Segundo principio de la termodinámica

Los procesos técnicos reales difieren de los ideales en que los primeros
deben vencer ciertas resistencias naturales o irreversibilidades, y pasan a
ser irreversibles, es decir, “una vez realizado, no puede retornarse el ST a
su estado inicial, a menos que se emplee energías auxiliares (exergías)
exteriores al sistema.
Para vencer las resistencias naturales, es necesario consumir parte de la
exergía inicial del ST al comienzo del proceso, y por lo tanto el efecto útil
será menor.
Es decir que el segundo principio indica que los procesos reales se
realizan con pérdida de exergía.
Una parte se consume en vencer las resistencias,
que representa una exergía destruida ó perdida (Lp),
Exergía que se transforma en calor generado (Qg) y
Inicial (L) consecuentemente en entropía generada Sg = ∆Sirr.

El resto de la exergía se transforma en trabajo útil, y

constituye la exergía aprovechada (Lap)
Siendo siempre Lap< L y Lap + Lp = L

Conclusión: todo proceso real se realiza con aumento de entropía y

pérdida de exergía.
 Relación entre la entropía generada y la exergía perdida

En las irreversibilidades interiores la exergía empleada para vencer las

resistencias naturales se transforma en calor generado que se incorpora
como tal al ST y a su misma temperatura T≠T0. De este calor generado,
una parte puede aprovecharse en procesos posteriores, su exergía:
lqg = qg.fc = qg.(1-T0/T)
Y la parte del calor inexorablemente perdida es:
aqg = qg.(1-fc) = T0.∆sirr
Es decir que para irreversibilidades interiores la fracción indefectiblemente
perdida de la exergía será:
aqg = T0.∆sirr = lp
O puesto en forma diferencial:
dlp = T0.dsirr → dsirr = dlp/T0
Cuando las irreversibilidades son exteriores todo el calor generado a la
temperatura T pasa al ambiente, por lo que es:
aqg = qg = T.∆sirr = lp → dlp = T.dsirr → dsirr = dlp/T
 Comportamiento de la función entropía

En los procesos reversibles de intercambio de calor se cumple:

± ds = dqR/T siendo ± ds el flujo de entropía.

En los procesos reales, con o sin intercambio de calor, siempre aparece un

calor generado qg, debido a la energía empleada para vencer las
resistencias naturales, por lo tanto será:

± dqST = ± dq + dqg

± variación de calor del ST = ± flujo de calor + (+)calor generado

Dividiendo en ambos miembros por T:

± dqST/T = ± dq/T + │ dqg/T│ → ± dsST = ± ds + dsirr

Donde:
dsirr = dlp/T0 para irreversibilidad interior

dsirr = dlp/T para irreversibilidad exterior

 A continuación analizamos el comportamiento de la entropía en distintos ST

a) Adiabático reversible. b) Adiabático e irreversible.

Q=0 y Qg=0 por lo tanto: Q=0 y Qg≠0 por lo tanto
dsST=0 dsST = + │dsirr│
En los procesos adiabáticos En los procesos
reversibles la entropía adiabáticos e irreversibles
permanece constante, es la entropía siempre
decir son isoentrópicos aumenta.

c) Sistema diatérmano e irreversible. Q≠0 y Qg≠0 por lo tanto dsST > = < 0
En este caso la entropía del sistema puede aumentar, disminuir, o permanecer
constante. Sin embargo la entropía del conjunto sistema-ambiente aumentará.

Observación: Para la entropía y la exergía no se cumple el principio de

conservación, pues en los sistemas reales se genera entropía y desaparece
exergía. Por ello los balances se plantean:

Para entropías: SST c +  SiZ +  SgZ =  SsZ + SST f

Para exergías: LST c +  LiZ =  LsZ +  LpZ + LST f

 Grado de reversibilidad (φ) y rendimiento termodinámico (ηtd )
Para un proceso en ST Lesc + Lap
abierto se define: esc: escape
Exergía obtenida Li
φ= = i: ingreso
Exergía aportada Lap ap: aprovechada
Li - Lesc
Los resultados según el caso son distintos, cumpliéndose siempre: 0 ≤ φ ≤ 1
Cuando la exergía que abandona el sistema en el escape se considera irrecuperable,
se define :
Para máquinas operatrices: Para máquinas motrices:
Exergía aprovechada WR Exergía consumida Wirr
ηtd = = ηtd = =
Exergía consumida Wirr Exergía aprovechada WR

WR = i2- i1 WR = i1- i2

Wirr = i2´ - i1 Wirr = i1 - i2´

Rendimiento térmico (ηt )
Se emplea en los proceso en los que ingresa calor, el cual se transforma en
trabajo u otro efecto útil (evaporación, calefacción, secado, etc.
Se define:
Calor aprovechado = W ó efecto útil (Eu)
ηt = Calor entregado al ST Calor entregado (Qe)

En las máquinas térmicas, que transforman calor en trabajo, el rendimiento

térmico máximo está dado por el factor de Carnot: ηt (máx) = fc = (1-T0/T)
Conclusiones y observaciones:
•Las irreversibilidades varían con la velocidad de proceso, aumentar la
producción acelerando los procesos, no es siempre una acción técnicamente
aceptable.
•Una buena aislación térmica no garantiza la eliminación de pérdidas, las
irreversibilidades interiores generarán exergía perdida que pasará a anergía en
el ambiente al final del proceso.
•Para que la exergía empleada sea mínima, los procesos deben proyectarse
con las irreversibilidades mínimas, lo que en general implica mayores
inversiones.
•A causa de la cada vez menor disponibilidad de energías y los impactos
ambientales de su uso, el φ óptimo de los procesos variará continuamente
hacia sistemas más exergéticos.
 Diagrama de flujo de energías (Sankey) y de exergías (Grassmann)
Estos diagramas representan los balances de energía y de exergía
respectivamente. Para construirlos es conveniente realizar un esquema de la
respectiva instalación y poner de manifiesto en él todas las energías o exergía,
según sea el caso, que ingresan o salen, aprovechadas y perdidas. Luego se
representan los valores numéricos de los balances a escala y como un flujo de
sucesivas energías/exergías.

Balance de energía
En la caldera:
i1 + qR = i2 + qpc

En la turbina:
i2 = wT + i3 + qpT

Balance de exergía
En la caldera:
l10 + lqR = l20 + lpc

En la turbina:
l20 = lapT + l30 + lpT