GASES

INTRODUCCIÓN

El estado gaseoso es un estado disperso de la materia, es decir , que las moléculas del
gas están separadas unas de otras por distancias mucho mayores del tamaño del
diámetro real de las moléculas. Resuelta entonces, que el volumen ocupado por el gas
( V) depende de la presión (P), la temperatura (T) y de la cantidad o numero de
moles ( n).

PROPIEDADES DE LOS GASES

Las propiedades de la materia en estado gaseoso son :

1. Se adaptan a la forma y el volumen del recipiente que los contiene. Un gas, al

cambiar de recipiente, se expande o se comprime, de manera que ocupa todo el
volumen y toma la forma de su nuevo recipiente.
 

2. Se dejan comprimir fácilmente. Al existir espacios intermoleculares, las moléculas se

pueden acercar unas a otras reduciendo su volumen, cuando aplicamos una presión.
 

3. Se difunden fácilmente. Al no existir fuerza de atracción intermolecular entre sus

partículas, los gases se esparcen en forma espontánea.
 

4. Se dilatan, la energía cinética promedio de sus moléculas es directamente

proporcional a la temperatura aplicada.

 VARIABLES QUE AFECTAN EL COMPORTAMIENTO DE LOS GASES

1. PRESIÓN :

Es la fuerza ejercida por unidad de área. En los gases esta fuerza actúa en forma
uniforme sobre todas las partes del recipiente.

P = F ÷ A = Pascal

(área
 (fuerza
Presión perpendicular   donde se = N/m2
distribuye
a la
la
superficie)
fuerza )
P =  F ÷ A    
dinas /
Presión ( dinas )    ( cm2 ) =
cm2

Otras unidades usadas para la presión : gramos fuerza / cm2,  libras / pulgadas2.
La presión atmosférica es la fuerza ejercida por la atmósfera sobre los cuerpos que están en la
superficie terrestre. Se origina del peso del aire que la forma. Mientras más alto se halle un
cuerpo menos aire hay por encima de él, por consiguiente la presión sobre él será menor.

Presión atmosférica 76 cm 760 mm 1

 =  =
= Hg Hg atmósfera.

2. TEMPERATURA

Es una medida de la intensidad del calor, y el calor a su vez es una forma de energía que
podemos medir en unidades de calorías. Cuando un cuerpo caliente se coloca en contacto con
uno frío, el calor fluye del cuerpo caliente al cuerpo frío.
 

La temperatura de un gas es proporcional a la energía cinética media de las moléculas del gas.
A mayor energía cinética mayor temperatura y viceversa.
 

La temperatura de los gases se expresa en grados kelvin.

 

 °C +
K= 273

3. CANTIDAD

La cantidad de un gas se puede medir en unidades de masa, usualmente en gramos. De

acuerdo con el sistema de unidades SI, la cantidad también se expresa mediante el numero de
moles de sustancia, esta puede calcularse dividiendo el peso del gas por su peso molecular.

4. VOLUMEN
 

Es el espacio ocupado por un cuerpo.

Unidades de volumen:

1000 litros 1000 centímetros cúbicos

m3 = = = 1 mililitro
litro (c.c) 1c.c
 

En una gas ideal ( es decir, el gas cuyo comportamiento queda descrito exactamente mediante
las leyes que plantearemos mas adelante), el producto PV dividido por nT es una constante, la
constante universal de los gases, R . EL valor de R depende de las unidades utilizadas para P,
V, n y T. A presiones suficientemente bajas y a temperaturas suficientemente altas se ha
demostrado que todos los gases obedecen las leyes de Boyle, Charles y Gay-Lussac, las cuales
relacionan el volumen de un gas con la presión y la temperatura.

5. DENSIDAD

Es la relación que se establece entre el peso molecular en gramos de un gas y su volumen

molar en litros. Se da en gr/L.
  LEYES DE LOS GASES

EXPRESIÓN
POSTU
LEYES MATEMÁTIC EJEMPLO REPRESENTACIÓN
LADO
A GRAFICA

* Se tiene un volumen de 400

cm3 de oxígeno a una presión de
380 mm de Hg. Qué volumen
ocupará a una presión de 760
mm de Hg, si la temperatura
A permanece constante ?
temper
atura
Según la expresión
constan
matemática:
te, el
volume
n de
cualqui 380 mm 400 = 760 mm x
x V1
Ley de er gas, Hg cm3  Hg
Boyle - es
Mariott inversa Despejando V1 :
e mente
proporc
ional a
la
presión
a que
se
somete.
 

*  Se tiene 3 moles de un gas

Ley de A ideal en un recipiente de 700 cm3
Charle presión a 12°C y calentamos el gas hasta
s: constan 27°C. Cuál será el nuevo
te, el volumen del gas ?
volume
n de Volumen inicial = 700 cm3
una Temperatura inicial = 12 + 273
masa = 285 °K
dada Temperatura final = 27 + 273 =
de gas 300 °K
varia
directa De acuerdo con la Ley de
mente Charles, al aumentar la
con la temperatura del gas debe
temper
 aumentar el volumen:

Según la expresión
matemática:

700 285° = x
x V2 300°K
cm3 K

Despejando V2
atura
absolut
a

* Se calienta aire en un cilindro

de acero de 20 °C a 42°C. Si la
presión inicial es de 4.0
atmósferas ¿Cual es su presión
final?

Condiciones iniciales:
A
T1 = 273 + 20 = 293 °K;      P1=
volume
40 atm
n
constan
te , la Condiciones finales:
presión
Ley de de un             T2 = 273 + 42 =
gay- gas es 315°K       ;P2=?
Lussac directa
mente Sustituyendo en la ecuación de
proporc Gay-Lussac:
ional a
la
temper
atura  

*  Qué volumen ocupará una masa de

Ley A partir gas a 150°C y 200 mm Hg, sabiendo
combin de la que a 50°C y 1 atmósfera ocupa un
 ley
combin
ada
podem
os
calcular
la volumen de 6 litros ?
forma  
como
cambia Condiciones iniciales:
el V1 = 6 litros
volume P1 = 760 mm Hg
no T1 = 50 = 273 = 323 K
presión
o Condiciones finales;
temper V2 = ?
atura si P2 = 200 mm Hg
se T2 = 150 + 273 = 423 K
conoce
ada de
n las
los
condici
gases
ones
iniciales 
 
(Pi,Vi,Ti)
y se
conoce Remplazando:
n dos
de las
condici
ones
finales
(es
decir,
dos de
las tres
cantida
des       
Pt, Vt,
Tf)

*  Dos recipientes de un litro se

P(total) P1 P2 P3... conectan por medio de una válvula
ley de En una = + +
Dalton mezcla cerrada. Un recipiente contiene
de nitrógeno a una presión de 400 mm Hg
gases, y el segundo contiene oxígeno a una
la presión de 800 mm Hg. Ambos gases
presión están a la misma temperatura. Qué
total es sucede cuando se habré la válvula ?
igual a
la suma Suponiendo que no hay cambio de la
de las temperatura del sistema cuando los
presion gases se difunden y se mezclan uno
es con otro y que los gases no
parciale reaccionan, entonces la presión final
s total será igual a la suma de las
presiones parciales de los dos
 gases :

P total = P [N2] + P [O2]

P total = 400 mm Hg + 800 mm Hg
P total = 1200 mm Hg

Volúm
enes
iguales
de
cualqui
er gas
en las
misma
s
condici 6.02 x 10 23 moléculas
Hipóte V =
ones
sis de (C.N)   V = 22.4 L
Avoga
de
dro temper Vαn
atura y
presión
,
contien
en el
mismo
numer
o de
molécu
las

Leyes Las
de velocid
Graha ades de
m difusión
de dos
gases a
la El peso molecular es proporcional a la densidad
misma
temper
atura
son
inversa
mente
proporc
ional a
raíz
cuadra
da de
 sus
densida
des

 ECUACIÓN DE ESTADO: 

Si se combinan adecuadamente las leyes de Boyle y Charles con el principio de Avogadro, se

llega a una expresión que relaciona simultáneamente el volumen de determinada cantidad de
un gas con la presión y la temperatura del mismo. Esta ecuación recibe el nombre de ecuación
de estado o ley de los gases ideales :

PV  =  nRT

R se conoce como la constante universal de los gases ideales y su valor depende de las
unidades en que se expresen las diversas cantidades. Por convención, el volumen de un gas se
expresa en litros, el valor de n en moles, la temperatura en °K y la presión en atmósferas.

El valor de la constante R, para una mol de cualquier gas a condiciones normales se determina
a partir de la ecuación anterior así :
 

EJEMPLO:

Calcular la presión ejercida por 0,35 moles de cloro, que se encuentran en un recipiente de 1,5
litros medidos a 27°C.
 

 TEORÍA CINÉTICA MOLECULAR

La teoría cinética de los gases se enuncia en los siguientes postulados, teniendo en cuenta un
gas ideal o perfecto:
1. Las sustancias están constituidas por moléculas pequeñísimas ubicadas a gran distancia
entre si; su volumen se considera despreciable en comparación con los espacios vacíos que hay
entre ellas.

2. Las moléculas de un gas son totalmente independientes unas de otras, de modo que no
existe atracción intermolecular alguna.

3. Las moléculas de un gas se encuentran en movimiento continuo, en forma desordenada;

chocan entre si y contra las paredes del recipiente, de modo que dan lugar a la presión del gas.

4. Los choques de las moléculas son elásticas , no hay perdida ni ganancia de energía cinética,
aunque puede existir transferencia de energía entre las moléculas que chocan.

5.  La energía cinética media de las moléculas , es directamente proporcional a la temperatura

absoluta del gas; se considera nula en el cero absoluto.

Los gases reales existen, tienen volumen y fuerzas de atracción entre sus moléculas. Además,
pueden tener comportamiento de gases ideales en determinadas condiciones : temperatura
altas y presiones muy bajas

 LICUACIÓN DE GASES

Es el proceso mediante el cual un gas cambia su estado al de líquido. Los gases se pueden
licuar por la aplicación de suficiente enfriamiento y compresión.

• TEMPERATURA CRITICA: Es la máxima temperatura a la cual es posible licuar un gas

sometido a cualquier cantidad de presión.

• PRESIÓN CRITICA: Es la presión requerida para licuar un gas estando en su temperatura

crítica.

• VOLUMEN CRITICO: Es el volumen ocupado por una mol de gas estando en la temperatura
y presión críticas.
 

 REACCIONES CON INTERVENCIÓN DE GASES. ESTEQUIOMETRÍA

Una vez que se tiene la ecuación química balanceada, se sabe directamente por medio de los
coeficientes el número relativo de moles de cada sustancia que interviene en la reacción.

Si uno o varios de los reactivos o productos son gaseosos, entonces se puede hablar también
de los volúmenes de los reactivos o productos a través de la ecuación de estado.

El principio de Avogadro indica que los moles de todos los gases tienen el mismo volumen bajo
las mismas condiciones de temperatura y presión. Por tanto, las relaciones molares en una
ecuación son también relaciones de volúmenes de los gases.

Por ejemplo:

H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g)

 1 molécula   1 molécula   2 molécula
1 mol   1 mol   2 mol
1 volumen   1 volumen   2 volumen
1 litro   1 litro   2 litro
1cm 3
  1cm 3
  2cm3
2 x 22.4 litros   = 44.8
22.4 litros   22.4 litros  
litros  

 DENSIDAD Y PESO MOLECULAR DE LOS GASES

La densidad de un gas está dada por la relación de su masa, g, a su volumen:

Pero el volumen de un gas depende de su temperatura y presión. Utilizando la ley de los gases
ideales.

    (1)

Por tanto, en condiciones normales la densidad de un gas es directamente proporcional  a su

peso molecular M.

En consecuencia, si conocemos la densidad de un gas a una determinada presión y

temperatura, podemos calcular su peso molecular. la siguiente ecuación permite obtener pesos
moleculares por comparación de las densidades de dos gases medidos a la misma temperatura
y presión. Si d1 se refiere al gas 1 y d2 al gas 2,  se tiene que;

Dividiendo entre sí las dos ecuaciones ( P, T y R se cancelan);

Se puede emplear la ecuación (1) para obtener la densidad de un gas a cualquier temperatura y
presión, si conocemos su densidad a una determinada temperatura y presión.

Sea d1, la densidad medida para un gas a T1 y P1 y d2 la densidad a diferentes T2 y P2. se

pueden escribir las ecuaciones;

M es el mismo, ya que el gas ideal es el mismo. Dividiendo estas dos cantidades:

Esta ecuación da el cambio en la densidad de un gas con la temperatura y presión.

GASES REALES

1) Establezca en forma breve las diferencias entre gas ideal y un gas real

- Para un gas ideal la variable "z" siempre vale uno, en cambio para un gas
real, "z" tiene que valer diferente que uno.

- La ecuación de estado para un gas ideal, prescinde de la variable "z" ya que

esta para un gas ideal, vale uno. Y para un gas real, ya que esta variable tiene
que ser diferente de uno, así que la formula queda de esta forma: p.V =
z.n.R.T.

- La ecuación de Van der Waals se diferencia de las de los gases ideales por la
presencia de dos términos de corrección; uno corrige el volumen, el otro
modifica la presión.

- Los gases reales, a presiones y temperaturas cercanas a las ambientales,

actúan como gases ideales.
2) El gráfico que se muestra a continuación representa el comportamiento de
licuefacción de un gas

- Indique: las fases existentes el los diferentes tramos de una curva.

Para esto llamaremos "curva u-v" a la isoterma en 0 °C

Curva " w-x " a la isoterma en 30,9 °C y,

Curva "y-z" a la isoterma en 48 °C

Las fases en la curva u-v son: desde "u" hasta el principio de la campana de
saturación es líquido, dentro del domo de saturación, la fase es de líquido -
Vapor, y cuando la curva sale del domo, lo hace en estado gaseoso.

Las fases en la curva w-x son: desde "w" hasta el punto máximo del domo de
saturación es líquida, en el punto máximo, la fase es mixta; líquido - vapor,y a
partir del punto, es gaseosa.

En la isoterma de 48 °C existe una sola fase, la cual es constante; la gaseosa,

ya que la isoterma está por encima del punto crítico de la temperatura.

- Cuál es la diferencia básica que presentan las curvas a medida que se

aumenta la temperatura.

A medida que se aumenta la temperatura, el líquido se convierte en vapor

hasta llegar a gas
- Que nombre recibe la curva segmentada.

A la curva segmentada, se le llama, curva de coexistencia líquido - Vapor.

- Que representa el punto crítico.

Desde el punto de vista de la temperatura, el punto crítico representa la

temperatura máxima a la cual un elemento permanece en estado líquido, y la
presión crítica, es la presión medida a esta temperatura.

3) Explique las correcciones hechas por Van der Waals a la ecuación

general de los gases. (Introducción de las constantes a y b).

Introducción de las constantes a y b en la ecuación de Van der Waals.

La ecuación de Van der Waals, fue presentada en 1873 como un

perfeccionamiento semiteórico de la ecuación de gas ideal. La ecuación de
estado de Van der Waals es:

P = R.T/(v - b) - a/v ²

La constante b es la corrección por el volumen ocupado por las moléculas, y el

término a/v ² es una corrección que toma en cuenta las fuerzas de atracción
intermolecular. Como podría esperarse en el caso de una ecuación
generalizada, las constantes a y b se evalúan a partir del comportamiento
general de los gases. En particular estas constantes se evalúan observando
que la isoterma crítica pasa por un punto de inflexión en el punto crítico, y que
la pendiente es cero en ese punto.

(4)(5)

4) Establezca la relación entre la ecuación de Van der Waals y el estado

crítico; es decir deduzca ecuaciones para las constantes críticas (Pc, Tc,
Vc) en función de las constantes de Van der Waals.

Por medio de las constantes de los valores de Van der Waals se pueden
calcular a partir de las constantes críticas de un gas. El punto de inflexión de la
curva de P con respecto a V, en el punto crítico, de modo que la derivada de P
sobre la derivada de V (∂P / ∂V)Tc = 0 y (∂ ²P / ∂V ²)Tc = 0.

Sabiendo el valor de las constantes "a" y "b" obtenidas a través de derivadas

se obtiene que:

a = 3.Pc.Vc ²

b = Vc/3

R = 8.Pc.Vc/3.Tc
Despejamos "Pc" en función de "a", Vc en función de "b", y Tc en función de R,
obteniendo:

Pc = a/3.Vc ²

Vc = 3.b

Tc = 8.Pc.Vc/3.R

Sustituyendo Vc en Pc, obtenemos el valor de Pc:

Pc = a/3.(3.b) ²  a/3.9.b ²  a/27.b ²

Obtenido el valor de Pc en función de a y b, se sustituye en la fórmula de Tc

(despejado de R).

(3)

 24.a/27.b.3.R  24.a/81.b.R  8.a/27.b.R

4) Ley del diámetro rectilíneo: Volúmenes críticos, la mejor forma de obtener

esta constante crítica es con ayuda de la regla conocida como la ley del
diámetro rectilíneo, descubierto por L. Cailletet y E. Mathias (1886) y
comprobada a continuación por S. Young (1900) y otros. Esta ley establece
que la media de las densidades de cualquier sustancia en el estado líquido y en
el de vapor saturado, a la misma temperatura, es una función lineal de la
temperatura. Las densidades del líquido y del vapor saturado en equilibrio con
el mismo se conocen como densidades ortóbaros, y si Pt es la media aritmética
a una temperatura t, entonces (8)

pt = p θ + α .t

5) Que establece la ley de estados correspondientes

Ley de los estados correspondientes

Las reglas de las fases indican que la presión, volúmenes específicos y

temperatura de un fluido de composición constante están interrelacionados y
no se necesita ninguna otra información acerca de las propiedades de fluido
para determinar una variable si se conoce las otras dos. Esto es una función
matemática:

F(P,V,T)x = 0

Que indica que si se conocen dos de tres propiedades P - V - T,entonces la

tercera solo puede tener un valor: v = F(P,T) = 0.
Las expresiones mencionadas anteriormente, pueden ser muy complicadas de
usar como en el caso de la ecuación virial de Benedict o demasiado simple
como la ecuación del gas ideal pues no implica el uso de constantes específico
para el gas considerado.

Sin embargo, muchos investigadores han propuesto que si se pudiera eliminar

las constantes específicas de las ecuaciones de estado esto daría como
resultado una ecuación de uso mas general y aplicable a muchos compuestos
de estructura y composición química semejante.

Esto se logra escribiendo las ecuaciones de estado en función de parámetros

P-V-T reducidos en lugar de las cantidades absolutas.

Una de las consecuencias más notables de esta ecuación fue indicada por
Johannes Diderik Van der Waals en 1881. Si la presión, volumen y temperatura
de un gas se expresan en función de la presión y temperatura, o sea:

P = π.Pc

V = Φ.Vc

T = θ.Tc

La ecuación de Van der Waals resulta:

Y si se introducen los valores para Pc, Vc, y Tc se tiene que

Las magnitudes π, Φ, θ se denominan presión, volumen y temperatura

reducida, repetidamente, la ecuación reducida de estado, el aspecto importante
de esta ecuación es que resulta perfectamente general y que al no intervenir
las constantes a, b y R serán aplicables para todas las sustancias Además,
como se ha deducido de la discusión anterior que la ecuación de Van der
Waals puede representar, por lo menos cualitativamente, el comportamiento de
una sustancia en fase líquida y en fase gaseosa, la ecuación reducida será
igualmente válida para cada una de estas formas, Como es de tercer orden con
respecto, existirán tres soluciones a la ecuación por debajo de la temperatura
crítica, una correspondiente al líquido, otra al vapor, mientras la primera no
tiene significado físico alguna.

Un estudio demuestra que si dos o más sustancias cualesquiera tienen la

misma presión reducida π,es decir, sus presiones son la misma fracción o
múltiplo π de sus presiones críticas respectivas, y se encuentran a temperatura
reducidas iguales θ,siendo sus temperaturas las misma, fracción o múltiplo θ,
de sus temperaturas críticas respectivas, entonces su volumen reducido Φ será
igual, esto es, V/Vc resultará idéntico para todos. Se dice entonces que las
sustancias se encuentran en estados correspondientes, y el enunciado anterior
se puede tomar como una expresión de la ley de los estados correspondientes.

6) Como se definen, y que representan los parámetros reducidos.

Los parámetros reducidos

Son condiciones de temperatura, presión y volumen corregidas o normalizadas,

mediante la división entre sus condiciones reducidas,así:

Tr = T/Tc

Pr = P/Pc

Vr = V/Vc

La idea, tal como fue sugerida por Van der Waals, es de que todas las
sustancias se comporten en forma similar en su estado reducido, es decir,
"corregido". En particular, cualquier sustancia tiene el mismo volumen reducido
a la misma temperatura y presión reducida. En términos matemáticos se puede
indicar que:

f(Pr,Tr,Vr)

En donde "r" es cierta constante. Y se puede aplicar a muchas sustancias pues

no dependen de constantes específicas se les llama ecuaciones de estado
generalizadas.

7) Como se define el factor de compresibilidad Z

El factor de compresibilidad Z es un factor que compensa la falta de idealidad

del gas, así que la ley de los gases ideales se convierte en una ecuación de
estado generalizada.

p.V = z.n.R.T

Una forma de pensar en z es como un factor que convierte la ecuación en una

igualdad. Si sé grafica el factor de compresibilidad para una temperatura dada
contra la presión para diferentes gases, se obtienen curvas. En cambio, si la
compresibilidad se grafica contra la presión reducida en función de la
temperatura reducida, entonces para la mayor parte de los gases los valores de
compresibilidad a las mismas temperatura y presión reducidas quedan
aproximadamente en el mismo punto.

8) Que significado tiene un valor Z < 1

Un valor para Z ≠ 1 significa que el elemento en cuestión es Real, y no ideal.

En este caso cuando Z < 1 significa que el elemento no es un gas ideal si no
real.

9) Que representa un gráfico de factor de compresibilidad generalizado.

Un gráfico de compresibilidad generalizado representa los valores para los

valores reducidos de las condiciones que presente un gas, estos gráficos
pueden ser utilizados para determinar el valor de Z, con margen de error, el
cual suele ser despreciable.

Es importante destacar que estos gráficos se presentan con los valores

reducidos, la presión reducida en el eje X, el factor de compresibilidad en el eje
Y los valore reducidos de temperatura y volumen. Estos son representados por
medio de líneas continuas curvadas para la temperatura. En su mayoría en
sentido horizontal y levemente caídas o elevadas. También encontramos líneas
que realizan cambios bruscos debido a las altas temperaturas; para los valores
de volúmenes reducidos encontramos la representación mediante la indicación
de líneas segmentadas en sentido vertical y levemente inclinados hacia la
derecha. Los valores de estas propiedades se encuentran indicadas al final de
las líneas,tanto en las continuas (temperaturas reducidas) como en las
segmentadas (volúmenes reducidos).

(2)

10) Haciendo uso de las gráficas de factor de compresibilidad que

aparecen en la guía, resuelva el siguiente problema.

Cierto gas se encuentra en un recipiente de 10 litros. A 134 atmósferas y 20 °C.

El gas se expande hasta un volumen de 20 litros. A la presión de 50
atmósferas. Determine la temperatura a la cual deberá someterse.

Pc = 33,5

Tc = 195 °K

Datos:
T = 20 °C Tc = 195 °K

P = 134 Pc = 33,5
atmósferas atmósferas
V = 10 ltd.

Primer ejercicio.

1. Demuestre que las constantes de Van der Waals valen respectivamente:

a = 27.R ².Tc ²/64.Pc

b = R.Tc/8.Pc

(∂P/∂v)T = -R.T/(v - b) ² + 2.a/v³

(∂ ²P/∂v ²)T = -2.R.T/(v - b)³ + 6.a/v4

Puesto que ambas derivadas son iguales a cero en el punto crítico podemos
escribir:

-R.Tc/(vc - b) ² + 2.a/vc³ = 0

R.Tc/(vc - b)³ - 6.a/vc4 = 0

Pc = R.Tc/(vc - b) - a/vc ²

Resolviendo estas ecuaciones tenemos que:

Vc = 3.b
a = 27.R ².Tc ²/64.Pc

b = R.Tc/8.Pc

Calcule la presión a la cual se ha sometido 5 moles de etano para que tenga un

volumen de 1,05 litros a la temperatura de 185.1 °C.

Calcular: a) gráficas de z.

b) ecuación de Redlich Kwong.

Constantes críticas: tc = 305.4 °K

pc = 48.2 atmósferas

Datos:

p=?

n = 5 moles

V = 1,05 l

T = 185,1 °C + 273 = 458,1 °K

Pt = 142,84 atm

Con el método gráfico:

 CICLOS DE POTENCIA DE GAS

Introducción

Los ciclos de potencia de gas o dispositivos cíclicos generadores de potencia

revisten de gran importancia en el estudio de la termodinámica ya que varios
sistemas y maquinas se basan en su funcionamiento.

Los modernos motores automotrices, camiones, barcos, turbinas de gas son

ejemplo de aplicaciones extremadamente útiles de estos procesos.

Los motores endotérmicos son maquinas motrices cíclicas en las que la

energía interna que posee un fluido (vapor, gas) se transforma parcialmente en
energía mecánica, dicho fluido es el medio al que se le proporciona o sustrae
en adecuados puntos del ciclo operativo.

En este trabajo se hará un breve análisis de los ciclos que rigen a los motores
endotérmicos o de combustión interna, así como los que rigen a las turbinas de
gas. Se analizara el ciclo de Otto, ciclo Diesel, Stirling y Ericsson y por último al
ciclo Brayton.

Ciclo De Otto
Este también es llamado ciclo de encendido por chispa, en este el proceso se
realiza a volumen constante.

Este ciclo es de interés ya que da el análisis del comportamiento de los

motores por ignición de chispa. El ciclo Otto puede ser de 2 o de 4 tiempos.

Un ciclo de Otto de 4 tiempos se compone de 4 procesos internamente

reversibles, además de una carrera de alimentación y una de expulsión en el
ciclo.

El ciclo teórico consta de una transformación adiabática (1-2) (compresión),

una isocórica (2-3)(combustión),una segunda transformación adiabática(3-4)
(expansión) y finalmente una segunda transformación isocórica (4-1)
(enfriamiento).

El trabajo requerido para expulsar la carga del cilindro tiene la misma magnitud,
pero de signo contrario, que el requerido para absorber la nueva carga por
tanto estas dos partes del ciclo teórico no afectan el trabajo neto desarrollado.

Los parámetros principales que gobiernan la eficiencia térmica de un ciclo Otto

son la relación de compresión y la relación de capacidades térmicas
específicas. El valor de la eficiencia térmica aumenta al aumentar la relación de
compresión, desde el punto de vista practico está limitado por la ocurrencia de
la preignición cuando la relación se eleva por encima de 10, para los
hidrocarburos comunes la eficiencia térmica aumenta al incrementar el cociente
de las capacidades térmicas específicas., Para tener en cuenta que las
capacidades térmicas específicas son variables la eficiencia se debe
determinar mediante la relación:

n = 1- (u4 - u1)/(u3 - u2)

Las temperaturas de los estados 2 y 4 se calculan con las relaciones

isentrópicas

vr2 =vr1*(v2/v1) = vr1/r y vr4 = (v4/v3) = r*vr3

vr es función solo de la temperatura

Ciclo Diesel

Este se le conoce como ciclo de encendido por compresión y se realiza a

presión constante. El método utilizado aquí es en elevar la temperatura de la
mezcla de combustible y aire por encima de su temperatura de ignición
utilizando relaciones de compresión en el intervalo 14:1 a 24:1 y presiones de
compresión de 400 a 700 lb/in ².

El ciclo que describe el comportamiento de este proceso es el ciclo Diesel,

como el ciclo teórico es limitado solo se describirán sus características básicas.
Este ciclo se compone de 4 procesos internamente reversibles, este solo difiere
del ciclo de Otto en la fase de combustión (2-3), prevista a presión constante.
Mediante un ciclo de aire estándar basado en capacidades térmicas
específicas constantes se puede hacer un análisis útil del ciclo Diesel. En esas
condiciones, los calores de entrada y salida del ciclo están dados por:

q entrada =cp(t3 - t2) y q salida =cv(t4 - t1)

en consecuencia

η .Diesel = cp(t3 - t2) - cv(t4 - t1)/ cp(t3 - t2)

= 1 - t4 - t1/k(t3 - t2)

El ciclo Diesel teórico es fundamentalmente función de la relación de

compresión r, la relación de combustión rc y la relación de capacidades
térmicas específicas k. La eficiencia de este es siempre menor a la de un ciclo
Otto para la misma relación de compresión, si rc es mayor que la unidad.

En caso de tener que considerar las capacidades térmicas específicas

variables, la ecuación de la eficiencia se convierte en:

η .Diesel = 1- u4-u1/h3-h2

Donde u y h se evalúan de tablas, las temperaturas de los estados 2 y 4 se

calculan mediante las relaciones isoentropicas

vr2 =vr1* V2/V1 =vr1/r y vr4 = vr3*V4/V3 = r*vr3/rc

Los Ciclos De Ericsson Y Stirling

Se ha demostrado que el efecto combinado de interenfriamiento,

recalentamiento y regeneración es un aumento en la eficiencia térmica de un
ciclo de potencia de turbina de gas. Es interesante examinar que pasa cuando
el número de etapas tanto de interenfriamiento y de recalentamiento se hace
infinitamente grande. En tal situación los procesos isoentropicos de compresión
y expansión pasan a ser isotérmicos, el ciclo se puede representar mediante
dos etapas a temperaturas constantes y dos procesos a presión constante con
regeneración. A un proceso así se le llama ciclo de Ericsson.

En este el fluido se expande isotermicamente del estado 1 al 2 a través de una

turbina se produce trabajo y el calor se absorbe reversiblemente desde un
deposito a Ta, luego el fluido se enfría a presión constante en un regenerador,
del estado 3 al 4 el fluido se comprime isotermicamente. Esto requiere una
entrada de trabajo y una expulsión reversible de calor hacia un deposito a Tb,
por ultimo el fluido se calienta a presión constante hasta el estado inicial
haciéndolo pasar a contracorriente a través del regenerador.
como la única transferencia de calor externa actúa sobre los depósitos y como
todos los procesos son reversibles, la eficiencia es igual a la del ciclo de
Carnot.

No obstante el ciclo de Ericsson es impractico, sirve para mostrar como podría

colocarse un regenerador para aumentar la eficiencia térmica.

Otro ciclo de mas importancia práctica y que incorpora un regenerador en su

esquema es el ciclo Stirling, este se compone de 2 procesos isotérmicos
reversibles y dos procesos a volumen constante también reversibles.

El gas se expande isotermicamente a partir del estado inicial 1 al 2

añadiéndose calor desde un deposito a temp. Ta, del estado 2 al 3 se elimina
energía a volúmenes constante hasta que la temperatura del fluido es igual a
Tb, luego el volumen se reduce de manera isotérmica hasta su valor original,
extrayéndose calor reversiblemente hasta un segundo deposito a Tb,
finalmente se añade calor a volumen constante desde un estado 4 al 1.
Aplicando un balance de energía para estos dos procesos se ve que son de la
misma magnitud.

El único efecto externo al sistema durante cada ciclo es el intercambio de calor

con los 2 depósitos de temperaturas fijas.

Aunque el ciclo trabaje igual al de Carnot es difícil construir una maquina sin
introducir desventajas inherentes, por ejemplo este opera a presiones elevadas
y los fluidos mas adecuados son el helio e hidrogeno, la relación entre peso y
potencia no es muy favorable, a excepción cuando se trata de vehículos muy
grandes como camiones, también las elevadas temperaturas presentan un
problema, no obstante una de las m s grandes ventajas es su alta calidad de
emisión ya que este es un motor de combustión externa, el proceso de
combustión es mas completo que en uno de combustión interna en términos de
contenido de bióxido de carbono, otras ventajas es su operación relativamente
silenciosa su confiabilidad y larga vida y su capacidad multicombustible.

Ciclo De Brayton

Este ciclo se considera el básico en el análisis de turbinas.

Este es un ciclo simple para una turbina de gas se emplea equipo separado
para los diversos tipos de procesos del ciclo. A continuación se define primero
lo que es un ciclo abierto, al inicio el aire se comprime en forma adiabática en
compresor rotatorio axial o centrifugo, el aire entra a una cámara de
combustión donde se inyecta y quema combustible a presión constante, los
productos de esta combustión luego se expanden en una turbina hasta alcanza
la presión ambiente de los alrededores.

Los ciclos de las turbinas de gas reales son abiertos ya que debe introducirse
aire continuamente.
En el ciclo de Brayton idealizado en comparación al de Otto y Diesel opera en
un intervalo menor de presiones y temperatura espera en un intervalo de
volumen m s amplio, esto hace que no sea adecuado para el uso en maquinas
alternativas.

Este ciclo consta de compresión adiabática, calentamiento a presión constante

y expansión adiabática. Debido a que los gases que se expanden están más
calientes el trabajo que puede obtenerse del proceso de expansión es mayor
que el de compresión; el trabajo neto del ciclo es la diferencia entre los dos. Si
se agrega un regenerador para recobrar el calor de escape de la turbina se
mejora la eficiencia. Añadiendo además de interenfriamiento en el compresor y
recalentamiento del fluido de trabajo, durante la expansión se incrementa la
salida de potencia para un tamaño dado de turbina de gas.

La eficiencia térmica del ciclo de Brayton depende principalmente de la relación

de presiones, la temperatura de admisión a la turbina y las perdidas parásitas
(en especial las eficiencias del compresor y de la turbina). En el caso teórico de
un aire estándar ideal sin perdidas internas se puede demostrar que la
eficiencia térmica depende solo de la relación de presiones en el compresor
(p2/p1).

n. Br = 1 - 1/(p2/p1)(k-1)/k

Para un ciclo real con perdidas, la eficiencia térmica depende también de la

entrada de temperatura a la turbina ya que una temperatura mayor significa un
incremento de trabajo útil y una reducción proporcionada en el efecto de las
pérdidas internas.

El ciclo real queda corto respecto al ciclo ideal debido a que las propiedades
reales del aire(k, cp) no son constantes sobre este intervalo de temperaturas, y
de manera importante por las perdidas internas, estas empiezan a ser
significativas arriba de 1367 K y llegan a ser serias a 1922 K.