Nombre del alumno:__ (apellido paterno) Problem 1. Usando los resultados vistos en clase, calcule las fl gas monoatémico ideal en el ensamble canénico cuando se encuentra en condiciones normales. ctuaciones de la energia de un mol de -17 Respuestas: a) of = Ro? < jig P 2. a) Calcule la expresién para las fluctuaciones del ntiimero de particulas en el ensamble Macrocanénico, en términos de su capacidad masica, y b ) Explique su significado fisico. Respuestas: bl «er 2a ev a) of = Sm ,b)_E| sptema gbserbe gran _can dad A puvlicolas ain worn tonto ndmerg de _pavtico La ce bch, Heme Ginn caotricht _m GSica 3. a) Explique qué es el factor de Boltzmann. b) ¢Se aplica el factor de Boltzmann al Ensamble Microcanénico? c) {Se aplica el factor de Boltzmann al Ensamble Macrocanénico? (En (a) escriba dicho factor y explique su significado fisico. En (b) y (c) responda SI 0 NO, y enseguida dé una muy breve explicacién de porque). basicarnenic do la potubilidad de que un sistema a tempaatora T, fenga one res: b A energia bi @)ElfactordeBoltzmannes: € 67 —yrepresenta:__deh protahih dad __velabiga de un _es cup md ser liby ic GQ tempealoro T b) fT , pues: | " e 10. sistemas ce Ste ensomble esti dod pu | enreopia de Rel fzmann c) S! , pues:4. Como demostraremos mas adelante, para el gas monoatémico ideal clasico en el ensamble Microcandnico se encuentra que su entropia esta dada por 2u (U,V.N) = Wkinv +o KA ( S(U,V,N) N l+— n > kin (7 3N ) + —kIn(2mnke) (siendo ¢ la constante de Buler), y con este potencial termodinamic pucde obtenerse toda termodinamica del sistema a) Calcule su temperatura T(U, V, NV), su presion P(U,V,.N), su potencial quimico (U,V, N) su energia interna U(T,V,N). b) Use la expresion de U(T,V,N) para escribir S(T,V.N) P(T,V,N) yu(T,V,N). (Asegirese de que todas las cantidades estén en términos de las variables indicadas) Respuestas: T(U,V,N) = aie u ow PU,V,N) = 28 i 2 al M(U,V,N) = -Y{> Lav tdn(2eq) tn (2m te)-L | uev.N) = 21K S(T,V,N) = Na dnvs 3H kbo(T) © ak a b)4 PCT.V,N) = TES wCTV.N) = ~2 Te [Lov s fold ¥ kal Amare) 1) 5. ENSAMBLE CAN! ICO (Caso Continuo) (INSTRUCCIONES: Lea con mucho cuidado el desarrollo que sigue (incluyendo los apéndices). Todo lo que no corresponda al ensamble canénico (caso continuo) tachelo 0 marquelo de color rojo. Y cualquier letra, palabra o frase adicional que agregue usted al texto, subrdyela 6 péngala en color azul.) Este es un ensamble formado por una gran cantidad N de copias de un sistema clasico que tiene un yolumen V y est en equilibrio con una fuente de calor a temperatura T y con una fuente de particulas a potencial quimico 1.Oe" = (%)(pkiT) Pars on ge rrongatdmia idea! ckisice Cu CoN = Baye 34 (FZ, mel = 147M en condiciors = permales ; : (4.38 110° JA.) (27315 «)? (12.47 Ye) <1? 2 Jana cel no. & pmliculas ede) -dny? cm — dns Z Pn tds ~ Pdv rk =T (es) pole uy oT am : 2s) =f BL et 7m + BW ch ter Seer pk vs SN eh 20) , Fosas® d)uy is 2 By +S Kh 2m %e)~ Oy Vad elo BU). a }= Was Oat an + Z In (2m Ke) mat} + (2046) 3 Fie 2 (3 In 4 Ay tse 3 te) tla 2wirke)~ 1) wee BY tln(T) + Ln ( 2mrxe)-4)Es un ensamble formado por una gran cantidad N de copias de un sistema clasico que tiene un volumen V, y esta en equilibrio con una fuente de calor a temperatura T y con una fuente de particulasa poteneial-quimico_p. Para obtener la entropia de uno de los sistemas de este ensamble, se puede proceder de la siguiente manera: Imaginemos que los N sistemas del ensamble estan en contacto entre si, mediante paredes diatérmicas permeables, formando un gran sistema compuesto (las paredes externas son aislantes): Note que para cada sistema del ensamble el resto es su fuente de calor yde particulas} i cada sistema puede encontrarse con-_un.ci ~~ 10 de los microestados @, de su espacio fase itido, de la enorme fuente que lo rodea. Permitido, tomando y En un instante dado cierta energia en algun cediendo particulas.y-energia tonces la distribucién mas probable de los sistemas sobre dichos sent i ee aes para cada numer: de particulas 7, Supongamos que tenemos mic! Nog sistemas en el microestado Wy con energia H(wp) ynimero.d si para cada microestado wy € Qe, siendo Qn Ia re; 16n. i 7 i . pabiendo Un Tee Sendo H el Hamiltoniano del sistema, conn =u en et ESPACIO fase on . ne corresP' : sir: 5 deben cump! Se - pomero! = nA Loy Nayeas CH) = FIA Zing NoHo) Nminy BG Boc Han siendo (H) la energia promedio y (n) ¢l nimero promedio de particulas de cada sistepsa del ensamble, que corresponden a su energia Termodindmica U (= (E)) }sunimere-departiculas bN-de equilibrio, respectivamente. Ahora, como wy es un indice continuo (para cada), si (cig) es la densidad de probabilidad del microestado aj, podemos escribir. Nay = N P(dacentrado en @ = Np(w,)day | (pues N es muy grande). Entonces las restricciones pueden escribirse como: N= DR, Jy, No(up)daye U = (E) = 531 Sey, NP (Wn) H (Wn) dd N= (nha fs Iya 1 = Dia Jr, PCa dey U = (E) = pha Jag PCOn)H (ap) ayy N= (n) = Sea Soe suara-integral se extiende sobre todos microestados correspondientes al deeqattbrie ide un sistema del ensamble, El numero de formas diferentes en pres cees esta distribucion {Nays} ¢s: a Presenta Tirana! acuerdo con la Formula de Stirling, la distribucién que la maximice con las A eases ‘rriba, también maximiza la funcién (Ver Apéndice 1): ‘Gon las restricciones| Apéndice 2) | | eo PMwpytvt | PCy) = nee siendo z= ¥ du, e~bt+”n Pek | | llamada Funcién de Particién Macrocandnica, L010 10% | Entonces, la entropia S del sistema compuesto es: S= “a, | day plnp fg e Biter =—kN } J cop pin 5 Mh = “wi i dig p(Ine~B#49™ — Inz) a = -n {| day p(—BH + yx — In2) Ft dy = kNBU — KAY + kNInZ S = N(kBU + kinZ — RYN) esto es: am wy | diag pBH - ony enw is aly | dary pind = KNB (f ii ea) - am (by | ss) + kNInZ, (i doy ) Flag M=T Dy s Entonces, por la aditividad, la entropia de uno de los sistemas del ensamble s S=Y, comparando con su Ecuacion Fundamental 2 S=ru+cy # debe tenerse: P 4 b= ; pl = kind y Ak. Observamos también que e-PH Hae a 0-9) J eayun~ Bf tan =~ 3g int nea 7 Og N= = r n=10, T=1 0, Entonces podemos escribir: 2 A U=-F ind, PY = KT » Wh ina que dan la Energia Interna y las Ecuaciones de Estado del sistema. canon, Lo anterior indica que basta calcular la Funcién de Particién i Z= Bie Sq, 4@n e P| (esto es, calcular las energias, hacer la suma-integral sobre los microestados correspondientes) para conocer toda la Termodinamica del sistema, APENDICE 1 Usando la formula de Stirling para N muy grande obtenemos: N! ki =k{ Ninn — y N, “(Tama ( fo NeninNg que puede escribirse como N, -({ ¥ New EN | InN (x 2 InN, sa o ee ann, 9 ~ nN2 Ne Cina a ow =-kN = — kn \ Mee ty Now eee Dan ou foe. --w Jj | deep Cop)inp (oy) nA ay (El ltimo paso, aunque es intuitivo (como se hizo mas arriba), se realiza en mateméticas haciendo un cambio de variable discreta a variable continua, usando Nog = Np(W_)d@y En los libros de Fisica Estadistica hay varios caminos para pasar del caso discreto al continuo). APENDICE 2 Sea la funcién real p(wp), con @pE Mp, siendo My una regién de RO comm 4.2.4 es decir, p asocia un niimero real a cada punto de la unién de esas regiones: p:%U%U..9R Maximice la funcional F(p (op) = A J den pCopino cay) Dp estando p(w,) sujeta a las restricciones: 1= By f eomoton. vf J 0p 2m Hp), lata atany ty A nm n=l dy siendo U y N constantes conocidas; y H(@,) una funcién dada. SOLUCION: Las restriceiones pueden eseribirse como: fi(p@n)) = : | dam p(w) ~1 = 9 On n=lfr(e(@,)) a | dary p(Wy)H (Wp) - U | | fa(P(@n))= day, n=1 fy Aplicando el método de los multiplicadores de Lagrange, formamos la funcional F(p(oa)) = f + Ashi + Aah + fib = Bl aveme (y Baer :) -(/ dag pH — :) «a(S feaca=*) -)) | dan ¢ (cplnp + Ayp + Aap + spn) — (Aa + A2U +s) c ni, cuya parcial con respecto a la coordenada p(wj) deben ser nulas (para cada wy € OES): | dep cptne + Asp + Repl Haopr) — Os + AgU tasty = 0 9p = a ty esto es a ol ; | dion (—plnp + Arp + A2pH + Axpn)| = 0 aplop |S J + y solo queda el término con Wp = a i Cpino +p + ApH + Asem] Fes que conduce a =(Inp(wi) + 1) + As + AH (wp) +hyi = 0 esto es Inp (aj) = a, — 1 + AgH(w;) tase de donde a a p(w) = ehimt+ Ast (wp) Hast entonces la solucién tiene la forma plwog) = em 1AaHog #7570falta determinar los multiplicadores de Ay A El Itipli [de Lagrange se obtiene de la condicién: PRR EAS es “ff / diay p(n) esto es - - 1 “yj J dagedmssinon ston ny | don e22M Wg) Hm ny n=i a, de donde eS , mit > 1 Sp, dan eAaH(wn)tAsn por lo que: a | evaH(wn) tian | OD) a | KidSay dip e*zH wn) *aan El segundo y-tereer multiplicador de Lagrange se obtienen de las condiciones: etzH (wn) bag Sg diag 0724p) +R fg) de )H ora = of J eiog png Hn) 2! | aaa dag hoo Fa J tage a eg OT iy SY te ollie ela aE APn N = a 3 sis PW" =e) Mina mGa, olaHonVeRR F., fy dag OMOEA Esto determina totalmente la funcién: ae, eh2H (wn) +asre p(w4) = ———————_ Badia, den eri oneare que, por simplicidad, escribiremos como: en Pity PC) = [con B=—A2 ,WieMa y 2 = BA Iq, dope