LOS COMPUESTOS DE SUPERFICIE ACTIVA Y SUS APLICACIONES EN LA INDUSTRIA TEXTIL Por Q. I. José Manuel Brignoni Laboratorio de Investigaciones de la Cia. Bao S. A. Derinici6n: Dejando caer un vellén de lana o un copo de algodén reciente mente extraido de la planta, en un recipiente que contenga agua, se comprobaré que flota ‘durante muchas horas. Un examen mis cui- dadoso permite comprobar que la lana y el algodén se hallan par- cialmente mojados. Pero basta que el agua contenga un poco de ja- bén en disolucién, para que ambos se sumerjan en pocos minutos, y se mojen completamente. Cualquiera esté en condiciones de realizar una experiencia sen- cilla, En un fraseo provisto de tapén, se vierte hasta la cuarta parte de su altura, aceite comestible, y a continuacién, otro tanto igual de agua. Ambos se disponen, formando dos capas’nitidamente separa- das. Tapando el frasco, agitando fuertemente unos minutos, y de- jéndolo deseansar sobre una mesa,sse comprueba que la mezela (emul- sin) de aceite y agua separa vapidamente, en gruesas gotas de sus componentes. Al cabo de unos instantes, ambas fases se disponen co- mo al principio. Reemplazando el agua por una disolucién jabonosa tibia y repitiendo otra vez la agitacién, se comprucba ahora que la mezcls homogénea, no se separa completamente ni atin al cabo de va- rios minutos. En el primer caso, la disolucién acuosa de jabén, ‘moja’; en consecuencia, e! jabon es un ‘“‘humectante””. La segunda experiencia, nos demuestra que el jabén es un agente “emulsionante”’. Toda ama de casa, sabe que para dejar convenientemente lim- pios los utensillos de uso doméstico 0 una prenda de vestir, es impres- eindible recurrir al emp'eo del jabén; en conseeuencia, éste es, un “agente de limpieza’’ o ‘‘detersivo””. "Un estudio més profundo de este fenémeno en apariencia tan sencillo, permitiria comprobar que esta accién detersiva deriva de las propiedades humectantes y emul- sionantes del jabén. E! estudio de las propiedades fisicas y quimicas que gobiernan estos hechos eomprobados, su control y las aplicaciones que encuen- tran en el campo de las artes y la industria, son el objetivo de wna nueva Ciencia de los Compuestos de Superficie Activa, de la cual nos toca mencionar ahora, algunos aspectos interesantes. 328Qunaca InpusrmaL Desarrollo histérico de los Compuestos de Superficie Activa Durante el trauseurso de muchos siglos, el tinieo agente de su- perficie activa conocido, fué el ‘‘jab6n’’, Pero su fabricacién en es- eala industrial tuvo lugar por primera vez en Marsella (Francia). Solamente después de los estudios realizados por Chevreul en el si- glo pasado, se Iega a conocer la verdadera composicién del jabén (Tabla 1): Quimicamente, esta constituido por sales alealinas de los Aeidos grasos. El fcido graso, puede presentar 10-18 carbonos en su molécula, pudiendo pertenecer a la serie saturada o no saturada, segiin la materia prima ‘“‘graca’” que se haya utilizado para su pre- paracién. El hidrégeno de la funcién carboxilica, esta saturado por un meta! alealino, sodio 0 potasio), o el radical amonio. Se obtiene otro tipo de jabones, cuando el hidrégeno esti sustituido por com- puestos aminados, como 'a trietanolamina. Examinando més detenidamente la estructura molecular de wa jabén pueden distinguirse en él, dos grupos principales: un grupo © poreién no - polar constituida por una larga cadena hidrocarburada alifatiea, normalmente de mas de 10 atomos de carbono, y otro gru- po polar, constituido por el radical earboxilico neutralizado, que se encuentra en el extremo opuesto de la poreién no- polar. El balance de estas dos poreiones componentes es perfecto. Si predominaran los grupos no-polares, e] producto presentaria una tendencia manifiesta a disolverse en los aceites minerales y grasas (compuestos no - po'a- res; de estructura simétrica) se dice que el compuesto es hidréfobo (rechaza el agua). Por el contrario predominando los grupos polares (de arquitectura no simétrica), presentaré una clara solubilidad en el agua, el compuesto de mayor polaridad conocido. Es entonces, un producto hidréfilo. Es interesante sefialar que, todos los compuestos de superficie activa conocidos, presentan al igual que el jabén, gru- pos polares y no-polares convenientemente balanceados. El. desarro- No de Jas ciencias fisieo-quimieas y el conocimiento de las propie- dades de los coloides. permitié comprobar que es indispensable la pre- seneia de uno o mas grupos hidréfobos e hidréfilos, para que un producto presente propiedades humectantes, emulsionantes y deter- sivas. Para ser més grafico, un autor contempordneo afirma que, cuando se tuviera un compuesto que fuera mitad kerosene y mitad sw'fato de sodio, se habria preparado un detersivo. La importancia de um adecuado balance de los grupos polares y no-polares, es ca- pital, Cuando se prepara un detersivo sintético, no podran predomi- nar de ningtin modo excesivamente los grupos polares, pues resultaria un compuesto eon carécter marcadamente hidréfi'o y probablemente earente de poder emulsionante. El jabén tiene tantas aplicaciones y se ha hecho tan impres- cindible en nuestra vida cotidiana, que no nos detenemos muchas 326TABLA 1 DESARROLLO CRONOLOGICO Y CLASIFICACION DE LOS AGENTES DE SUPERFICIE ACTIVA AGENTES ANIONICOS AGENTES caTioNicos. AGENTES pe eS no onic Jabon ‘Hojo- Turco Nekal Weepon Tarde! “Deri, weir an ~~ “Tipo ester om, oH, bu, cn, ae ou, cu, da, ony cn, bn, ca, ou, cu, cH, bu, on, én, cu, ba bs, ba, “a buy, bn, bat, ou, én, le bn, coon cx, bw on, on, 2 | ou, i bs, ! | I I | so \ 2 doo oe én, = duos bs, a dion . ool i abe i | ° Ge gs 28 BaEe. 2 Se ogg ie ges BE Beste Es bE ze HOF a a° é 3° a % 5 Ester de potistconolQumaca INDUSTRIAL TABLA 2 Aplicaciones de los compuestos de superficie activa en las artes y la industria Lavadero de lanas. . Lavado de ropas. : + Industria textil. - Curtiembres. Aceites solubles y para corte. Productos sanitarios de uso civil. . Cosméticos. Control de pestes en los animales y plantas. . Limpieza de metales. 10.—Adhesivos. 11.—Industria papelera. 12.—Alimentacién. 13. Tintas. 14, Pinturas, esmaltes y barnices. 15. Soldaduras. 16. Flotacién. Separacién de metales. eenPanere TABLA 3 Operaciones de la industria textil que requieren el uso de un agente de superficie activa Industria alaodonera Industria lanera Hilatura Enzimaje +4 ‘Tejido Cardado Encolade Hilatura Desencolado + Encolado Deserudado + 4 Tefido Blanqueo + Blangueo + Tefiido + Carbonizaje + Lavado + + Desaciditicacién £ Aprestado + Tefiido £ Sanforizado Batanado + Lavado + Decatizado + Apresto + Lavado ++ + Jabon £ Agente de superficie activa sintético 327Qumica INpusTRIAL veces en pensar cudn limitadas son las condiciones de su uso. Pre- feriblemente debe ser usado en soluciones acuosas tibias o calientes, Una disolucién acuosa de jabén, presenta pH 10.2, es decir, la reac cién del medio es ligeramente alcalina. Un exceso de d'eali o de sales, lo separa de sus disoluciones; un pequeiio agregado de Acido, lo descompone, dejando el componente Acido graso en libertad. Las sales de calcio y metales pesados, norma'mente presentes en las aguas naturales, lo precipitan; por esta razén en todo proceso industrial de lavado con jabén, preferiblemente debera operarse con aguas ablandadas y neutras. . Ciertos procesos de la industria textil (Tabla 3), que requieren el empleo de un compuesto de superficie activa, exigen que este des- arrolle su accién mojante, emulsionante o detersiva (segiin el caso particular) en solucicnes acuosas frias, neutras 0 dcidas, 0 en pre- sencia de elevadas concentraciones salinas, a veces de meta'es pesa- dos. En todas las épocas se han realizado esfuerzos, en el sentido de obtener productos sintéticos que no presentasen las limitaciones del jabén; hoy dia puede afirmarse que e!lo se ha conseguido; hay un problema de orden econémico que hace que el jabén atin continie siewdo el compuesto de superficie activa més empleado. Los pro- ductos de sintesis, no pueden competir en prec‘o con él, No pasarén muchas décadas, sin que pueda disponerse de un producto en polvo, que permita sustituir ventajosamente al jab6n, atin en los usos do- méstieos, y posiblemente a costo mas reducido: al menos asi lo per- miten predecir el extraordinario incremento en Ja produccién de los modernos detersivos sintéticos, y las ventajas innegables que presen- tan sobre el jabén. En el afio 1875 comenzé el desarro!lo de una nueva era, en la ciencia de los compuestos de superficie activa. El primer agente de mojado sintético realmente importante que sustituy6 al jabén, fué el producto obtenido en la esterificacién de los grupos hidréxilos del aceite castor con el Acido sulfirico concen- trado. Es un éster sulffirieo de un compuesto alifatico, comercial- mente denominado ‘aceite de Rojo-tureo”. Es un humectante que actia indistintamente en soluciones neutras 0 acidas; estable en pre- sencia de pequefias cantidades de sales cdlcicas. Precipita algo con Jas aguas duras, pero el precipitado permanece en suspensi6n, no de- positdndose sobre las fibras textiles. Resumiendo, el aceite castor sulfonado, es un agente de superfi- cie activa, en algunos aspectos inferior al jabén, pero en condiciones bajo las cuales e! jabén era inestable. Posteriormente, durante la primera Guerra Mundial, aparecieron en Alemania los primeros sustitutos de] jabén, producidos en escala industrial. Eran los derivados propilados 0 butilados del naftaleno 328Qummica InpusTRIAL sulfonado, productos que daban soluciones limpidas en aguas duras y que siendo estables en soluciones cidas no presentaban muchos de los inconvenientes del jabén. Hoy dia se emplean exelusivamente para la ‘“‘humectacién”’, pues se les considera carentes de poder de- tersivo. Fundamentalmente se emplean en aquel'as operaciones texti- les donde es indispensable una accién de penetracién. En los afios siguientes (1923-25), la 1. G. Farbenindustrie, de Alemania desarrotla una serie de compuestos amidados del cido oleico, 0 amidas grasas sulfonadas, denominadas comercialmente “‘Ige- pon’’. Son compuéstos de superficie activa bien balanceados, dotados de buen poder humectante, emulsionante y detersivo entre limites de PH amplios (5-8). Ademas, son estab'es en soluciones dcidas o al- calinas y el caleio o magnesio no los precipitan. En realidad, al ‘‘Ige- pon” Je corresponde e! honor de haber sido el primer ‘‘detersivo sin- tétieo”’ que realmente no presentaba las limitaciones del jabén co- min. Varios aitos después, en el aio 1930, es decir, hace apenas 17 afios, comenzaba simulténeamente en los EE.UU. y Europa, la pro- duceién en gran escala, de un tipo nuevo de agentes de ‘‘superficie activa’. Cuando un alcohol de cadena larga (proveniente de la hi- drogenacién catalitiea del Acido graso) se esterifica con dcido sulfi- rieo y se neutraliza, se obtiene un compuesto perteneciente al tipo de los ‘sulfatos de alcoholes grasos’’ 0 ‘‘aleoholes grasos su'fatados’’. Los alcoholes obtenidos por reduceién, son cominmente, el alcohol olei- lieo, esterealflico, laurilico y mirieilieo. Su estructura quimica es muy , parecida a ‘a de un jabén. Presentan los grupos polares y no - pola~ res claramente diferenciados; el balance, es, también, aqui, perfecto. La funeién carboxilica, se halla sustituida por un grupo ester sulfi- rico neutralizado (grupo hidrofilieo). Estos compnestos de superficie activa ‘“‘sulfatos de alcoholes grasos’’ como corrientemente se les de- nomina, son estables en aguas duras tibias o calientes, y no se sepa- ran de sus disohuciones con bajo pH (aeidas), sino después de trans- currido cierto tiempo. Estos productos, resultan atin hoy dia de cos- to muy elevado. Casi al mismo tiempo, comenzaba en Inglaterra y los EE. UU., el desarrollo industrial de un nuevo tipo de compuestos de superfi- cie activa: los ésteres y éteres del etileno glico! y las poliglicerinas con los acidos grasos. Son compuestos dotados de poder detersivo, que, presentan un buen poder emulsionante y de mojado, constitu- yéndose, por Jo tanto, en buenos agentes detersivos que atin superam al ‘‘Igepon’’, para lavados entre pH 1-8. Estos agentes de super- ficie activa, cuando son solubles en agua, producen soluciones coloi- dales. Puesto que son los tinicos productos que no se ionizan, son absolutamente inmunes a Jas aguas duras y a los dcidos, atin a los mas bajos pH, Ademés presentan la ventaja sobre el ‘‘Igepon’’, su’- 329Qumaca InpustRaL fatos de alcoholes grasos, etc., (agentes aniénicos) de que no son fi- jados 0 adsorbidos por la fibra de 1ana en los baiios 4cidos utilizados para el carbonizaje, blanqueo y tefiido de esta fibra textil. En con- secuencia, aceleran la deposicién de los colorantes sobre la fibra, acortando el tiempo de teiiido, al mismo tiempo que, al no fijarse sobre Ja fibra como verdaderas anilinas (caso del ‘‘Igepon”’, Sulfatos de aleoholes grasos y agentes eatiénicos), permiten que los bafios conserven su actividad durante mayor tiempo, sin que deban ser re- generados periédicamente. Este detalle, es desde luego interesante, por las posibilidades ventajosas que ofrece el uso de los ésteres de po- lialeoholes, en las operaciones de la Industria Texti] Lanera. Debe agregarse a las ventajas antes mencionadas, el hecho de que los és- teres de polialeoholes, actiian como detersivos eficaces, 0 sea que en todo momento, mantienen la fibra textil libre de impurezas y su- ciedades, es decir, limpian. En. pocas palabras, poseen en medio ci- do, un poder detersivo equiva'ente al del jabén, en medio alcalino. Estos agentes de superficie activa, mantienen hasta pH 10, pero no valores més elevados, pues se descomponen. En conseeuencia, encnen- tran aplicacién en la Industria Textil Algodonera, donde las diversas etapas de su elaboracién (deserndado, blanqueo y tefiido) se realizan a pH elevado. A partir del aiio 1930, 1a industria de los més diversos tipos de agentes de superfice activa, tomé incremento inusitado. Mientras en el perfodo 1916-1926, so'amente pueden contarse en la literatura cientifica 35 referencias al tema, en el afio 1936, pueden contarse hasta 79. Como dato ilustrative del extraordinario desarrollo, se men- ciona el hecho de que, en ‘os EE. UU., una sola Compafiia, posee mas de 200 patentes diferentes. Hoy dia, es dificil encontrar’ publi- caciones cientifieas 0 comerciales que no contengan algunos articulos sobre dichos productos, Esto demuestra la vasta aplieaeién que en- euentran ‘os compucstos de superficie activa, en el campo de las artes y la industria. En los filtimos afios, dos nuevos tipos dé, agentes de superficie activa se han introdueido en el mereao de los ‘Productos Auxilia~ res de la Industria Textil’’. “ E! primer grupo de compuesto, es el constituide por los agen- tes ‘‘eatiénicos’’, donde la parte activa del compuesto es el catiér. En realidad, difieven poco de los agentes aniénicos antes citados. Tncluso como ellos, se disocian en soucién aewosa. Casi todos los agentes de catién activo, son compuestos enarternarios del nitrégeno, como por ejemplo, el cloruro de trimetil -cetil-amonio y el yoduro de lauril piridina, que son recomendados para usar como espumantes, emulsionantes y detersivos, en roluciones Acidas o neutras. En aiios reciente, ya se entra a’ desarrollo comereial de com- puestos de superficie activa, devivados del petréleo, denominados Ke- 330ry jz |irovsreiak 06 Vag Has wonectan |? Ester te poliakecha® Tr SuRfats de aPechol arose _aite Bisset Blonde _ptfrcinate de sodie po0ke nodan TE, é 8 & | 8 7 $ | dt "obey 195 as so Comentantin &4 gre. Ce. TABLA 5 Poder mojante comparado Método de Draves —- Standard A.A.T.C.C, a 40° C. Cone. Solucién Ester de Sulfato de al- _Aceite alta- polialcohol cohol graso mente sulfonado 5 grs./Ito. 4 segs. 6 segs. 5 segs. 2.5 grs./ito. 9 segs. 11 segs. 18 segs. 1.25 grs./ito. 30 segs. 33 segs. 37 segs. 0.6 grs./ito. 48 segs, tm, 45 cogs. 1 m. 50 segs 33hQumaica INpusrauat ryl benceno sulfonatos. Son agentes de superficie activa de composi- cién parecida a los primeros derivados butilados o propilados del naftaleno sulfonado, estables en aguas duras y en soluciones dcidas, neutras o alealinas. Poseen poder mojante y emulsionante. Como el “‘Igepon”’, son detersivos capaces de actuar indistintamente en medio Acido © alealino. Se ha resefiado de una manera sumaria, y que dista mucho de ser medianamente completa, cudl fué el desarrollo mas 0 menos cro- nolégico de los modernos agentes de superficie activa, La clasifiea- cién més corrientemente aceptada de los innumerables productos que se elaboran en esca!a industrial como sustitutos del jabén, en aque- las operaciones de la Industria Textil donde el jabén no puede ser utilizado, por presentar las limitaciones antes mencionadas, figura en la Tabla 1. En la Tabla 2, se presenta un cuadro ilustrative de las aplica- ciones reconocidas que tienen los compuestos de superficie activa en el campo de las artes y la industria. Con ello, solamente se pretende demostrar cudn amplias son ias posibilidades de aplicacién de este tipo de compuestos, maravillas de la sintesis orgénica, que un dia comenzara con la obtencién de la urea. En un tercer cuadro, se ilustra, dentro de las operaciones de ru- tina en la Industria Textil Algodonera y de la Lana, eudles son aquéllas que requieren el uso del jabén 0 de un detersivo sintético (mereados en + y 4, respectivamente), como auxiliar humectante, emulsionante 0 detersivo. Finalmente, en la Tabla 4, aparecen, grafieas construidas duran- te el desarrol'o de un estudio comparativo que realizara en oportu- nidad, donde aparecen sefalada la variacién de Ja tension superfi- cial (representada en este caso por el nimero de gotas que caben en 5 ce.), frente a !a concentracién del producto eu disolucién, Para la determinacién de! “‘mimero de gotas”’, se utilizé un aparato que en esencia esté constituido por un estalagmémetro, una bureta y un dispositive eléctrico cuentagotas. ; La conelusién més interesante que puede derivarse del estudio de estas curvas, es que sin Iugar a dudas los ésteres de polialeoholes son, dentro de las concentraciones de uso corriente en la industria textil, los mas activos, sobre todo, a bajas concentraciones, (0.5 por mil). Estos resultados se corresponden con los que figuran en la ta- bla siguiente, obtenidos por el Método Standard de Draves, de Ja AATCC, para la medida de poder de mojado en condiciones prac- ticas. En este easo, el poder de mojado esta dado por el ntimero de segundos que tarda en sumergirse una tira de algodén crudo que pe- sa 5 grs. (en condiciones fijas de temperatura) cuando varia la concentracién del agente de superficie activa en solucién. 332Qumaca Inpusreiat Resumiendo Se ha intentad) presentar un panorama sobre el desarrol'o his- torico hasta e] momento actual, de este nuevo sector, dentro del vas- to campo de la quimica industrial, abarcado por el desarrollo de la Ciencia de los Compuestos de Superficie Activa. Se han sefialado algunos aspectos referentes a su composicién, clasifieacién y aplicaciones como productos auxiliares de la Industria Textil. Solamente resta expresar mi reconocimiento a la Compaiiia Bao S. A., por haber permitido la publicacién de graficas y ta- b'as, utilizadas en sus Laboratorios, durante los estudios realizados.