8.

ESTUDIO DE LOS
ALCOHOLES
1

UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS-ESPE

DPTO. DE CIENCIAS EXACTAS
CARRERA DE ING. EN BIOTECNOLOGIA
QUIMICA ORGANICA
ING. LUCIA E. JIMENEZ T, MSC
ENERO 2023

Ing. Lucia E. Jiménez T. 09/01/2023

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2

El átomo de oxígeno de un alcohol polariza tanto al enlace

C-O como al enlace O-H de un alcohol. La polarización del
enlace O-H hace que el hidrógeno sea parcialmente
positivo y explica por qué los alcoholes son ácidos débiles.
La polarización del enlace C-O define que el átomo de
carbono sea parcialmente positivo y si no fuera por el
hecho de que el OH-es una base fuerte y por lo tanto un
grupo saliente muy débil, este carbono sería susceptible
de sufrir un ataque nucleófilo.

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Los pares de electrones sobre el átomo de oxígeno lo hacen a la

vez básico y nucleófilo. La protonación del alcohol convierte a
un grupo saliente deficiente (OH-) en uno bueno (H2O).
También hace que el átomo de carbono sea todavía más
positivo (porque el -OH2+ puede remover a los electrones con
más fuerza que el –OH), por lo tanto se hace más susceptible al
ataque nucleófilo.
El OH- puede ser desplazado de la molécula provocando: un
mecanismo de reacción de sustitución nucleofílica
(SN) o un mecanismo de eliminación (E), por lo que las
reacciones de los alcoholes se pueden clasificar en dos tipos:
reacciones en las cuales se realiza la ruptura del enlace O-H y
reacciones que implican la ruptura del enlace C-O.
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1. FORMACIÓN DE ALCOXIDOS. Por analogía con el agua se

esperaría que la molécula del alcohol reaccionara de igual manera,
debido a la estructura tan parecida ya que sólo difieren en que uno de
los hidrógenos del agua es sustituido por un grupo carbonílico en el
alcohol, por lo tanto se espera que los alcoholes reaccionen con los
metales del grupo 1, 2 y algunos del grupo 3. Solo reaccionan
preferentemente alcoholes primarios y con rendimientos más bajos los
alcoholes secundarios. La reacción que se lleva a cabo es de óxido
reducción, a continuación se señala algunos ejercicios.

CH3CH2OH + H+OH- CH3CH2O- + H3O+

Ka= [CH3CH2O-][H3O+]

[CH3CH2OH

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H3C
+ NaOH H3C
+ H2O
NaOH, KOH, OH ONa
Ca(OH)2 Etanol Etóxido de sodio

2 H3C
Na, K, Ca, Mg + 2Na 2 H3C + H2
OH ONa

NaNH2, KNH2, H3C

LDA + NaNH2 H3C
+ NH3
OH ONa

NaH, KH, CaH2 H3C

MgH2 + Na H H3C
+ H2
OH ONa

- +
CH3ONa CH3O + Na
CH 3 OH ∗ OH −
Bases fuertes KB =
CH 3 O −
- -
CH3O + H2O CH3OH + OH

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H3C
H3C
CH2OH
+ KOH CH2OK + H2O

Butanol Butoxido de potasio

CH2OH CH2ONa
+ Na NH2 + NH3

Ciclohexano-carbinol Ciclohexano-metoxido de sodio

CH2OH LDA CH2OLi

Benzenol Benzoxido de Litio

2 H3C 2 H3C
CH3 + 2Nas CH3 + H2

OH ONa
Secbutanol Secbutoxido de sodio

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CH3CH2CH2ONa CH3CH2CH2O- + Na+

CH3CH2CH2O- + H+OH- CH3CH2CH2OH + OH-

KB = [CH3CH2CH2OH][OH-]

[CH3CH2CH2ONa]

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2. FORMACION DE ESTERES – ESTERIFICACION DE

FISCHER. Los ésteres son el resultado de combinar un
alcohol con un ácido carboxílico en presencia de un
catalizador, generalmente H2SO4 y calor, mediante una
reacción de condensación conocida como esterificación,
como lo muestra la siguiente reacción:

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Alcoholes Medio
primarios y acido y
secundarios calor

H2SO4
H3C O
H3C OH + HO
CH3 EXC. CH3 + H2O

O
O
Acido butanoico Propanol Butanoato de propilo

O O CH3

H3C H2SO4, Cal CH3

OH + CH3 O + H2O
OH

Acido ciclohexano carboxilico Secbutanol Ciclohexano carboxilato de secbutilo

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Alcoholes Medio
primarios y acido y
secundarios calor

H3C OH H3C H2SO4, Cal.

+ CH3
H3C O
CH3 + H2O

CH3 O OH CH3 O CH3

Acido isopentanoico Secbutanol Isopentanoato de secbutilo

O
H2SO4, Cal.
HO OH + H2O
O
O
Acido 5-hidroxi-pentanoico Pentanolactona

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Una de las aplicaciones de esta reacción es el proceso natural de
formación de los aceites y grasas. Para ello se debe considerar que el
acido carboxílico sea de cadena par y su cadena carbonacea mayor a
10 carbonos.

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H2C OH HOOC-(CH2)16-CH3 H2C OOC-(CH2)16-CH3

H2SO4, Cal
HC OH + HOOC-(CH2)16-CH3 HC OOC-(CH2)16-CH3 + 3H2O

H2C OH H2C OOC-(CH2)16-CH3

HOOC-(CH2)16-CH3

Glicerina Acido Estearico Triestearato de glicerilo

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Mecanismo de reacción de la esterificación.

Etapa 1. Protonación del grupo carboxilo

Etapa 2. Ataque nucleófilo del metanol (R-OH) al carbono del grupo carboxilo
(Adición)

Etapa 3. Formación del agua

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Mecanismo de reacción de la esterificación.

Etapa 4. Deshidratación y formación del éster protonado

Etapa 5. Desprotonación y formación del éster

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1. Etapa. Protonacion del carboxilo
+
O OH
+
H
H3C H3C
OH OH

2. Etapa. Ataque del nucleofilo al carbonilo protonado

+ OH
OH
CH3CH2OH H3C
H3C
OH +OH
OH

CH3

3. Etapa. Formacion del agua

OH OH

H3C H3C +
OH 2
+OH
OH O

CH3 CH3

4. Etapa. Deshidratacion y formacion del ester protonado

OH +
OH
H3C +
OH 2 H3C
O O CH3
-H2O
CH3
5. Etapa. Desprotonacion - formacion del ester
+ O
OH
H3C H3C
O CH3 O CH3
-H+
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Las lactonas son ésteres cíclicos que se obtienen mediante

esterificación intramolecular a partir de moléculas que contienen
grupos ácido y alcohol. Esta ciclación forma ciclos de 5 o 6 miembros
en organismos vivos. En procesos de polimerización hay lactonas con
mas de 6 miembros.

H2SO4, Cal O
HO OH + H2O

O
O
Acido 5-hidroxi-pentanoico Pentanolactona

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3. DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES. Al calentar la mayoría de los alcoholes

con un ácido fuerte se provoca la pérdida de una molécula de agua (se deshidratan),
formando un alqueno. Este proceso se conoce como deshidratación de alcoholes y sigue
mecanismos de tipo E2 para alcoholes primarios y E1 para secundarios o terciarios.
CH2
- OH

𝐻2𝑆𝑂4
180℃
+ H2 O
2-fenil-etanol Estireno o Vinil benceno

OH

𝐻2𝑆𝑂4
100℃
+ H2O
Ciclo hexanol Ciclo hexeno

H3C HO CH3 H3C CH3 H3C CH2

+ CH3
𝐻2𝑆𝑂4
50℃ CH3
+
CH3 + 2H O
2 2

2-metil-2-pentanol 2-metil-2-penteno 2-metil-1-penteno

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H2SO4 H3C CH2

H3C CH2OH + H2O
1800C
Pentanol Penteno

2 H3C CH3 H2SO4 H3C CH3

+ H3C CH2
+ 2H2O
0
H 100 C
OH
2-Pentanol 2-penteno penteno

CH3 CH3
H2SO4
H3C OH CH2 + H2O
500C
CH3 CH3
Terbutanol Isobuteno

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Mecanismo de la deshidratación de R-OH, obtención de

alquenos.
Etapa 1. Protonación del R-OH, formación del agua.

Etapa 2. Deshidratación – formación del carbonio.

Etapa 3. Desprotonación y formación del alqueno.

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4. CONVERSIÓN A HALUROS DE ALQUILO.

a. Prueba de Lucas. El reactivo de Lucas reacciona con los alcoholes
primarios, secundarios y terciarios con velocidades bastante predecibles, y
dichas velocidades se pueden emplear para distinguir entre los tres tipos de
alcoholes. Cuando se agrega el reactivo al alcohol, la mezcla forma una fase
homogénea. La solución concentrada de ácido clorhídrico es muy polar, y el
complejo polar alcohol-zinc se disuelve. Una vez que ha reaccionado el
alcohol para formar el halogenuro de alquilo, el halogenuro no polar se
separa en una segunda fase.

Alcohol 1ro.
Alcohol 3ro.

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ZnCl2
REACTIVO DE LUCAS: HCl
Alcohol Reacción Química Manifestación
Terciario R3-C-OH + HCl R3-C-Cl + H2O Turbidez
Inmediata
Secundario R2-CH-OH + HCl R2-CH-Cl + H2O Moderadamente
rápida - turbidez
Primario R1-CH2-OH + HCl R1-CH2-Cl + H2O No tiene
manifestación

Los alcoholes primarios reaccionan muy lentamente. No forman carbocationes,

el alcohol primario activado permanece en solución hasta que es atacado por el
ión cloruro. Con un alcohol primario, la reacción puede tomar desde treinta
minutos hasta varios días.
El orden de reactividad de los alcoholes con HX es 3º > 2º > 1º

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ZnCl2 H3C CH3

H3C CH3 + HCl + H2O
Cl
OH

OH Cl
ZnCl2
H3C CH3 + HCl H3C CH3 + H2O

CH3 CH3

OH Cl
+ HCl ZnCl2
+ H2O

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b. Utilización de SOCl2, PCl3 y PCl5. Los alcoholes primarios y secundarios

pueden convertirse en halo alcanos con reactivos como tribromuro de fósforo, tricloruro de fósforo,
cloruro de tionilo y pentacloruro de fósforo.
CH3-CH2-CH2-OH + SOCl2 𝑃𝐼𝑅𝐼𝐷𝐼𝑁𝐴 CH3-CH2-CH2-Cl + HCl + SO2
Propanol Cloro-propano

OH SOCl 2 Cl SO 2
+ + + HCl
𝑃𝐼𝑅𝐼𝐷𝐼𝑁𝐴

Bencenol Cloro-tolueno

H3C H3C
OH
+ PCl 5 100℃
Cl
+ HCl + POCl 3

Propanol Cloro-propano

H3C H3C
3 + PCl 3 3 + H3PO 3

H3C OH 50℃ H3C Cl

Isobutanol Cloro-isobutano

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Cl Piridina H3C
H3C
OH + SO Cl + HCl + SO 2
Cl
(OH)3P H3PO3

Cl
3 H C
3 50oC 3 H3C
OH + P Cl Cl + H3PO 3

Cl

Cl
Cl
H3C 100oC H3C
OH + P Cl Cl + HCl + POCl 3

Cl
Cl

OH
50oC Br
3 + PBr 3 3 + H3PO 3

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O O
Cl Piridina H3C
H3C
OH + SO Cl + HCl + SO 2
Cl

(OH)3P H3PO3
O O
Cl
3 H C o
3 50 C 3 H3C
OH + P Cl Cl + H3PO 3

Cl

Cl
O O
Cl
o
H3C 100 C H3C
OH + P Cl Cl + HCl + POCl 3

Cl
Cl

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