13.10 Problomas interfaz metal-electrolito (polarizacién de activacién) 0 2) falta de reactante o acumu- lacién de productos de reaccién en la interfaz. metal-electrolito (polarizacién de concen- tracién), Pasivacién: formacién de una pelicula de étomos o moléculas sobre la superficie de un énodo de modo que la corrosién se retarda o interrumpe. Serie galvanica (agua de mar): arreglo de elementos metlicos de acuerdo con sus potencia- les electroguimicos en agua de mar con referencia a un electrodo esténdar. Seecién 13.5 Corrosién por picaduras: ataque de corrosién local que resulta de la formacién de pequefios modos en una superficie metalic. Corrosién intergranular: corrosién preferencial que ocurre en fronteras de grano o en regio- nes adyacentes a las fronteras de grano. Degeneracién de la soldadura: ataque corrosivo en o adyacente a una soldadura como conse- cuencia de la accién galvénica que resulta de diferencias estructurales en la soldadura Corrosién por esfuerzo: ataque corrosivo preferencial de un metal expuesto a esfuerzo en un ambiente corrosivo. Fuga seleetiva: climinacién preferencial de un elemento de una aleacién solida mediante un proceso de corrosién, Fragilizacién por hidrégeno: pérdida de ductibilidad en un metal debido a la interaccién de smentos aleantes en el metal con hidrégeno atémico o molecular. Fragilizaci6n: tipo de dailo debido a la difusién de hidrégeno atémico dentro de los poros in- ternos en un metal que crea alta presidn interna y produce ruptura, Secci6n 13.6 Cociente de Pilling-Bedworth (P.B.): cociente entre el volumen de éxido formado y el volu- ‘men del metal consumido por la oxidacién. Seccin 13.7 Proteccién catédica: proteccién de un metal conecténdolo a un énodo de sacrificio o median- te la aplicacién de un voltaje de ed para hacerlo un cétodo. Proteccién anédica: proteccién de un metal que forma una pelicula pasiva mediante la aplica- cin de una corriente anddica externa. 13.10 PROBLEMAS Las respuestas a los problemas marcados con un asterisco se encuentran al final del libro. 13.1 Defina la corrosién cuando ésta se refiere a materiales. 13.2 {Cudles son algunos de los factores que afectan la corrosién de metales? 13.3 {Cudl esta en el estado de energia mas baja: a) hierro elemental o 6) Fe 03 (6xido de hierto)? 13.4 Proporcione ejemplos de deterioro ambiental de a) materiales cerémicos y b) materiales poliméricos {Cémo se llama la reaccién de oxidacién en la cual los metales forman iones que pasan a una solucién acuosa en una reaccién de corrosién electroquimica? {Qué tipos de iones producen esta reaccién? Escriba la reaccién de oxidacién de media celda para la oxidacién de metal de zine puro en solucidn acuosa. 13.6 ;Cémo se llama la reaccién de reduccién en la que un metal o no metal se reduce en carga de valencia en una reaccién de corrosién clectroquimica? En esta re crean o consuien electrones? ™172 eAPITULO 13 Corrosion 137 Bs Bo 13.10 B.11 #1312 #1313 13.14 13.15 13.16 "13.17 13.18 13.19 {Cuall es el potencial estindar de oxidacién-reduccién de media celda? Describa un método utilizado para determinar el potencial de oxidacién-reduccién de media celda de un metal utilizando una media celda de hidrégeno, Liste cinco metales que sean catédicos respecto al hidrégeno e indique sus potenciales de oxidacién esténdar. Liste cinco metales que sean anédicos respecto del hidrégeno y proporcione sus potenciales de oxidacién esténdar. Considere una celda galvanica de magnesio-hierro consistente en un electrodo de ‘magnesio en una solucién de | M de MgSO, y un electrodo de hierro en una solucién de I M de FeSOg, Cada electrodo y su electrolito estén separados por una pared porosa, y toda Ia celda est a 25°C. Ambos electrodos se conectan con un alambre de hier. a) {Cual electrodo es el Anodo? b) {Cuil electrodo se corroe? ©) {En qué direccién fluirén los electrones? d) {in qué direccién se moverdn los aniones en las soluciones? €) {En qué direcciones se moversin los cationes en las soluciones? Jf) Eseriba la ecuacién para la reaccién de media celda en el énodo. 8) Escriba la ecuacién para la reaccién de media celda en el eétodo, Una celda galvénica estindar tiene electrodos de zine y estafio. ,Cuill electrodo es el nodo? {Cuil electrodo se corroe? {Cual es la fem de la celda? Una celda galvénica estindar tiene electrodos de hierro y plomo. ;Cuill electrodo es el Anodo? {Cual electrodo se corroe? {Cudl es la fem de la celda? La fem de una celda galvénica estindar de Ni-Cd es ~0.153 V, Si la fem de la m celda estindar para la oxidacién de Ni es ~0.250 V, ;Cudl es la fem de la media celda estindar de cadmio si éste es el énodo? {Cul es la fem con respecto al electrodo de hidrégeno estindar de un electrodo de cadmio que esta sumergido en un electrolito de 0.04 de CaClz? Suponga que la reaccién de la media celda de cadmio es Cd > Cd?! + 2e7. Una celda galvénica consiste en un electrodo de niquel en una solucién de 0.08 M de NiSO, 2 25°C. Los dos electrodos estén separados por una pared porosa. {Cul es la fem de la celda? Una celda galvinica esté formada por un electrodo de zine en una solucién de 0.03 M de ZnSO, y un electrodo de cobre en una solucién de 0.06 M de CuSO, a 25°C. {Cual es la fem de la celda? Un electrodo de niquel esté sumergido en una solucién de NiSOg a 25°C. {Cuél debe ser la molaridad de la solucién si el electrodo presenta un potencial de —0.2842 V con respecto a un electrodo de hidrégeno estindar? Un electrodo de cobre est sumergido en una solucién de CuSO, a 25°C. ;Cusl debe ser la molaridad de la solucién si el electrodo presenta un potencial de +0.2985 V con respecto a un electrodo de hidrégeno estindar? Un extremo de un alambre de zinc esté sumergido en un electrolito de 0.07 M de jones Zn** y el otro en uno de 0,002 M de iones de Zn**, con dos electrolitos separados por una pared porosa, a) {Cuil extremo del alambre se corroera? b) {Cual sera la diferencia de potencial entre los dos extremos del alambre cuando se acaban de sumergir en los electrolitos?13.20 13.21 13.22 13.23 13.24 13.25 13.26 13.27 *13.28 13.29 13.30 13.31 13.32 13.33 13.34 13.10 Problomas 173 Ocurren concentraciones de magnesio (Mg) de 0.04 M y 0.007 M en un électrolito en extremos opuestos de un alambre de magnesio a 25°C. a) {Cual extremo del alambre se corroeri? b) {Cual seré la diferencia de potencial entre los extremos del alambre? Considere una celda de concentracién de oxigeno consistente en dos clectrodos de Zinc. Uno esta sumergido en una solucién de agua con baja concentracién de oxigeno y el otro en una solucién de agua con alta concentracién de oxigeno. Los electrodos de zinc estén conectados mediante un alambre de cobre externo. a) {Cual electrodo se corroerd? b)_ Escriba las reacciones de media celda para la reaccién anddica y la reaccién catédica, En metales, {cudl regién es més reactiva quimicamente (anédica), la matriz. de sgrano 0 las regiones de fronteras de grano? {Por qué? Considere un acero al carbén a 0.95 por ciento. {En cuéles condiciones es el acero és resistente a la corrosién: a) martensitico 0 6) martensitico templado con carburo € y FexC formado en el intervalo de 200 a 500°C? Explique. 4Por qué los metales puros son en general més resistentes a la corrosi6n que los impuros? Un proceso de electrodepositacién utiliza 15 A de corriente corroyendo quimicamente (disolviendo) un dnodo de cobre. ;Cusl es la velocidad de corrosién del Snodo en gramos por hora? Un proceso de electrodepositacién de cadmio emplea 10 A de corriente y corroe quimicamente a un dnodo de cadmio. ,Cuénto le tomard corroer 8.2 g de cadmio del énodo? Un tanque de acero blando de 60 cm de alto con un fondo cuadrado de 30 X 30 cm se lena con agua aereada hasta el nivel de 45 em y muestra una pérdida por corrosién de 350 g en un periodo de cuatro semanas. Calcule a) la corriente de corrosién y b) la densidad de corrosién asociada con la corriente de corrosién, Suponga que la corrosién es uniforme sobre todas las superficies y que el acero blando se corroe de la misma manera que el hierro puro, Un tanque de acero cilindrico se recubre con una grucsa capa de zine en el interior. El tanque mide 50 em de diémetro, 70 cm de altura y se llena hasta el nivel de 45 cm con agua aereada. Si Ia corriente de corrosién es 5.8 X 107° ‘Alem?, ,qué cantidad de zinc en gramos por minuto se esté corroyendo? Un tanque de acero blando calentado que contiene agua se esta corroyendo a una velocidad de 90 mad. Si la corrosién es uniforme, {cusinto tiempo tardard para que se corroa 0.40 mm la pared del tanque? Un tanque de acero blando contiene una solucién de nitrato de amoniaco Y se esti corroyendo a la velocidad de 6000 mda. Si la corrosién en la superticie interior es uniforme, {Cuanto tiempo tardard para que se corroa la pared del tanque 1.05 mm? Una superficie de estaflo se corroe uniformemente a una velocidad de 2.40 mdd. {Cul es la densidad de corriente asociada a esta velocidad de corrosién? Una superticie de cobre se esté corroyendo en agua de mar a una densidad de corriente de 2.30 10°® Afem?, {Cual es la velocidad de corrosién en mdd? Si una superficie de zinc se esté corroyendo a una densidad de corriente de 3.45 X 10-7 Alem?, ,qué grosor de metal se corroerd en 210 dias? Se encuentra que una lamina de acero galvanizado (con recubrimiento de zinc) se corroe uniformemente a la velocidad de 12.5 x 107° mmvafio, {Cul es Ia densidad de corrosién promedio asociada con la corrosién de este material?174 eAPITULO 13 Corrosion 13.35 13.36 13.37 13.38 13.39 13.40 BAL 13.42 13.43 13.44 13.45 13.46 13.47 13.48 13.49 13.50 13.51 13.52 13.53 Se encuentra una lamina de acero galvanizado (con recubrimiento de zinc) que se cortoe uniformemente con una densidad de corriente promedio de 1.32 x 10°? Afem?. ,En cusntos afios se corroerd uniformemente un grosor de 0.030 mm del recubrimiento de zine? Un nuevo contenedor de aluminio produce picaduras en linea recta a través de sus paredes en 350 dias por causa de la corrosién por picaduras. Si la picadura promedio es de 0.170 mm de diémetro y la pared del contenedor es de 1.00 mm de grosor, jeuil es el corriente promedio asociado con la formacién de una sola picadura? {Cual es la densidad de corriente para esta corrosién utilizando el érea superficial de Ja picadura en este célculo? Suponga que las picaduras tienen forma cilindrica. Un contenedor nuevo de aluminio desarrolla picaduras en Iinea recta a través de sus paredes con una densidad de corriente promedio de 1.30 X 107" A/em*, Si la picadura promedio es de 0.70 mm de didmetro y la pared de aluminio es de 0.90 mm de grosor, cudntos dfas transcurrirdn para que una picadura se corroa a través de la pared? Suponga que la picadura tiene forma cilindrica y que la corriente de corrosién actéa uniformemente sobre el dea superficial de la picadura. {Cuil es la densidad de corriente de intercambio? {Cudl es la cortiente de corrosi6n igor? Defina y dé un ejemplo de a) polarizacién de activacién y 6) polarizacién de concentracién Defina la pasivacién de un metal o aleacién. Proporcione ejemplos de algunos metales y aleaciones que muestran pasividad. Describa brevemente las siguientes teorias de la pasividad de metales: a) la teorfa de oxidacién y b) la teor‘a de adsorcién. Dibuje una curva de polarizaci6n para un metal pasivo e indique sobre ella a) el voltaje pasivo primario Epp y b) la corriente pasiva jp. Describa el comportamiento de corrosién de un metal pasivo en a) la regién activa, ») la regién pasiva y c) la regién transpasiva de una curva de polarizacién. Explique las razones para el diferente comportamiento en cada regi6n. Explique el comportamiento electroquimico en el exterior y el interior de una delgada placa usada como contenedor de alimentos. Explique la diferencia en el comportamiento de corrosién de a) un eétodo grande y tun cétodo pequefio y 6) un énodo grande y un dnodo pequefio. {Cul de las dos condiciones es mas favorable desde el punto de vista de la prevencién de la corrosién y por qué? {Qué es la corrosién por picaduras? ,Dénde suelen iniciarse las picaduras? Describa lun mecanismo electroqufmico para el crecimiento de una picadura en un acero inoxidable sumergido en una solucién de cloruro de sodio aereada, Desde un punto de vista ingenieril, ;Qué metales se usarian en los casos en que es importante la resistencia @ las picaduras? {Qué €s la corrosién por desgaste? Describa un mecanismo electroquimico para la Corrosién por desgaste de un acero inoxidable en una solucién de cloruro de sodio aereada, Desde un punto de vista de disefio ingenieril, ,qué debe hacerse para prevenir 0 minimizar la corrosi6n por grictas? {Qué es la corrosién intergranular? Describa la condicién metabtirgica que puede producir corrosién intergranular en un acero inoxidable austenitico, Para un acero inoxidable austenitico, distinga entre a) la condicién sensibilizada y b) la condicién estabilizada Describa tres métodos para evitar la corrosién intergranular en aceros inoxidables austeniticos, {Qué son las grietas por corrosin por esfuerz0? Describa un mecanismo de las GCE,13.61 13.62 13.63, *13.64 13.65 13.66 13.67 13.68, 13.69 13.70 13.71 13.72 13.10 Problomas 7758 Desde un punto de vista de disefio ingenieril, ;qué puede hacerse para evitar 0 minimizar las grietas por corrosién por esfuerzo? {Qué es la corrosi6n por erosin? {Qué es el dafio por cavitacién? Describa la corrosién por desgaste. {Qué es la fuga selectiva de una aleacién? {Qué tipos de aleaciones son especialmente susceptibles a este tipo de corrosién? Describa un mecanismo para la deszinificacién de latén 70-30. {Qué factores son importantes si un metal formaré un éxido protector? Caleule los cocientes de voltimenes éxido-metal (Pilling-Bedworth) para la ‘oxidacién de los metales listados en la siguiente tabla, y comente si sus Gxidos podrian o no ser protectores. Densidad del metal Densidad del éxido Metal Oxido (wen) (e/em') ‘Tungsteno, W WO3 19.35 12. Sodio, Na Na 0.967 227 Hatnio, Hf Hi, 1331 9.68 Cobre, Cu cuo 892 643 ‘Manganeso, Mn MnO 7.20 5.46 Estaiio, Sa Sn0 6.56 645 Describa los mecanismos de difusién de aniones y cationes de la formacién de éxido sobre metales. Mediante ecuaciones, describa el siguiente comportamiento de oxidacién de metals: 4@) lineal, b) parabélico, c) logaritmico. Dé ejemplos, ‘Una muestra de 1 em?, y 0.75 mm de espesor de 99.9% en peso de Ni se oxida en oxigeno a una presi de 1 atm y 500°C. Después de 7 h la muestra presenta una ganancia en peso de 60 ug/em?. Si el proceso de oxidacién sigue un comportamiento parabélico, {cudl serd la ganancia en peso después de 20 h de oxidacién? ‘Una muestra de hierro puro se oxida de acuerdo con la ley de la velocidad de oxidacién lineal. Después de 3 h a 720°C, una muestra de I em* presenta una ganancia en peso de 7 pg/em?. ;Qué tiempo de oxidacién se necesitard para que la ‘muestra presente una ganancia en peso de 55 jg/em?? {Qué es la oxidacién catastréfica? ;Cuéles son los metales que estén expuestos a este Comportamiento? ,Cuéles son los metales que al agregarse a aleaciones de hierro retardan este comportamiento? {Qué tipos de aleaciones se usan para moderar las condiciones de oxidizacién en la resistencia a Ia corrosién? {Qué tipos de aleaciones se usan para la resistencia a la corrosién en condiciones de alta oxidizacién’? Liste seis combinaciones de metales y ambiente que tengan buena resistencia a la Liste algunas de las aplicaciones de materiales no metilicos para el control de la corrosién. {Cual es la funci6n de cada una de la tres capas de la “placa de eromo”? {Cuéles son las aleaciones Alclad? Deseriba ocho reglas de diseio de ingenierfa que puedan ser importantes para reducir o prevenir la corrosién.176 eAPITULO 13 Corrosion 13.73 Describa cuatro métodos de alteracin de ambiente para prevenir o reducir la 13.74 Describa dos métodos mediante los cuales pueda utilizarse la proteccién catédica para proteger tuberfa de acero contra la corrosién. *13.78. Si un dnodo de zinc de sacrificio muestra una pérdida por corrosidn de 1.05 kg en 55 dias, ,cudl es la cortiente promedio producida por el proceso de corrosién en este periodo? 13.76. Siun énodo de magnesio de sacrificio se corroe con una corriente promedio de 0.80 A durante 100 dias, ;cudl debe ser la pérdida de metal del dnodo en este lapso? 13.77 {Qué es la proteccién anddica? {En qué metales y aleaciones puede emplearse? {Cudles son algunas de sus ventajas y desventajas? 13.11 PROBLEMAS EN LA SELECCION DE MATERIALES Y DISENO 1. Un tangue de almacenamiento de agua hecho con acero tiene una pequefia grieta en su pared interior sumergida en agua, Pruebas ultrasénicas indican que la grieta crece con el tiempo. ;Puede usted indicar las razones de este crecimiento de la grieta, considerando que los esfuerzos que actéan en ella son pequefios? 2. Se van a unir placas de latén mediante pernos y se utilizan en un ambiente marino. {Usted seleccionaria pernos de acero 0 de niquel? {Por qué? 3. Usted va a seleccionar el material para una barra que se utilizard en un ambiente acuoso y su principal preocupacién es la corrosién. Cuenta con tres opciones: Cu con 20% en peso de Zn, 30% de Cu trabajado en frfo con 20% en peso de Zn y Cu con 50% en peso de Zn. ;Cual metal eligirfa y por qué? (Consulte la figura 8.25 para su respuesta.) 4. Dependiendo de a calidad de concreto, es posible que barras de acero de refuerzo se corroan por causa del agua que penetra del ambiente a través de pequefios poros en el conereto, Proponga maneras de proteger contra la corrosién a los refuerzos. 5. La corrosién por erosidn ocurre en tuberias que transportan fluidos con particulas sumergidas duras, como el agua con minerales. Esto es en especial cierto en regiones con codos agudos donde es posible que se genere turbulencia, {Qué tipo de proteccién puede usted ofrecer para reducir la corrosién por erosién en las tuber‘as? Se observa corrosién en la rafz de los filetes en pernos y en otras éreas con esquinas afiladas. ;Puede usted explicar esto? 7, La vida por fatiga de componentes se reduce de manera considerable cuando el componente opera en un ambiente corrosivo. Este fenémeno se conoce como fatiga por corrosién. a) Puede dar un ejemplo de una situacién de este tipo? 6) Liste factores importantes que influyan en la propagacién de grietas por fatiga por corrosién. 8 a) Defina la corrosién por exfoliacién. b) Explique c6mo ocurte. c) Dé ejemplos de materiales que son susceptibles a la corrosién por exfoliacién. 9 a) Explique por qué el sistema de escape de los automéviles es en especial susceptible a la corrosién, 6) {Cuél material eligiria en la manufactura de un sistema de escape? 10. ,Cémo esta protegiendo la industria automotriz. contra la corrosién a los paneles de la estructura de acero? Dé ejemplos especiticos 11. Los aceros inoxidables ferriticos que contiene pequefias cantidades de carbén nitrégeno son més susceptibles a la corrosién intergranular. Explique cémo causan lo anterior el carbén y el nitrégeno.2. 1B. 14, 15, 16. 17. 18, 19, 13.14 Problomas en la seleccién de materiales y diseho ™ Es posible reducir la corrosién intergranular en acero ferritico si se agregan pequefias, cantidades de titanio 0 niobio, proceso que se conoce como estabilizacién. Explique cémo Ia adicién de tales impurezas ayuda a reducir la corrosién. Clasifique la resistencia a la corrosién de las siguientes aleaciones en un ambiente de agua salada (de alta a baja): a) Aleaciones de Al, b) aleaciones de carbén, ¢) aleaciones de niquel y d) acero inoxidable. Dé razones de sus selecciones. Clasifique la resistencia a la corrosién de los siguientes materiales en ambientes sumamente Acidos (de alta a baja): a) AI,O, de alimina, b) nailon, ¢) PVC y d) hierro fundido. Dé razones de sus se Clasifique la resistencia a la corrosién de las siguientes clases de materiales cuando éstos se exponen a ambientes UV (de alta a baja): a) cerémicas, 6) polimeros y ) metales. Indique razones de sus selecciones, Mediante simples correcciones de disefio es posible reducir de manera considerable la corrosién localizada por grietas. Con base en su conocimiento de la corrosién por arietas, dé ejemplos de tales correcciones de disefo, En la soldadura de materiales, ;qué factores generales deben considerarse para minimizar las posibilidades de corrosién? En el disefio de piezas, es por lo general una buena idea evitar regiones o puntos de concentracién de esfuerzos puesto que estas regiones son mis susceptibles a la corrosién. Dé ejemplos de lo que puede hacerse para evitar aumentos de esfuerzos. Se almacena sal (NaC en un contenedor de aluminio. El contenedor se usa de ‘manera repetida en una regién himeda, a) ;Hay una posibilidad de que ocurra una reaccién catédica y anédica? 6) Si es asi, identifique la reaccién.