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QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
 Capítulo 12:
Una mirada más profunda
del equilibrio químico

Todo el material gráfico de esta presentación ha sido tomado de las ayudas para el
profesor del libro Exploring Chemical Analysis,
3th Edit, by Harris. Editorial Freeman. QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
 Temáticas Principales del Capítulo

ü Concepto de actividad de un ión

ü Fuerza iónica de una solución.
ü Equilibrio químico y actividad

ü Tratamiento sistemático del equilibrio: ecuación de balance de

carga y de balance de masa para una solución.

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
Fuerza Iónica (𝝁)
Propiedad de las soluciones electrolíticas que cuantifica la concentración total
de los iones considerando también la magnitud de sus cargas.

1 1
𝜇 = 𝑐! 𝑧! + 𝑐" 𝑧" + ⋯ = Σ𝑐# 𝑧#"
" "
2 2
ci : concentración del ion i
zi : carga del ion i
𝝁: fuerza iónica de la solución (típicamente M)
“Para calcular la fuerza iónica de una solución debemos aplicar
la anterior ecuación considerando todos los iones presentes en ésta”

OJO: El concepto de fuerza iónica solo tiene sentido en soluciones

que contienen iones (electrolitos) !
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Muchas propiedades de las soluciones electrolíticas
dependen de su Fuerza Iónica (𝝁), por ejemplo:

Conductividad

Solubilidad

Propiedades coligativas

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El efecto de la fuerza iónica en la solubilidad de las sales:

Porqué la solubilidad del PbI2

Aumenta por la presencia de los
iones K+ y NO3-. ???

Más iones presentes☞

mayor atmósfera iónica☞
menor interacción coulombica entre iones del
centro☞ más solubilidad.

Fig. 12-1.
Efecto del KNO3 en
la solubilidad del PbI2. QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
12-9. Asumiendo disociación completa
de las sales, calcule la fuerza iónica de
una solución que contiene 0.2 mM
MgCl2 y 0.3 mM AlCl3
Rtas: 2.4 mM,

1 1
𝜇 = 𝑐! 𝑧! + 𝑐" 𝑧" + ⋯ = Σ𝑐# 𝑧#"
" "
2 2

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
12-2 Coeficientes de Actividad (𝜸):
Según lo anterior, la concentración real de los iones debería
considerar el efecto de la fuerza iónica!

Dicha concentración real recibe el nombre de Actividad (A)

Observe:
1≥𝜸>0 Si 𝜸 =1
Actividad=Concentración

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
 Cualquier parámetro fisicoquímico que
esté influenciado por la concentración de
iones dependerá, verdaderamente,
de la actividad de dichos iones.

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
 Por ejemplo,
Las constantes de equilibrio K
aA + bB ⟺ cC + dD

Si A, B C y D son iones, 𝐴"! 𝐴$# 𝐶 " 𝛾!" 𝐷 $ 𝛾#$

esta es la constante de 𝐾= & ( =
equilibro real:: 𝐴% 𝐴' 𝐴 & 𝛾%& 𝐵 ( 𝛾'(

El pH y el pOH de una solución:

𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔𝐴! ! =-log 𝐻 " 𝛾! !

𝑝𝑂𝐻 = −𝑙𝑜𝑔𝐴)*! =-log 𝑂𝐻 + 𝛾)*!

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
¿Cómo calcular 𝜸 de un ion?: Ecuación de
Debye-Huckel

−𝟎. 𝟓𝟏𝒛𝟐𝒊 𝝁
𝐥𝐨𝐠 𝜸𝒊 =
𝝁
𝟏 + (𝜶 )
𝟑𝟎𝟓

zi: carga del ión i

𝝁: fuerza iónica de la solución (M)
𝛼: diámetro hidratado del ión i (pm) (Tablas)
𝜸i= coeficiente de actividad del ión i

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
 La Ecuación de Debye-Huckel tiene varias formas, unas
más aproximadas o más ampliadas que la anterior….
Entre las más aproximadas están:

−𝟎. 𝟓𝟏𝒛𝟐𝒊 𝝁 zi: carga del ión

𝐥𝐨𝐠 𝜸𝒊 ≈ 𝝁: fuerza iónica de la solución (M)
𝟏+ 𝝁 𝜸i= coeficiente de actividad del ión i

La ecuación más aproximada de Debye-Huckel es:

𝐥𝐨𝐠 𝜸𝒊 ≈ −𝟎. 𝟓𝟏𝒛𝟐𝒊 𝝁

Estas ecuaciones son útiles si no conoce el diámetro hidratado del ión (𝛼)

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
La siguiente tabla presenta el coeficiente de actividad (𝜸) de diferentes iones en una
solución de determinada fuerza iónica (𝝁). También, los diámetros hidratados de varios
iones comunes (𝛂); que se requieren en la ecuación de la diapositiva 8.

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
 Para un ion
determinado
a mayor fuerza
Ionica, menor
Coef. de actividad (𝛄 ).

A una misma fuerza

iónica de la solución,
a mayor carga del ion,
menor coef. de actividad
(𝛄 ).

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
12-2 Coeficientes de Actividad (𝜸):
Efecto de la carga del ión en el coeficiente de actividad (𝜸)

A mayor carga de
los iones más intensa
la interacción
coulombica con los
contra-iones ➠
Más pares iónicos ➠
Menor 𝛄

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
📌 Para un ión determinado, su coeficiente de actividad (𝛄)
será menor entre mayor sea la fuerza iónica (𝛍) de la
solución en la que se encuentra.

📌 Al comparar dos iones que están presentes en soluciones

con igual fuerza iónica, el ión de mayor carga tendrá
menor coeficiente de actividad (𝛄) .

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
*Considere el ión H+ , presente en tres soluciones de diferente
fuerza iónica (𝛍) ) . En qué orden disminuirá el coeficiente
de actividad del H+ (𝛄 ) para estas tres soluciones (mayor a menor)?

0.10 M; 0.20 M; 0.30 M

*Considere una solución que contiene varios iones, entre ellos

el ión H+ , el ión Ca+2 y el ion PO4-3. En qué orden disminuirá el
Coeficiente de actividad de estos iones (𝛄 ) (mayor a menor)?

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
Recuerde: el Coeficiente de Actividad ( y la
Actividad) son conceptos aplicables a los compuestos
Iónicos solamente:

“La actividad de una molécula (neutra) se asume

como igual a su concentración”

Para especies neutras: AC ≈ [C]

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12-10 Calcule el coeficiente de actividad
(𝜸) del siguiente ión en la fuerza iónica
indicada (use la tabla 12-1):
(CH3CH2)3NH+ (𝝁 = 0.050 M)
Rta= 0.83

−𝟎. 𝟓𝟏𝒛𝟐𝒊 𝝁 zi: carga del ión i

𝐥𝐨𝐠 𝜸𝒊 = 𝝁: fuerza iónica de la solución (M)
𝝁
𝟏 + (𝜶 ) 𝛼: diámetro hidratado del ión i (pm) (Tablas)
𝟑𝟎𝟓 𝜸i= coeficiente de actividad del ión i

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 Generalidad:

La fuerza iónica 𝜇 de una solución

que contiene solamente electrolitos 1:1
se puede calcular como la suma de las
concentraciones de los electrolitos.

Electrolito 1:1
Electrolito cuyo catión y anión tienen cargas de +1 y -1.
Ejm: NaCl, KCl, KBr, KF, HNO3, NaOH, AgNO3.

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12-11 Calcule la actividad (A) del
(C3H7)4N+ (ión tetrapropilamonio) en
una solución que contiene 0.0050 M de
(C3H7)4N+Br- y 0.0050 M de
(CH3)4N+Cl-. Rtas: 0.0046 M

−𝟎. 𝟓𝟏𝒛𝟐𝒊 𝝁 zi: carga del ión i

𝐥𝐨𝐠 𝜸𝒊 = 𝝁: fuerza iónica de la solución (M)
𝝁
𝟏 + (𝜶 ) 𝛼: diámetro hidratado del ión i (pm) (Tablas)
𝟑𝟎𝟓 𝜸i= coeficiente de actividad del ión i

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12-14. Usando actividades, calcule la concentración molar
de Ag+ en una solución saturada de AgSCN en :
a) 0.060 M de KNO3.
Asuma que el AgSCN contribuye despreciablemente a la
fuerza iónica.

Rtas: a) 1.3x10-6 M
De Tablas:
Kps del AgSCN: 1.1x10-12

−𝟎. 𝟓𝟏𝒛𝟐𝒊 𝝁 zi: carga del ión i

𝐥𝐨𝐠 𝜸𝒊 =
𝝁 𝝁: fuerza iónica de la solución (M)
𝟏 + (𝜶 ) 𝛼: diámetro hidratado del ión i (pm) (Tablas)
𝟑𝟎𝟓
𝜸i= coeficiente de actividad del ión i

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12-15 Calcule el coeficiente de actividad de H+ en
una solución que contiene 0.010 M de HCl y 0.040
M de KClO4. Cuál es el pH de la solución usando
actividad en vez de concentración? Cuál es el pH
usando la concentración molar del H+?
Rtas: 𝛄H+:0.86, pH: 2.07; pH = 2.00

−𝟎. 𝟓𝟏𝒛𝟐𝒊 𝝁 zi: carga del ión i

𝐥𝐨𝐠 𝜸𝒊 =
𝝁 𝝁: fuerza iónica de la solución (M)
𝟏 + (𝜶 ) 𝛼: diámetro hidratado del ión i (pm) (Tablas)
𝟑𝟎𝟓
𝜸i= coeficiente de actividad del ión i

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
12-17 Usando actividades, calcule el pOH y el
pH de una solución que contiene 0.010 M de
NaOH más LiNO3 0.0120 M. Cuál sería el pH
si usted utiliza molaridad?
Rtas: 2.06; 11.94, 12.00

−𝟎. 𝟓𝟏𝒛𝟐𝒊 𝝁 zi: carga del ión i

𝐥𝐨𝐠 𝜸𝒊 =
𝝁 𝝁: fuerza iónica de la solución (M)
𝟏 + (𝜶 ) 𝛼: diámetro hidratado del ión i (pm) (Tablas)
𝟑𝟎𝟓
𝜸i= coeficiente de actividad del ión i

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
Una mirada más profunda del
Equilibrio Químico:

El tratamiento Sistemático del

Equilibrio

25
 Tratamiento Sistemático del Equilibrio
Procedimiento que consiste en escribir tantas ecuaciones independientes
como especies desconocidas haya en la solución problema.

Las ecuaciones serán:

*Las ecuaciones de todos los equilibrios presentes en la solución

*Una ecuación de Balance de Carga
*Una o más ecuaciones de Balance de masa.

Para una solución hay solo un balance de carga, pero puede haber varios balances de masa.

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
Así, por ejemplo,
aplicando el Tratamiento Sistemático del Equilibrio
se podrían determinar las concentraciones de todas
las especies en esta solución.

ü [PbI3-]
ü [PbI2(aq)]
ü [Pb+2]
ü [I-]
ü [PbI+]
ü [PbOH+]
ü [H+]

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Es una ecuación de electroneutralidad. La magnitud de la carga generada por las
cargas positivas en la solución debe ser igual a la magnitud de la carga generada por
las negativas.

n1[C1] + n2[C2] + …….. = m1[A1] + m2[A2] + ……..

[C]: concentración de catión

[A]: concentración de anión
n y m son las cargas de los cationes y aniones respectivamente

Suponga que tiene una solución que contiene las siguientes especies iónicas:
H+, OH-, K+, H2PO4-, HPO4= y PO4-3
Cuál es el balance de carga?

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
OjO: En esta temática tenga en cuenta que tratamos con soluciones
acuosas, por tanto también habrá siempre iones H+ y OH-.

12-22.
Escriba un balance de carga para una solución que contiene H+, OH-,
Ca+2, HCO3-, CO3=, Ca(HCO3)+, Ca(OH)+, K+ y ClO4-.

12-24.
Escriba un balance de carga para una solución acuosa de ácido arsénico,
H3AsO4, en la cual el ácido se disocia a:
H2AsO4-, HAsO4=, y AsO4-3.

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
 “Establece que la cantidad de todas las especies en una
solución que contienen un átomo particular (o grupo de
átomos) debe ser igual a la cantidad de ese átomo (o grupo
de átomos) en la solución usado inicialmente.”
Ejemplo: se prepara una solución acuosa de ácido acético disolviendo 0.050 mol de ácido
Acético en agua hasta un volumen total de 1.0 L.

CH3COOH « CH3COO- + H+
“El balance de masa en este caso establece que la cantidad de ácido acético disociado y no
disociado en la solución debe ser igual a la cantidad de ácido acético usado inicialmente
en la preparación de la solución”

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
Ejemplo: si la solución es de H3PO4 0.05 M, cuál es el balance de masa??

H3PO4 + H2O çè H2PO4 + H3O+

-
H2PO4- + H2O çè HPO4= + H3O+
HPO4= + H2O çè PO4-3 + H3O+
H2O + H2O çè OH- + H3O+

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
Escriba los balances de masa para K+ y fosfato en una
solución preparada mezclando 0.0250 mol de KH2PO4 y
0.0300 mol de KOH y diluyendo hasta 1.00 L.

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
Cómo escribir un Balance de Masa si no se conocen
Concentraciones?:
i) Establezca una relación de concentraciones entre los dos iones del compuesto.

ii) Si es posible, a partir de esta relación complete el balance de masa.

*) Considere una solución preparada disolviendo La(IO3)3 en

agua.

La(IO3)3(s) « La+3 + 3IO3-

Cual es el balance de masa?

**)Y si esa misma solución también contiene LaIO3+2 y La(OH)+2, cuál es el balance
de masa?

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
Escriba los balances de carga y masa para la disolución de CaF2 si las reacciones
son:

CaF2(s) « Ca+2 + 2F-

Ca+2 + H2O « Ca(OH)+ + H+

Ca+2 + F- « CaF+

CaF2(s) « CaF2(ac)

H+ + F- « HF(ac)

HF(ac) + F- « HF2-

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
12-28
(a) Escriba el balance de masa para CaF2 en agua si las reacciones son:

CaF2(s) « Ca+2 + 2F-

F- + H + « HF(aq)

b) Escriba el balance de masa para CaF2 en agua si, adicionalmente

a las reacciones previas, ocurre la siguiente reacción:

HF(aq) + F- « HF2-

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
a) Calcule el pH (sin actividades) de una solución que contiene
0.010 M de HCl y 0.012 M de LiNO3.

b) Ahora, calcule el pH (con actividades) de la misma solución.

𝛼 del H+= 900 pm
1 1
𝜇 = 𝑐! 𝑧! + 𝑐" 𝑧" + ⋯ = Σ𝑐# 𝑧#"
" "
2 2

−0.51𝑧AB 𝜇 zi: carga del ión i

log 𝛾A = 𝝁: fuerza iónica (M)
𝜇 𝛼: diámetro hidratado del ión i (pm)
1 + (𝛼 ) 𝜸i= coeficiente de actividad del ión i
305

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)
Considere una solución que contiene 0.12 M de HCl y 0.20 M de
Mg+2Br-2.
a) Calcule la fuerza iónica de la solución (𝛍) .
b) Calcule el coeficiente de actividad de H+ (𝛄H+) en esta solución.
c) Calcule el pH de la solución usando actividad en vez de
concentración.
Rtas: a) 0.72 M, b) 0.75, c) 1.04

1 1
𝜇 = 𝑐! 𝑧! + 𝑐" 𝑧" + ⋯ = Σ𝑐# 𝑧#"
" "
2 2

−0.51𝑧AB 𝜇 zi: carga del ión i

log 𝛾A = 𝝁: fuerza iónica (M)
𝜇 𝛼: diámetro hidratado del ión i (pm)
1 + (𝛼 )
305 𝜸i= coeficiente de actividad del ión i

𝛼 del H+= 900 pm

𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔𝐴*& =-log 𝐻 C 𝛾* &

QUIM1618(Prof-Ma.T.Cortés)