Universidad de Chile Fac. de Ciencias Qumicas y Farmacuticas Depto.

de Qumica Orgnica y Fisicoqumica Asignatura Fisicoqumica II

Gua de Ejercicios - Fisicoqumica de Superficies 1. El agua, que moja el vidrio, se eleva en un capilar hasta la altura h como se muestra en la figura. Si el capilar se corta de modo que su altura sobre la superficie del agua sea h/2 Ser posible observar un flujo de agua por sobre el borde superior del capilar? Explique.

h h/2

2.

Un tubo capilar de radio 0,1 mm se coloca en un sistema de dos fases formado por benceno y agua, como se muestra en la figura. El ascenso capilar del menisco benceno - agua es de 4 cm y las densidades del agua y del benceno son 1,00 y 0,80 g cm-3, respectivamente. Calcule la tensin interfacial entre benceno y agua.
Benceno

4 cm

Agua

3.

Calcule el radio de un capilar que debera ser usado en el mtodo del peso de la gota, para estudiar un lquido cuya tensin superficial y densidad son 26 dinas cm-1 y 0,8 g cm-3, respectivamente. Calcule el peso por gota para las gotas de lquido que caen del capilar. Considere f = 0,45

4.

Dos placas de vidrio, se colocan paralelas, verticales y separadas por una distancia de 0,1 cm en un lquido de densidad 0,1 g cm-3, como se muestra en la figura. Calcule la tensin superficial del lquido si el ascenso capilar de ste entre las placas es de 1,3 cm.

5.

A 20 C, el ascenso capilar del metanol en un tubo de 0,35 mm de dimetro interno es de 3,33 cm. Si el ngulo de contacto es cero y las densidades del metanol y del aire, a 20C, son 0,7914 y 0,0012 g cm-3, respectivamente, calcule del metanol. Para la interface Hg - aire sobre vidrio, = 140. Calcule el descenso capilar del mercurio en un tubo de vidrio de 0,35 mm de dimetro. Para el Hg a 20C, d = 13,59 g cm-3 y = 490 dinas cm-1. En la figura, h representa la altura medida desde el fondo del menisco, por tanto, se desprecia la presin debida a la pequea cantidad de lquido que hay por encima del fondo del menisco.

6.

7.

Demuestre que si se tiene en cuenta esta fraccin del lquido, la expresin que permite evaluar la tensin superficial del lquido para un ngulo de contacto de 0 es: = (dlq - daire) g r (h + [r/3]) / 2, donde r es el radio del capilar.

8.

Calcule el trabajo mnimo necesario para aumentar la superficie del agua desde 2,0 hasta 5,0 cm2. La tensin superficial del agua a 20 C, es de 73 dinas cm-1. La tensin superficial del acetato de etilo a 0C es 26,5 dinas cm-1 y su temperatura crtica 523,2 K. Estime la tensin superficial del acetato de etilo a 50 C. Para lquidos de baja polaridad, que no forman enlace de hidrgeno, se ha encontrado que la constante o de la ecuacin: = o [1 - (T/Tc)]11/9 puede ser calculada segn la expresin: (dinas cm-1) o = (Pc)2/3 (Tc)1/3 [(0,432/zc) - 0,951] Para el acetato de etilo la presin crtica y la temperatura crtica son 37,8 atm y 523,2 K, respectivamente. Adems, zc = 0,252. Determine la tensin superficial del acetato de etilo a 0 C. Compare con el problema 9. Calcule la presin en el interior de una burbuja de gas en agua a 20 C, si la presin del agua es 760 mm Hg y el radio de la burbuja es 0,04 cm. La tensin superficial del agua a 20 C es 73 dinas cm-1. Dos tubos capilares de 0,6 y 0,4 mm de radio, se introducen en un lquido de d = 0,901 g cm-3, producindose una diferencia de ascenso capilar de 1,00 cm. Calcule del lquido. A la temperatura de 21 C, las tensiones superficiales de soluciones de distinta concentracin de C6H5CH2CH2COOH, son:
M/10-3 mol kg-1 /dinas cm-1 3,35 69,0 6,40 66,5 9,99 63,6 11,66 15,66 19,99 27,40 40,80 61,3 59,2 56,1 52,5 47,2

9.

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13.

Calcule 2(1) para una disolucin 20 x 10-3 moles de soluto por kg de agua. 14. En disoluciones diluidas, frecuentemente se encuentra que la tensin superficial depende linealmente con la concentracin segn la ecuacin: = o - b C, donde b es una constante y C es la concentracin. Demuestre que en este caso: 2(1) = (o - )/RT. Las tensiones superficiales de disoluciones acuosas saturadas de cidos alifticos, a 18 C, dependen con la concentracin de cido segn la ecuacin: = 73,0 - 29,9 log(aC + 1), dinas cm-1, donde a es una constante y C la concentracin de cido. a. Calcule 2(1) como funcin de la concentracin. b. Grafique el exceso superficial versus C, para C entre 0 y 1 M.

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16.

Demuestre que = (F/A)T,V,ni donde F es la energa libre de Helmholtz y A el rea. Los siguientes datos dan cuenta de la dependencia de la tensin superficial del agua con la temperatura:
T/C /dinas cm-1 20 22 25 28 30 72,75 72,44 71,97 71,50 71,18

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a. b.

Calcule la entalpa y la entropa superficiales a 25 C en cal cm-2. Un slido finamente dividido, cuya superficie esta cubierta por una capa muy delgada de agua, se deja caer en un recipiente que contiene agua a la misma temperatura. Calcule el calor cedido o absorbido por 10 g de slido si el rea superficial es de 200 m2 g-1.

18.

Calcule el nmero de molculas que contiene y el rea superficial de una gota de agua cuya presin de vapor a 25 C es 59,4 mm Hg. Considere que la densidad del agua es 0,9882 g cm-3 y que su presin de vapor en una interfase plana a 25 C es 23,76 mm Hg. La tensin superficial de soluciones acuosas de algunos cidos carboxlicos alifticos, a temperaturas cercanas a 18 C, puede ser expresada por la ecuacin: = o (1 - b ln [(C/a) + 1]), donde C es la concentracin, a es una constante propia de cada cido y b = 0,1787 para todos los cidos estudiados. a. Obtenga una ecuacin que de cuenta del exceso superficial de un cido carboxlico que se comporte segn esta ecuacin. b. Calcule el rea en 2, cubierta por una molcula de cido caproico (a= 4,3 x 10-3 M) cuando la concentracin de cido es 0,25 M. Suponga T = 18 C y del agua a esta temperatura igual a 72,86 dinas cm-1. Por medio de un dispositivo mecnico, es posible retirar una pelcula muy delgada de la superficie de una solucin acuosa de un detergente. Usando este mtodo, se retiraron 2 mL (que contenan 2 g de agua) de solucin de una superficie de 300 cm2. La cantidad de detergente que contiene la muestra se determin igual a 4,013 x 10-5 moles. Por otra parte, se determin la cantidad de detergente en la muestra del interior de la solucin encontrndose 3,997 x 10-5 moles por cada 2 g de agua. a. Determine el exceso superficial del detergente tomando como referencia una superficie que hace el exceso superficial del agua igual a 0. b. A partir de suposiciones razonables (indquelas), calcule la tensin superficial de la solucin.

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20.

21.

Calcule el coeficiente inicial de esparcimiento de hexanol sobre agua a 20 C. Considere (H2O) = 72,8 dinas cm-1, (Hexanol) = 24,8 dinas cm-1 y (H2O/Hexanol) = 6,8 dinas cm-1. Cuando los dos lquidos alcanzan su mutua saturacin, (H2O(Hexanol)) = 28,5 dinas cm-1y (Hexanol(H2O)) = 24,7 dinas cm-1. Calcule el coeficiente de esparcimiento final. Calcule el trabajo de cohesin para el agua y el hexanol y el trabajo de adhesin para la interfase hexanol agua. El cido oleico forma una capa monomolecular en agua a 25 C. Calcule el peso de cido por cada 100 cm2 de superficie, que produce una presin superficial de 1 dinas cm-1. Cuando 1,00 x 10-4 cm3 de cido esterico disuelto en benceno se colocan cuidadosamente sobre agua, la solucin se esparce sobre el agua y el benceno se evapora. La pelcula monomolecular de cido esterico, as formada, cubre un rea de 400 cm2. Calcule: a. La longitud, en , de la molcula de cido esterico. b. El rea ocupada por molcula de cido esterico en la monocapa. PM(c. esterico) = 284,3 g mol-1; d(c. esterico) = 0,85 g cm-3 Se midi la tensin superficial de soluciones acuosas de p-toluidina en funcin de su concentracin. Los resultados obtenidos se graficaron como versus C. A una concentracin de p-toluidina de 5,0 x 10-3 g cm-3, la pendiente de la curva anterior es 32800 cm3 s-2. Determine el rea por molcula de la p-toluidina a la concentracin indicada. PM(p-toluidina) = 107,15 g mol-1. En un experimento de adsorcin de N2 sobre carbn a 77 K, el volumen de gas adsorbido (corregido a 0 C y 1 atm) por gramo de slido es: P/Atm V/cm3g-1 3,5 101 10,0 136 16,7 153 25.7 162 33,5 165 39,2 166

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25.

Pruebe si los datos a las isotermas de Langmuir, Freundlich y BET. Obtenga, cuando sea posible, las constantes correspondientes. 26. Para la adsorcin de N2 sobre ZnO en polvo a 77 K, los volmenes adsorbidos (corregidos a 0 C y 1 Atm) por g de ZnO a distintas presiones son:
P/mm Hg V/cm3g-1 56 0,798 95 0,871 145 183 223 0,978 1,060 1,160 287 1,330 442 1,710 533 2,080 609 2,480

a.

Determine cul ecuacin, Langmuir o BET, se ajusta mejor a los datos experimentales.

b.

Encuentre Vm (el volumen de gas para formar una monocapa) y calcule el rea superficial efectiva por g de ZnO, suponiendo que una molcula adsorbida ocupa un rea de 16 2. El punto de ebullicin normal del N2 es 77 K.