scant (0)
ADE LOS METALS DE TRANSICON ¥ L0S-COMPUESTOS DE COORDMACIO
Titanio vanadi (
Manganese a ero Fe
que Cobre cu
El cobre reacciona sélo con ‘cide sulfiign concentrado cahente ¥ von deige nitricn
vase 9}, Sus dos estactos de oxidaeidn importantes son +1 y 42.el primero
2Cu" ta —a Cul) + Cu
Los compuestos dle Cull) son diamagnsticos ¢ iacaloras, excepto el Cu,O, que e 60
10, os compuestas de Cull} son paramagnéticos
fenen color, Algunos de los eon
CuO [ne gro}, CSO, SHO tara) y CuS ine
puestos repartantes de Cull) som
22.3 Compuestos de coordinacion
n-una tendencia paricular a formar jones complejos. Un
compuesto de coordinacién es sna especte nesa gine corteen ane ms fans con
Jos. \Otverve que algenos compuestos de coordinacion, cam el PetCO} 9 cant 223 COMPUESTOS DE COORDNACION
El conocimiento de la naturaleza de estos compuestos se debe al trabajo de Alfred
‘Wemer,’ quien prepars y caracterizé muchos de ellos. En 1893, a la edad de 26 atios,
‘Werner propuso la teorfa que hoy se conoce como teorfa de coordinacién de Werner.
Los quimicos del siglo x1X estaban desconcertados por cierto tipo de reacciones que
parecian contravenir la teorfa de Ia valencia, Por ejemplo, las valencias de los elementos
en el cloruro de cobalto(II} y en el amoniaco parecian estar satisfechas. Sin embargo,
estas dos sustancias reaccionan y forman un compuesto estable que tiene la férmula
CoC, 6NH,, Para explicar este comportamiento, Werner postulé que la mayoria de los
elementos presenta dos tipos de valencia: una valencia primaria y una valencia secun-
daria, El término actual para la valencia primaria corresponde al nuimero de oxidaci6n y
Ta valencia secundaria equivale ahora al nimero de coordinacién del elemento. De acuerdo
ccon Werner, el cobalto tiene una valencia primaria de 3 y una valencia secundaria de 6en
el CoCh,: 6NH,
En la actualidad se utiliza la f6rmula [Co(NH,),|Cl, para indicar que el dtomo de
cobalto y las molécutas de amoniaco forman un ion complejo; Ios fones cloruro no for
‘man parte del complejo, pero se unen a él por luerzas de tipo iénico. La mayor parte de
los metales que hay en los compuestos de coordinacién son metales de transici6n,
Las moléculaso iones que rodean al metal en un ion complejo se denominan figandos
(abla 22.3). Las interacciones que existen entre el étomo de un metal y los ligandos se
pueden ver como una reaccién dcido-base de Lewis. Como ya se vio en la seccién 15.12,
tuna base de Lewis es una sustancia capaz de donar uno o més pares de electrones. Cada
ligando tiene al menos un par no compartido de electrones de valencia, como en los,
compuestos siguientes:
Por consiguiemte, los ligandos funcionan como bases de Lewis. Por otra parte, el stomo
de un metal de transicin (en su estado neutro o con carta positiva) acta como dcido de
Lewisal aceptar (y compartir) pares de electrones de las bases de Lewis. De esta manera,
los enlaces metal-ligando casi siempre son enlaces covalentes coordinados (véase la
seccién 9.9)
El diomo de un ligando unido directamente al dtomo del metal se llama dtomo
donador. Por ejemplo, el niteégeno es el tomo donador en el ion complejo [Cu(NH, 1
Elniimero de coordinacién en los compuestos de coordinacién se define como el miime- tuna ed stating. nimero de
10 de dtomos donadores que rodean al étomo del metal central en un ion complejo. Por ceric de un atmo (oon e
ejemplo, el nimero de coordinacién del ion Ag’ en el complejo [Ag(NHl);|"€8 2, el de _ Seine cme entered tomes
Cur en [Cu(NH,),}* es, y el de Fe” en [Fe(CN),]” es 6. Los nimeros de coordinacién
‘mds comunes son 4 y 6, pero también hay niimeros de coordinacién de 2y 5.
Segiin el niimero de stomos donadores presentes, los ligandos se clasifican en
‘monodentados, bidentados 0 potidentados (véase ta tabla 22.3). El H,O y el NH, son
ligandos monodentados, ya que tienen s6lo un étomo donador. Laetilendiamina (que se
abrevia “en”) es un ligando bidentado:
HN—CH,—CH,—NH;
Los dos itomos de nitrégeno pueden coordinarse con un tomo metilico, como se obser-
van la figura 22.7.
Allred Werner (1866-1919), Quimico suiza ques nicié como guimice orefnico, pero despise itere
sen laquimica de coodinaidn. Por su tora dels compuesios de coordinacia,recbi6 el premio Nobel de
Quimica en 1913 884 LA QUINICA DE LOS NETALES DE TRANSICION Y LOS COMPUESTOS DF COORDINACION
‘Tabla 22.3 Algunos ligados comunes
Nombre Estructura
LUgandos monodentados
‘meriaco toiin
A
Monéxto de carbone =
{on cloruro eh
mo crstalien entre er orbitals
0 i commelee acta
20nm Peay
FIGURA 22.18 Crculo cumstco
com longitaes de onde adecuaaas
Los colores complementanns, como &
0," e/vevde exten eh laos
apuestas de ces
Energia
EEE Desdabiamins de cope eis
[Orserve que
absorbido p
Incidente (blanca) y el ion aparece incolore,
cenergia que absore 17 ion.) Si la longitud de onda del foton
ja de la region visible, la luz transmtida se ve igual que ls
La manera nis adecuaca para medir el desdublamiente del canipo cristalino es
utilizar los métados esaectrosedgicas para determinar Is longitud de onds 3 (a eval Se
bsorbe la luz. Eton [T3(H,0),* es un ejemplo sencillo porque ef ion TH silo tiene un
clectrén 34 Yigura 22.19), Elian [TWH.0},)" absorbe fay cv ia vegi6n visible del espee
tuo (figura 22.20), y la absoreion es maxima a una fongitud de ends de 498 ap) (Figura
1p), Con esta intocmacicn es posible culcutar el descoblanvienta del eanipo cristal
no de Ia
19 Se eseribe
Tambien 225. ENLACEENLOS COMMLESTOS DE
| a
ODI —
: GH @@e@
/ :
donde ces sued de aur yn de onda Pov ao,
[os 20" 3s))3.60
TER wml ml om
X10" ms}
anos 19"
Bata es
cia de energt
“a exeitar wn von [Tih
a en unidades adecuadas, como Kilojou
yy). Para
es por ma, se eserie
sxpresar esta dileven:
ia ps
A= 9 10 don 16.02 10 ionesmal)
= 240 000 Jim
= MNKs
Co tos datos espectrosesipicos de varios complejos que tienen el mismo ion metalieo
rere distintos ligands, los quimicas aan ealewlada el desdoblamiento del ¢
aunpo er sta
‘SORDINACION: TEOR DEL CAMPO CiBSTALNO
FIQURA 22,19 £1 proceso de
asorcin de un fron ¥ 8b garico
$e aspects de aurcien del
THM,ON" La ener de foton que
‘nira es igual a desdotiaryento de!
campo crstatine Et pice de abscrcion
marina an region aie se obtiens
2498 5m
FIGURA 22.20. “ois di alunos
Jones en dealuciin de metales de
transin dela prmera sere De
‘aquietda a deecha: 1", 0",
Be" Co™, Wi, Cu Losvones 894 —_LAQUINICA DE LOS METALES DE TRANSICION Y LOS COMPLESTOS OE COORDINACION
orden en la ere espectroqumia se
(oon est presente
FIGURA 22.21 Diagrarmas de
niveles de energia det on Fe y de os
fones complains (ref. y Ft)”
lino para cada ligando y establecido una serie espectroquimica, que es una serie de
ligandos ordenados por su capacidad para desdoblar los niveles de energia de los
orbitales d:
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