2, metano, etc. Su
densidad es del orden de 2.2, y su poder calorífico inferior ronda las 11000 Kcal/Kg (45 MJ/Kg). El GNC
consiste principalmente en metano, con una densidad de 0.72 y 12000 Kcal/Kg.
Los combustibles líquidos son hidrocarburos destilados del petróleo, productos de la industria
petroquímica, alcoholes y productos de otras industrias (destilado de hulla).
Los hidrocarburos son los parafínicos (fórmula genérica CnH2n+2), los iso-parafínicos (isómeros de
los anteriores) de los cuales se destaca el isooctano C8H18 o 2-2-4-trimetil-pentano, las cicloparafinas o
nafténicos como el ciclohexano de fórmula genérica CnH2n, los aromáticos CnH2n-6 como el benceno y el
tolueno (o metil-benceno), las olefinas CnH2n y CnH2n-2, los alcoholes etílico CH3OH, metílico C2H5OH, etc.
(x + y / 4 ) (O ) x y (x + y / 4 ) 3.76 N + 1 − 1 C H si φ ≥ 1
CxH y + 2 + 3.76 N 2 ⇒ φ CO2 + 2φ H 2O + 2 y
φ φ φ x
y en volumen A / C V =
(x + y / 4 )(1 + 3 .76 )
1
1 A/C
Fracción de aire: λ = =
φ A / C esteq
Exceso de aire: e = 100( λ − 1)
1 1
Parámetro Gamma: γ = = ;0 ≤ γ ≤ 1
1 + 1/φ 1 + A / Aestq
9.1.4.3 Antidetonancia
La determinación de las cualidades del combustible respecto a la detonancia se dificulta por ser este
fenómeno función de muchos parámetros tales como el combustible mismo, el clima, el uso del motor, el
diseño de la cámara, su estado de mantenimiento, el sistema de encendido, etc.
Luego, para definir la calidad antidetonante se fijan todas las variables menos una: el combustible.
Los ensayos se realizan bajo condiciones especificadas en un solo tipo de motor. Se trata de un motor
monocilíndrico de uso universal, diseñado por el Cooperative Fuel Research Committee y fabricado, entre
otros, por la firma Waukesha, por lo que se lo conoce como el motor CFR o Waukesha (Figura 9.13).
Fijadas las condiciones de ensayo, se define una escala de cero a un máximo, en base a dos
combustibles de propiedades perfectamente conocidas, y las cualidades del combustible a ensayar se miden
por comparación con mezclas de los dos combustibles patrones.
La escala consta de un combustible con propiedad antidetonante cero (muy fácil detonación), que es
el heptano normal C7H16, parafínico de cadena recta, y otro muy antidetonante, valor de escala 100, que es el
isooctano anteriormente citado. La proporción de isooctano en una mezcla es el número de octano.
Por razones de costo es común que en lugar del los productos químicamente puros normal-heptano e
isooctano se utilicen mezclas de hidrocarburos con números de octano certificado, de menor costo; estos se
denominan patrones secundarios.
Se ensaya el combustible a medir en el mtor estándar y según el método especificado, y luego se
ensayan mezclas con distintas proporciones de los combustibles patrones. Cuando se encuentra una mezcla
que se comporta como el combustible a medir, se le asigna a este el numero de octano de la mezcla de
patrones.
F3 (Aviación): se ensaya a 1200 rpm, ajustando la mezcla pobre para máxima temperatura de cabeza de
cilindro. Es un indicador de la performance del motor de aviación en régimen de crucero, a máxima
economía. Los números de octano suelen exceder el tope de la escala de NO=100, por lo que se reporta en
unidades de isooctano más agregados de antidetonante (tetraetilo de plomo) convertidos a falsos números de
octano (superiores a 100) según tablas experimentales.
F4 (Aviación supercargado): se ensaya a 1800 rpm, con mezcla rica, alimentado con un supercargador
mecánico, para máxima potencia. Es un indicador de la performance del combustible a máxima potencia (en
el despegue del avión). Se reportan Números de Performance, que no se corresponden con a escala de NO.
Existe también un ensayo F5 para motores Diesel, que se discute más adelante.
La Figura 9.15 muestra las principales condiciones de ensayo.
Las cualidades antidetonantes de las naftas pueden mejorarse mediante aditivos. Para las aeronaftas,
y hasta épocas recientes para las motonaftas, se utilizó el tetraetilo de plomo (C2H5)4Pb, que mejora
notablemente la resistencia a la detonación. También se usan o usaron otros organometálicos como el
tetraetilo de estaño, el carbonilo de hierro y de níquel, y otros hidrocarburos como el benzol y el toluol.
El más popular siempre ha sido el tetraetilo de plomo (TEP), que se comercializa en la forma de
Fluído Etílico, una mezcla de TEP , dicloroetileno, dibromoetileno y colorantes. Los compuestos halógenos
(dibromo, dicloro) se añaden para formar con el plomo sales de bajo punto de volatilidad a fin de evitar que,
luego de la combustión, se formen depósitos de óxidos de plomo que conducirían a la ignición anormal. Los
compuestos halogenados de plomo son expulsados con los gases de escape.
La cantidad de antidetonante que es necesario añadir depende de la naturaleza del combustible y de
su NO actual. La Figura 16 muestra el aumento de NO que puede esperarse con distintos hidrocarburos al
añadir TEP. Se aprecia que el efecto es mucho mayor en los parafínicos simples, y menor en los aromáticos e
isómeros.
Consideraciones de salud pública han llevado en los últimos tiempos a descartar en la mayor medida
posible el uso del TEP para las motonaftas. Los otros antidetonantes, en particular los compuestos
aromáticos, son aún más objetables desde este punto de vista, siendo cancerígenos. Esto ha causado la
búsqueda y afortunadamente hallazgo de un aditivo antidetonante más aceptable, el Metil-Ter-Butil Eter
(MTBE), que se utiliza corrientemente en las llamadas Naftas Sin Plomo o Ecológicas. Sin embargo, se debe
notar que la toxicidad del MTBE no está suficientemente estudiada.
Finalmente, también existe un ensayo de resistencia a la pre-ignición, utilizando como patrones el
cumeno y el isooctano, pero está prácticamente en desuso.
Presión de vapor
La Figura 9.18 muestra la presión de vapor de algunos hidrocarburos, medida en libras por pulgada
cuadrada, absoluta. En los ensayos de laboratorio de naftas la presión de vapor se mide según ensayos
normalizados, reportándose la Presión de Vapor REID, que si bien está normalizada y limitada, no se
corresponde directamente con la anterior.
El 90% y el punto final de la curva de destilación están relacionados con el contenido de las
fracciones más pesadas, que pueden no evaporar y terminar como líquido en las paredes del cilindro,
escurriendo hacia el cárter y diluyendo el aceite lubricante. Aparte de afectar las propiedades del aceite, al
calentar el motor los hidrocarburos diluídos evaporan por las ventilaciones del cárter, contaminando el
ambiente.
Hielo:
Problema más que nada referido a las aeronaftas. Al evaporar las fracciones livianas toman el calor
de vaporización del aire, enfriándolo hasta el punto en que la humedad del aire congele, depositándose sobre
las partes metálicas como hielo. Las fracciones por debajo del 50% controlan este problema.
PCI, peso específico:
Aunque el contenido de energía por unidad de masa es importante para las aeronaftas (pues con un
determinado volumen de tanque se puede operar por más tiempo), la variación es pequeña y no es reportada
en motonaftas.
Punto de congelación:
Las naftas tienen puntos de congelación tan bajos que rara vez son problema, aunque puede ser
alterado por aditivos y por el contenido de agua en disolución.
Solubilidad del agua:
Las naftas en general estarán en equilibrio con la humedad realtiva del aire en el tanque, por lo que
siempre habrá algo de agua disuelta. Al descender la temperatura (ej., en aviones, o al operar en climas muy
fríos), el agua puede salir de solución y formar hielo, particularmente en filtros de combustible.
Estabilidad:
Ciertos componentes de las naftas, en particular los hidrocarburos no-saturados de doble y triple
ligadura, son propensos a polimerizar (formar cadenas largas) que se evidencian como gomas, barnices y
lacas. Estos compuestos pueden obturar pequeñas aberturas como gicleurs de carburador o inyectores, y
depositarse en ranuras de aros y guías de válvulas. Esto se controla con aditivos, aunque los aditivos, al
incorporar compuestos metálicos y de halógenos, interfieren con otras propiedades tales como la dilución de
agua.
Corrosión:
Los hidrocarburos en general no son corrosivos, pero los aditivos que se utilizan para mejorar ciertas
características como el octanaje y la estabilidad pueden dar origen a compuestos corrosivos de azufre, bromo,
etc. Por esto es que se reporta el resultado del ensayo de corrosión ASTM D-130.
9.1.4.5 Otros combustibles
Aparte de las motonaftas los únicos combustibles con algún grado de difusión en el país son el GNC
y las alconaftas.
GNC
Es una mezcla de gases no licuable a temperatura ambiente, con una composición típica de 90% de
metano (CH4), 5% de Etano (C2H6), 1% de Propano (C3H8) y el resto otros hidrocarburos, agua, Nitrógeno y
CO2. Su densidad es del orden de 0.7, peso molecular 17.7, relación aire-combustible estequiométrica de
16.1, poder calorífico inferior 47.6 MJ/kg.
El Número de octano del GNC se estima en 130.
Las ventajas del GNC son su bajo costo, la facilidad de arranque en frío y la limpieza del sistema de
combustible y del motor.
Sus desventajas son que, al expenderse en forma gaseosa en tanques de alta presión, la cantidad que
puede llevarse es limitada, limitando el alcance del vehículo (baja densidad de energía). Además, el metano
tiene una alta temperatura de llama, lo que causa problemas a los elementos en contacto con la llama o los
gases de escape, a menos que estén diseñados específicamente para su uso con GNC.
Su uso es muy popular para el transporte y cada vez más en la generación de electricidad.
Desde el punto de vista ecológico, es un combustible en principio renovable y no utiliza aditivos. Es
discutible si es más o menos contaminante que las naftas líquidas; la Figura 9.19 muestra algunos resultados
de ensayos comparativos. Sin embargo, se debe tener presente que rara vez este tipo de comparaciones se
realiza en condiciones equivalentes; por ejemplo, el mismo motor alimentado con GNC produce entre un 10 y
un 20% menos potencia por el mayor volumen ocupado por el gas (y consiguiente menor masa de
combustible en el cilindro), por lo que es de esperar menor producción de gases de escape, contaminantes
incluídos.
Alconafta
Son mezclas, típicamente 90% gasolina y 10% de alcohol, ya sea metanol o etanol.
Sus ventajas son menor costo, llama más fría (menos NOx), mejor rendimiento volumétrico (el
alcohol enfría el aire, llenando el cilindro con más masa de mezcla), menor emisión de CO (ya que
normalmente operan en mezcla pobre), mayor número de octano a menor costo, y, al revés que el GNC,
mayor potencia (más moles de productos por mol de combustible, mayor presión de gases luego de la
combustión).
La Figura 9.20 muestra algunos ensayos comparativos, a los que se deben agregar las precauciones
mencionadas más arriba.
Sus principales desventajas son: el olor de los gases de escape (formación de aldehídos, formol), el
ataque a gomas y plásticos (que se soluciona con un adecuado diseño), la mayor tendencia a solubilizar agua
y la consecuente separación del alcohol y la nafta, y el hecho de que la llama de alcohol es casi incolora
(problema de seguridad)
Adicionalmente, si se utiliza metanol, existe un serio problema de toxicidad (ataca el nervio óptico),
y el uso de etanol es desaconsejable por sus problemas sociales (embriaguez)
La Figura 9.21 muestra un diagrama típico de presión versus posición angular del cigüeñal, vale decir, versus
tiempo. Se aprecia que entre el momento en que se inyecta el combustible y comienza el autoencendido, y el
momento en que se comienza a notar un sensible aumento de presión en la cámara de combustión pasa un
cierto tiempo.
Las cámaras de combustión Diesel pueden clasificarse en integrales y divididas. La Figura 9.22
muestra algunas cámaras del tipo integral, y variantes de inyección.
Se nota que se emplean mecanismos similares a los vistos para el ciclo Otto para producir
turbulencia global y por apriete, e incluso se llega a utilizar un émbolo extrusor para producir aún más
turbulencia.
En grandes motores Diesel se suelen utilizar cámaras divididas, como muestra la Figura 9.23.
En a) la cámara está casi totalmente separada del cilindro, y se produce alta turbulencia por extrusión
al bombear el aire desde el cilindro a la cámara. En b), la combustión inicial en la cámara lateral genera un
chorro rico en combustible y de muy alta temperatura, que produce una mezcla muy enérgica en el resto de la
cámara.
9.2.4 Requisitos para combustibles Ciclo Diesel
9.2.4.1 General
Los combustibles para el ciclo Diesel son los dieseloils y los gasoils, parafínicos con buenas
características de autoencendido; los dieseloils para automotores autoencienden entre los 180 y 350°C, y los
gasoils para motores marinos entre 220 y 370°C.
9.2.4.2 Requisitos
Los requisitos generales son:
-Buen arranque en frío (volatilización)
-Atomización (idem, viscosidad)
-Suavidad de marcha (retardo, constancia del retardo)
-Residuos (fracciones pesadas, aditivos)
-PCI (eficiencia)
-Limpieza del sistema (inyectores, aditivos)
-Viscosidad y volatilidad (bomba, filtros)
-Con una relación de compresión fija, se mide el tiempo de retardo (en grados de cigüeñal) y se consultan
tablas tiempo-NC confeccionadas con mezclas de combustibles patrones.
-Se encuentra la relación de compresión crítica a la que se produce la autoignición. En el motor esto nos daría
la posición del cigüeñal a la que comienza la combustión. Se consultan tablas de relación de compresión
crítica versus NC.
Existe también el ensayo de punto de anilina, que mide la cantidad del compuesto químico puro
Anilina (Aminobenceno o Fenilamina) que se disuelve en el combustible. Es indicador del contenido de
parafínicos y por lo tanto de una combustión suave.
Existen aditivos (nitrato de amilo, de etilo y de butilo) que mejoran el NC. También se suelen
incorporar disolventes y detergentes para controlar las gomas y barnices.
Los principales contaminantes son el CO, los hidrocarburos no quemados y los óxidos de Nitrógeno.
De éstos, aproximadamente 2/3, 2/3 y 1/3 de la contaminación total del ambiente se deben al motor de CI en
uso urbano (autos).
La producción de contaminantes por los motores de automóviles se mide en bancos de ensayo bajo
carga. La Figura 9.34 muestra el esquema de un banco de ensayos típico:
Los métodos de control en motores de CI son básicamente de diseño de motor. Para el ciclo Otto
podemos citar:
-Limitar el vacío en el múltiple
-Limitar la pobreza de la mezcla
-Usar carga estratificada (combustión en zonas) o cámaras divididas
-Motores de carrera corta para limitar la superficie de apagado
-Recircular los gases de cárter
-Diseñar para evitar hendijas
-Usar convertidores catalíticos para terminar de quemar el CO y los inquemados y reducir los óxidos de
nitrógeno.
Para motores Diesel se debe añadir el problema de partículas, es decir, humo. Hay dos clases de
humos: los humos blancos que son fundamentalmente combustible sin quemar, producto del fallo de la
ignición por exceso de combustible o mal atomizado, y el humo negro, principalmente hollín o carbón puro,
producto de operar en mezcla excesivamente rica para obtener máxima potencia. Aún no existen tratamientos
de los gases de escape para eliminar humos, por lo menos en automotores, por lo que el único método de
control es el adecuado mantenimiento y correcta operación del motor.