SOLUCIONARIO EXAMEN SUSTITUTORIO REDOX PARTE A

Fe2+ + Ce4+ -> Fe3+ + Ce3+

QU518 SECCIÓN D Inicio 8 4 0 0
Rxn -4 -4 +4 +4
PROFESOR JUAN QUIROZ Final 4 0 4 4
Moles NO3- final = moles NO3-inicial
ÁCIDO/BASE = 2 moles Fe2+ + 4 moles Ce4+
= 2 (8) + 4(4) = 32 milimol
Neutralización U= 0,5{[Fe2+] (+2)2 + [Fe3+] (+3)2 + [Ce3+] (+3)2
H2SO4 + NaOH -> NaHSO4 + H2O + [NO3-] (-1)2 + [H+] (+1)2 + + [ClO4-] (-1)2}
Inicio 8 7 0 - Volumen =70 mL
Rxn -7 -7 +7 +7 µ = (0,5/70) {4(4) + 4(9) + 4(9) + 32(1) +
Final 1 0 7 - +20(1) + 20(1)}
µ = (0,5/70) (160) = 8/7
Ácido fuerte 1° disociación −0,5 (+2)2 √𝜇
𝐿𝑜𝑔(𝛾 𝐹𝑒 2+ ) =
H2SO4 -> HSO4- + H+ 1 + √𝜇
Inicio 1 7 0 𝛾𝐹𝑒2+ = 0,09260395752
Rxn -1 +1 +1 −0,5 (+3)2 √𝜇
𝐿𝑜𝑔(𝛾 𝐹𝑒 3+ ) =
Final 0 8 1 1 + √𝜇
𝛾𝐹𝑒3+ = 0,004730602761
Ácido débil 2° disociacion E = E° Fe – 0,0591 Log (Q)
HSO4- -> SO42- + H+ 𝛾𝐹𝑒2+ [𝐹𝑒 2+ ] 𝛾𝐹𝑒2+
𝑄= = = 19,57550913
Inicio 8 1 0 𝛾𝐹𝑒3+ [𝐹𝑒 3+ ] 𝛾𝐹𝑒3+

Rxn -X +X +X E = 0,68 – 0,0591 Log (19,576)

Final 8-X 1+X X E = 0,6036597578 V

[𝐻 +][𝑆𝑂42−] REDOX PARTE B

𝐾2 = Fe2+ + Ce4+ -> Fe3+ + Ce3+
[𝐻𝑆𝑂4−]
Inicio 8 8 0 0
[𝑋/𝑉][(1 + 𝑋)/𝑉] Rxn -8 -8 +8 +8
𝐾2 = Final 0 0 8 8
[(8 − 𝑋)/𝑉] - -
V= 40+70 = 110 mL Moles NO3 final = moles NO3 inicial
X2 + 2.122X - 8.976 = 0 = 2 x moles Fe2+ + 4 x moles Ce4+
X= 2.117320468 = 2 (8) + 4(8) = 48 milimol
[H+] = (1+X) / V = 0,02833927698 µ = 0,5{[Fe3+] (+3)2 + [Ce3+] (+3)2 +
+ [NO3-] (-1)2 + [H+](+1)2 + + [ClO4-](-1)2 }
A) pH = 1,547611234 Volumen =90 mL
µ = (0,5/90) {8(9) + 8(9) + 48(1) +
B) [SO4-2] = X/V = 0,01924836789 M +20(1) + 20(1)}
µ = (0,5/90) (232) =58/45
−0,5 (+2)2 √𝜇
𝐿𝑜𝑔(𝛾 𝐹𝑒 2+ ) =
1 + √𝜇
𝛾𝐹𝑒2+ = 0,086425
−0,5 (+4)2 √𝜇
𝐿𝑜𝑔(𝛾 𝐶𝑒 4+ ) =
1 + √𝜇
-5
𝛾𝐶𝑒4+ = 5,5790𝑥10
E = E° Fe – 0,0591 Log (Q)
𝛾𝐹𝑒2+ [𝐹𝑒 2+ ] 𝛾𝐶𝑒3+ [𝐶𝑒 3+ ] 𝛾𝐹𝑒2+
𝑄= 𝛾𝐹𝑒3+ [𝐹𝑒 3+] 𝛾𝐶𝑒4+ [𝐶𝑒 4+ ]
= 𝛾𝐶𝑒4+
Q = 1549,103433
2 E = E° Fe + E° Ce - 0,0591 Log (Q)
2 E = 0,68 + 1,44 – 0,0591 Log (Q) =
E = 0,9657331237 V
COMPLEJOS PARTE A COMPLEJOS PARTE C
V EDTA = 30 mL V EDTA = 80 mL
Primero se forma el complejo CaEDTA porque Ca2+ + EDTA -> CaEDTA
Kf CaEDTA > Kf MgEDTA Inicio 3 8 0
Ca2+ + EDTA -> CaEDTA Rxn -3 -3 +3
Inicio 3 3 0 Final 0 5 3
Rxn -3 -3 +3 Queda EDTA para reaccionar con el magnesio:
Final 0 0 3 Mg2+ + EDTA -> MgEDTA
No queda EDTA para reaccionar con el magnesio. Inicio 3 5 0
V= 15+10+15+30 = 70 mL Rxn -3 -3 +3
[Mg 2+] = n/V = 3/70 = 0,04285714286 M Final 0 2 3

COMPLEJOS PARTE B Equilibrios:

V EDTA = 60 mL CaEDTA -> Ca2+ + EDTA
Ca2+ + EDTA -> CaEDTA Inicio 3 0 2
Inicio 3 6 0 Rxn -X +X +X
Rxn -3 -3 +3 Final 3-X X 2+X
Final 0 3 3
Queda EDTA para reaccionar con el magnesio: MgEDTA -> Mg2+ + EDTA
Mg2+ + EDTA -> MgEDTA Inicio 3 0 2+X
Inicio 3 3 0 Rxn -Y +Y +Y
Rxn -3 -3 +3 Final 3-Y Y 2+X+Y
Final 0 0 3
V = 15+10+15+80 = 120 mL
𝑌 2+𝑋+𝑌
Equilibrios: [Mg2+][EDTA] ( )(
𝑉 𝑉
)
CaEDTA -> Ca2+ + EDTA 𝐾𝑑´𝑀𝑔 = = 3−𝑌
[MgEDTA]
Inicio 3 0 0 𝑉

Rxn -X +X +X Desestimando los sumandos de 2 y el minuendo de 3:

1 1
Final 3-X X X 𝐾𝑑´𝑀𝑔 = =
(0,3) 108,69
𝛼 𝐾𝑓𝑀𝑔
MgEDTA -> Mg2+ + EDTA (
𝑌 2
)( )
Inicio 3 0 X 120 120
= 3
Rxn -Y +Y +Y
120
Final 3-Y Y X+Y
V= 15+10+15+60 = 100 mL [Mg 2+] = Y/120 = 1,020868972 x 10 -8 M
𝑋 𝑋+𝑌
[Ca2+][EDTA] ( )( )
𝑉 𝑉
𝐾𝑑´𝐶𝑎 = = 3−𝑋
[CaEDTA]
𝑉
𝑌 𝑋+𝑌
[Mg2+][EDTA] (𝑉)( 𝑉 )
𝐾𝑑´𝑀𝑔 = = 3−𝑌
[MgEDTA]
𝑉
Dividiendo ambas expresiones y
Desestimando los minuendos de 3:
𝐾𝑑´𝐶𝑎 𝐾𝑓´𝑀𝑔 𝐾𝑓𝑀𝑔 108,69 𝑋
= = = =
𝐾𝑑´𝑀𝑔 𝐾𝑓´𝐶𝑎 𝐾𝑓𝐶𝑎 1010,70 𝑌
X = 0,0091201 Y
X+Y es aproximadamente igual a Y
1 1
𝐾𝑑´𝑀𝑔 = =
(0,3) 108,69
𝛼 𝐾𝑓𝑀𝑔
𝑌 𝑌
(100)(100)
= 3
100
[Mg 2+] = Y/100 = 1,428893959 x 10 -5 M
 [CrO4 2-] = Y/110 = 7,8 x 10 -5 M

SOLUBILIDAD PARTE A SOLUBILIDAD PARTE C

V AgNO3 0,100M = 40,0 mL V AgNO3 0,100M = 90,0 mL
La solubilidad del cromato de plata es mayor que la La solubilidad del cromato de plata es mayor que la
del cloruro de plata, por lo cual primero precipita el del cloruro de plata, por lo cual primero precipita el
cloruro de plata. cloruro de plata:
NaCl + AgNO3 -> AgCl + NaNO3 NaCl + AgNO3 -> AgCl + NaNO3
Inicio 2 4 0 0 Inicio 2 9 0 0
Rxn -2 -2 +2 +2 Rxn -2 -2 +2 +2
Final 0 2 2 2 Final 0 7 2 2
Luego precipita el cromato de plata
K2CrO4 + 2 AgNO3 -> Ag2CrO4 + 2 NaNO3 Luego precipita el cromato de plata:
Inicio 2 2 0 2 K2CrO4 + 2 AgNO3 -> Ag2CrO4 + 2 NaNO3
Rxn -1 -2 +1 +2 Inicio 2 7 0 2
Final 1 0 1 4 Rxn -2 -4 +2 +4
V = 20+20+10+40 = 90 mL Final 0 3 2 6
[CrO4 2-] = 1/90 = 0,011111 M
V = 20+20+10+90 = 140 mL
SOLUBILIDAD PARTE B Equilibrio
V AgNO3 0,100M = 60,0 mL Ag2CrO4 -> 2 Ag+ + CrO4 2-
La solubilidad del cromato de plata es mayor que la Inicio 2 3 0
del cloruro de plata, por lo cual primero precipita el Rxn -Y +2Y +Y
cloruro de plata: Final 2-Y 3+2Y Y
NaCl + AgNO3 -> AgCl + NaNO3
Inicio 2 6 0 0
Rxn -2 -2 +2 +2 Kps Ag2CrO4 = [Ag+]2 [CrO4 2-]
Final 0 4 2 2 3 + 2𝑌 2 𝑌
𝐾𝑝𝑠 𝐴𝑔2𝐶𝑟𝑂4 = ( ) ( )
𝑉 𝑉
Luego precipita el cromato de plata:
K2CrO4 + 2 AgNO3 -> Ag2CrO4 + 2 NaNO3 Desestimando el sumando de 3:
Inicio 2 4 0 2
3 2 𝑌
Rxn -2 -4 +2 +4 1,9 x 10−12 = ( ) ( )
Final 0 0 2 6 140 140
[CrO4 2-] = Y/140 = 4,137778 x 10 -9 M
V = 20+20+10+60 = 110 mL
Equilibrios
AgCl(s) = Ag+ + Cl-
Inicio 2 0 0
Rxn -X +X +X
Final 2-X X X

Ag2CrO4 -> 2 Ag+ + CrO4 2-

Inicio 2 X 0
Rxn -Y +2Y +Y
Final 2-Y X+2Y Y

Kps AgCl = [Ag+] [Cl-]

𝑋 + 2𝑌 𝑋
𝐾𝑝𝑠 𝐴𝑔𝐶𝑙 = ( )( )
𝑉 𝑉
Kps Ag2CrO4 = [Ag+]2 [CrO4 2-]
𝑋 + 2𝑌 2 𝑌
𝐾𝑝𝑠 𝐴𝑔2𝐶𝑟𝑂4 = ( ) ( )
𝑉 𝑉
Sea X = 0, dado que el AgCl es menos soluble que el
Ag2CrO4.
2𝑌 2 𝑌
1,9 x 10−12 = ( ) ( )
110 110