EDUARDO A. MARI TY SEP 1988 LOS MATERIALES CERAMICOS Un enfoque unificador sobre las ceramicas tradicionales y avanzadas, los vidrios, los cementos, los refractarios y otros materiales inorganicos no metalicos LIBRERIA Y EDITORIAL ALSINA Parané 137 - Tel./Fax: 373-2942 / 371-9309 E-mail: alsina@cvici.com.or Buenos Aires - Argentina52 LOS MATERALES CERAMICOS Ieee — SANCHEZ MONTANES, E.: “La cerdmica precolombina”, Anaya, Madrid (1988) ss itm yi er “RRR ceca soar ieee arene ey ae Bra erent eo Ste ne aioe eres arc mrimmen, tm ere ae Capitulo 3 PROCESOS CERAMICOS La tecnologia cerémica ha ido evolucionando, desde una época en que todo dependia de las materias primas disponibles en yacimientos de particulares caracteristicas y eon costos de explotacién razonables, hasta la situacién actual, en que lo fundamental es el proceso ceré- mico: el “know-how” y la metodologia cientifica sustituyen al secreto de la materia prima utilizada. Ya easi no se usan los minerales tal cual son extrafdos; por lo general se los somete a tratamiontos de concentra- ign y purifcacion, por lo que las materias primas tradicionales, usa- das en forma masiva, pasan a ser productos industriales basicos (“com- "modities”, en tanto que, con las cerdmicas avanzadas, entran en juego " materias primas nunca antes utilizadas y de alta pureza (“specialties”) {Los procesos de fabricacién se han racionalizado y sistematizado, al punto que puede hablarse de “procesos unitarios cerdmicos", asemején- dose esta industria a la industria quimica; en el fondo, se trata de una industria quimica de proceso. En cl presente capitulo se intenta brin- dar una visién panorémica y sistematiea de los procesos cerdmicos, sin ‘abundar en la ingenier‘a de detalle; los efectos de los procesos sobre Ins structuras y ous tranaformaciones se tratan en la Parte I. 8.1, Materias primas La industria cerdmica moderna exige cuatro requisites funda- mentales de las materias primas que utiliza: 1) calidad dentro de valores establecidos, y constancia de la mis54 LOS MATERIALES CERAMICOS ‘ma a lo largo del tiempo, basada en el mantenimicnto de la ‘composicién quimica y mineralégica y de las propiedades fisi- coquimicas. b) especificaciones y tolerancias rigurosas con respecto a la con- ‘entracién minima de los componentes mincralégicos y quimi- 08 deseados y a los porcentajes maximos de otros minerales 0 elementos no deseados asi como a la granulometria ©) cantidades suficientes y suministro ininterrumpido 4d) economicidad que permita thantener los costes de produccién Jo mas bajos posible. Estas exigencias se refuerzan actualmente con los sistemas de aseguramiento dé la calidad, que exigen que la “eadena de la calidad” ‘comierice por las materias primas, cosa que para la industria cerdmica representa un importante desafio, dada Ia inhomogeneidad natural de Jos yacimientos. De aqui que el procesamicnto de las materias primas tenga eada vez mayor importancia Conviene distinguir tres tipos de materias primas 1-De origen mineral “materias primas minerales”) 2- Provductos quimicos (‘materias primas de sintesis") 3 - Materiales reciclados (de origen propio o externo) Cada une de estos tipos posce una problemstica particular, que se diseute a continuacidn. Hay que subrayar que las caracteristicas del producto final dependen decisivamente de las caracteristicas de las ‘materias primas utilizadas; ver tabla 3.1. 3.1.1. Materias primas minerales Desde los comienzos de la cermica, las materias primas minera- Jes basieas han sido y siguen siendo los silicatos y los aluminosiliatos, que gon las rocas més abundantes y los componentes fundamentales de In eorteza terrestre (ver tabla 1.1.). Las arcillas en particular, han constituide y constituyen la base de la industrin enrémien; otros mine- rales utilizados son los feldespatos, las arenas siliceas y el cuarz0, los, arbonatos de calcio y magnesio, y los éxidos de hierro, aluminio y cro- ‘mo, entre otros. En la tabla 9.2 se indican las materias primas minera- les mas importantes, Otra materia prima fundamental es el agua, que si bien se climina en los procesos de coceién, es absolutamente necosa- ia, en cantidad y calidad, en las tapas previas. En la tabla 3.3 se in- Ins especies mineralégicas presentes en Ins materias primas mi- PROCESOS CERAMICOS 55 Tabla 3.1. Inflencia de las moterotprimas sobre el producto fina. Coreeteriticas de Coractertsticas det Jas materias primas producto final ‘Composicién quimica global Composicin quimiea global menos sustancias votiles (balance de masa) Composicién mineralégica Estructura (tanto mas alejada de a primera cuanto més elevada la temperatura del tratamiento térmico principal) Impurezas Defects o propiedades especiales Distribucidn del tamaio ‘Tamano de los granos (en fancidn de partieula también del tratamiento térmico prineipal) | Homogeneidad dela mezela -- Homogeneidad Bo 4Rerales més comtinmente utilizadas. Adoptamos aqui ia formulaciéa ‘en base a dxidos, por ser la mas difundida en la practiea; ello no quiets decir que dichos 6xidos existan camo tales en el material (Para detalles las estructuras, ver la Parte Il), Se trata de formulas “ideales” Ys queen muchos casos puede alervariacones en el eontenide dcx. da elemento. 7 er 4 3.1.1.1. Aveillas y caolines Las arcillas son el producto de Ia disgregacién parcial o total de _Tas rocas fgneas por accion del agua y los agentes atmosférieos funda. ‘mentalmente diéxido de carbono). Ia temperatura y Ia prosiéh durante _ Tuy largos perfodos de tiempo (eras geoldgicas, de muchos millones de 'hos). Una reaccién tipica es la de “eaolinizacion’, de tipo hidrotermal: 6810, Al,0;,0 + 200, + 1110 > feldespato potasico : ne 28i0,.A1,0,.2H,0 + 48i0,.2H,0 l + 2KHCO, caolinita silice hidratada soluble156 LOSMATERIALES CERAMICOS ‘Table 3.2. Moterasprimas mes importantes en la industria cerdmica. Industria Producto mas Materias primas Productos importantes minerales més quimicos més importantes importantes Cerimica __Ladrillos, Arcillas a moja bloques, tejas,eaterias Cerdimica —_Vaiilla, Caclin, Fritas y blanca ssanitarios, fldespato, _pigmentos para poreelana, cuarzo, cesmaltes léctriea esteatita Revestimien-Pisos, azulejos —Arcillas, Fritas y tos feldespato, _pigmentos para cuarzo eamaltes Cemento Cement = Portland Vidrio Vidrios planos, Carbonato de rene, sot ata de vidrios sodio, colorantes especiales; 1 decolorantes Refractarios Ladrillos de ‘Corburo de diversa silico, akimina composicién; en polvo crises; ‘hormigones Abrasives Polvosy otras Alumina; earburo formas de silicio Materiales Imanes = ‘Compuesto ‘magnéticos _pormanentes pros de Fe, Ni, ccerdicos ete FROCESOS CERAMICOS 57 Por tal razén, el término arcilla no corresponde a una composi- eién quimica o mineralégica definida; las arcillas son mezelas de diver- sas especies minerales (segiin la composicién de la roca matriz y el proceso de meteorizacién sufrido). Ello hace notablemente eomplicado el estudio de as mismas y la evaluacién de sus yacimientos, que por los mismos motivos presentan una elevada heterogeneidad, asi como dificulta los métodos de caracterizacién y purificacién. El término eao- in, sin ser mucho mas preciso, designa una arcilla con un elevado por- centaje de caolinita (minimo 80 %) y un bajo contenido de impurezas cen general, especialmente dxido férrico, En la tabla 3.3 aparecen las principales especies mineraldgicas que se encuentran en arcillas y ea0- lines, y que segun su predominancia le confieren sus peculiares carac- teristicas. Cada una de ellas da origen a diferentes “familias” de arci- las, por sustitucién isomorfa en la red cristalina por Fe, Ca, Mg, Na, K y otros elementos. Ademds de estos minerales denominados “de origen Secundario” porque son el producto de la meteorizacion geol6gica, y de cuarzo libre, que tiene el mismo origen, los minerales areillosos eontie- nen también, en proporcién variable, minerales “de origen primario”: restos de rocas igneas originales como feldespatos, micas, cuarzo ¥ otros. El contenido de materia orgénica (generalmente humus) es muy importante, por su influencia sobre las propiedades coloidales, la coe- cid, y el color. La composicién teérica de 1a caolinita pura (ver relacién molar ideal mas arriba), es: Al,0, 39,56, SiO, 46,54 Y H,0 13,90 % en masa (ver estructura en el Capitulo 4). En las arcillas naturales dichos por- centajes pueden ser distintos, por la presencia de otros minerales y de impurezas de diverso origen como minerales de hierro, principalmente hematita, que imparte el color caracteristico a la cersimica roja, y de TS, Ca, Mg, asi como materia orgénica en proporciones variables. En Ia tabla 8.4 se indican composiciones tipieas de arcillas de distintos orige- nes, Dentro de cada tipo se presentan variaciones en los poreentajes de Jos elementos componentes aunque dentro de ciertos limites, ‘Debe tenerse presente que un andlisis quimico no es suficiente pa- ra caracterizar un mineral arcilloso, Arcillas can propiedades muy dife- Tentes pueden presentar sélo pequofas diferencias en su composicién quimica global, por razones similares a las expuestas en 1.4; lo que in- fluye deeisivamente sobre las propiedades es la estructura, Ademas, los tres tipos mencionados en la tabla 3.3 poseen propiedades muy diferen- tes y pueden estar juntos en el mismo mineral en distintas proporcio- hes. Por lo tanto, ademés del anslisis quimico una correcta caracteriza- idn requiere un andlisis mineraldgieo, que por el alto grado de divisiénTabla 3.3, Espcies nnerol6gicas presents en las materas primes mineroes més cominmente usodes por fs industrioscerémices as eee tea. port fes| Caclinita +28i0,.Al,0;.20,0 ‘Triclinico o Blanco (rosado, 2,61-2,68. 225 z We Ms i i a et lntas: geect sada eat Feldespatos = ‘Microclino €Si0,.Al,0;.K,O- Trickinico Blanco (idem) a ee oe SAR flee Rie a ae eee ili a a ae =. shia! | eal , ee ie ee ies — 8 = fae Forsterita ‘Si0,,.2MgO Rémbico Blanco (idem) a Table 3.3. (Coninvacén) Nombre Fermula quimica Forme cristalina Color Densidad Dureza lem? (tons) Carbonotos Caleta cxco, Rombeédticy "Blanco 22.94 3 Magnesite ——-MgCO, Rommbeedrieo Blanco 298384 3845 Dolomita (Ca, Mi (CO) Rombeédrico Blanco 286 354 ‘Otras eapeces minereligicas Bauxita ANOTD,240 Monocinico Blanco 23822 2505 (Gibbsita) patito CaPO,OH.F Ch Hexagonal Verde, amatillento 313,85 5 Birax NoB,O; 108.0 Monoeinico Blanco (eoloreado) un 225 Barita BaSO, Rombico Blanco (colareado) 450 33, Ccromita Fetri0, Cibico Negro 4551 53 Fhoorta CaF, Cibo Violdceo a8 a Ratio 0, Tetragonal Pardo rojizo 42355 6065 Prolite MnO, Tetrponal Gre soso = ess | 8 Grafto © Hexagonal Gris, negro 209225 12 g Diamante =. Cbico Incoioro (colorado) 3,503,538 10 8 Monazita ——_(CeL,TH)PO, Moncelinico Pardo, amarilento 5053 5 2 Litargirio PbO ‘Tetragonal Amarillo rajizo o4 2 ees font pieeee, Ben) aE Corindén ALD Hexagonal Incloro eolareado) 022 8 8 Casita Sag ‘Tetragonal Pardo 699 7——————— 60 LOSMATERIALES CERAMICOS Tabla 3.4, Composciones quimicaspicas de dstnts acl (en mase SiO, ALO, FeO; CaO MgO NoO+K,0 TO, Perdida pore ‘cima #2 SHO ter ‘nate? soo m2 20 03 04 07 = s ; 2 frarchodarn (28 97 MLL 03 O22 rey Arillaparsam- 43.7 150 494 192 25 47051508, 480 060 06 - - 20 04 Be 0 210 60 05 15 40 = 10 35-65 1025 58 540 28 26 «1210S Mootmorilita «SLL 197 08 16 32 O01 - 20 de estos minerales se hace generalmente Khe 2 haem de roe ee eeeis ce res Se he ere se craton ees cesar a ne erence eee una concepcién basada en la idealizacién de la estequiometria, cuyas ‘eglas estrictas no siempre son aplicables a los minerales que compo- ‘nen las arcillas, dada la variedad de estructuras, pure = itu- eee eres eee eee SHE pepper epleeeieg es eae eee recess eer Pee operas gee Srnicee ies st seen ee i ma Sel Tee medic iot tt msn ie tees reer nd Sa eee cee nee ee 2 a ene ae PROCESOS CERAMICOS 461 la presion aplicada. Existen diversos métodas para evaluar la plastici- dad, pero todos poseen una componente subjetiva importante. La so. Sunda, es poseer un tamafo de particula lo suficientemente pequerio {menos de unos pocos micrometros), al menos en una dimension, que ‘aseguren una gran superficie especifica para facilitar el sinterizado, Otras propiedades, de acuerdo con los requerimientos de la apli- cacién, son la refractariedad (para fabricar materiales refractarios), Para Jo cual se requieren arcillas refractarias con un punto de ablandamiento 0 de fusién elevados, y la expandibilidad térmica, ara la fabricacién de materiales aisiantes, absorbentes de relleno como las arcillas expandidas. Las areillas son clasificadas seguin diversos eriterios, y los distin- tos tipos son denominados segdn nomenclaturas de origen histérico y ‘no muy bien definidas. Las arcillas mds comunes estan formadas ma. yormente por caolinita, pero en mezcla con minerales como ealizas, fel. despatos, micas y otras rocas siliceas disgregadas. De estas merclas depende Ia plasticidad de las arcillas; aquéllas con bajo contenido de otros minerales silicoos tienen mayor plasticidad y se llaman vulgar. mente “arcillas grasas’, siendo particularmente titiles para colado. Las “arcillas magras” tienen un contenido mayor de minerales extratios. El aolin es una arcilla con muy alto contenido de caolinita y muy bajo de hierro (menos del 0,5% de Fe,0;), que da por coccién un producto muy blanco, y por ello es usado para vajilla de loza o porcelana, Las arcillas refractarias son aquellas que por tener un bajo contenido de lealis no registran ablandamiento o fusién por debajo de los 1,600 C. Las bentonitas son arcillas muy plasticas constituidas esencialmente Por montmorillonita, presentan una gran capacidad de absorcién de ‘agua, y en cerdmica se las usa para mezelarlas con arcillas de baja Plasticidad. 8.1.1.2. Minerales silfecos El cuarzo es la forma cristalina de la silice (SiO,) mas abundan- te en la naturaleza: otras formas menos comunee con la tridimaita, la etistobalita, la silice amorfa, el pedernal, el dpalo y las diatomeas (restos de esqueletos de ciertos animales marinos). En su forma mas Pura y transparente se denomina “cristal de roca’. El cuarzo se en- euentra en depésitos solo o en mezela con otras roeas, como micas o fel. ‘despatos; también como subproducto del lavado de los eaolines. Las in. dustrias cerémica y del vidrio utilizan el cuarzo molido, en distintos Srados de pureza. Las arenas son el producto de la desintegracion me,——__——_ 62 LOS MATERIALS CERAMICOS cénico-geolégica de roras siliceas; su componente principal es el cuar- zo, y cuando supera el 90/95% de su composicidn mineraligica se denomina arenas silfceas; pueden incluir otros minerales desintegra- dos, como feldespatos, micas, hematita, etc. Las arenas cuarciferas consolidadas se denominan “cuarcitas”. La fabricacidn del vidrio (envases, vidrios para usos épticas, te.), requiere bajos contenidos de Fe303 en estos minerales; también ‘es muy importante que no estén contaminados por minerales dificiles de fandir, como eromita, espinelas o rutilo, Los vidrios de color (verde, Ambar), admiten porcentajes mas elevados de hierro. Otros usos im- portantes son la fabricacion de esmaltes, ladrillos refractarios, y vidrio de silice. Cuarzo de calidad extra-puro se requiere para Ia fabricacion de triclorosilano (HSiCI,) y de tetracloruro de silicio (SiC1,), punto de ppartida para la fabricacion de siicio metélico grado electrénico y de fi- bbras Opticas, respectivamente, 8.1.18, Feldespatos y otros silicoaluminatos ‘Los feldespatos son silicoaluminatos, los minerales mas comu- ‘nes que forman las rocas de la corteza terrestre (aprox. un 60%), en eu- ya estructura (ver Parte IP) los tetracdros de slice y los octaedros de ‘alimina se substituyen mutuamente dando lugar a las més variadas ‘combinaciones, en las cuales las cargas negativas de los oxigenos ter- ‘minales se eompensan con cationes alcalinos y alealinotérreos. Rara- mente se hallan especies mineralégicas puras, por lo que su composi- ‘cin puede variar ampliamente; ver las tablas 9.5 y 3.6. El Na y el K se ‘sustituyen mutuamente en el microclino y la albita, mientras que el ‘Na puede reemplazar parcialmente al Ca en la anortita. No se ha lle- gado a una clasificacion estandardizada. Los feldespatos se encuen- tran en las pegmatitas, “formaciones de rocas magmiiticas en las que Se encuentran puros 0 mezclados con otros minerales, comtinmente cuarzo y micas, Para la industria coramiea interesan los feldespatos alealinos, como 1a ortoclasa, el microctino y la albita. Los feldespatos caileicos (anortita y otros) por lo comiin contienen minerales de hierro Que suelen ser una impureza indeseable. Otros minerales silicoalumi- ‘osos son las arenas feldespaticas (producto de Ia degradacion gco- gia parcial de los feldespatos), las nefelinas y las nefelinas sieniti¢as, las andalucitas, cl talco, los granitos (rocas compucstas [Por euarzo, feldespato y mica) y las aplitas. Los feldespatos y demas silicoaluminatos naturales se usan ampliamente en la fabricacién de ‘muchos productos cerimicos, como porcelana, loza, vidrios, esmaltes, ‘etc. La presencia de silealis hace que su punto de fusién sea mucho FROCESOS CERAMICS 63 Ids bajo quo el de a sce yalmin putas y, de bec mina purasy, de hecho, cumple funcin de fundentes y de introdctores te leas ox Ie nea ae a solutamenteimprescindble levara cabo cuidadosus andhen cor in ¥ mineralégicos de las materias primas basadas en feldespatos, pues & muy fecuante la preseocn do cts mineraler iapreee ie rilo, niobio, hierro, cromo, titanio, tierras raras, fluor, ete,), : Tabla 3.5. Andis quimico de feldespatosy otros sicookm (no se indice la pérdida por calenacin cai SiO, ALD, Fed COO MgO Nao KO Plas RassoErW) eta 1108 O40. 0a a40 : 21 M08 O10 035 O40 29 1, Sitinttamen) “ho ea Grae ae 82 ak GildosstetREa) ae 45 om Ge dia Tk oS Ssimenagrereoisa ‘ous agg Sr GM yas 4m Pessina) 649 i850 om ois aoe TOA Sy Potision(Argenting) =» «S165 O75 Ol dg Otro szoataminaton Arcatidepaica REA) 53.1292 018 092 09 021 3 B32 0; : 9 Nena snta (USA) G2 233° gas Gy 8 far Andalucia (Gran Bretata) 378 60-61 G8 Ol ol OL oa Toba 3.5. Composcionstedricasdefelespoos. Componente Ortctava Plagioctasas (emim) — Microcline: Abita “Anortta: KOAIQ,68i0, NaOA-0,65i0, CaOAl.0,,28i0, S10, 647 637 M3, Tea 18 ae eo 169 ~ _ a0 - ns 7 00 = - 202 PRC 1180-1300 1100-1200 1500-1850 deem 2.85.23 263 276 |4 LOS MATERIALES CERAMICOS B.L.1A. Minerales caledreos y magnésicos El calcio y el magnesio se encuentran en la corteza terrestre fun- damentalmente como carbonatos: calizas, basadas en la caleita, Ca- COs, magnesita, MgCO,, y el carbonato doble dolomita (Ca,.Mz- }(COq)s, que muchas veces presenta composiciones intermedias 0 mmezelas de los carbonatos simples Cdolomfas"). Se los encuentra mez- lados con arcillas y cuarzo en diversas proporciones. Algunos andlisis tipicos se indican en la tabla 9.7. El marmol es una roca caliza muy dura, con cristales muy imbricados. La tiza es una ealiza microcristali- ‘na. Durante los tratamientos térmicos en los procesos cerdmicos, estos carbonatos elcicos y magnésicos se descomponen dando el dxido (CaO “MgO) y desprendiendo CO. La temperatura a la que se produce esta Jesolo vari etre fo 80°C para a magnesia ts 950°C ppara la calcita, El desprendimiento de diéxido de carbono debe contro- Tarso en algunos easos para evitar que se produzca en forma brusca. En la fabricacién de refractarios bésicos se requiere un MgO de alta pureza y *calcinado a muerte", que se sinteriza a 1.400 -1.500 °C. El elevado punto de fusién del MgO (aprox. 2.800 C) lo convierte en. un ‘material refactario de vastas posibilidades; sin embargo, su alterabili- dad por el agua (reacciona lentamente para dar Mg(OH),), hace que se deban tener especiales precauciones en su almacenamiento y uso. El Ca0, en cambio, nunca se usa tal eual, por su rapida reaccién con el agua, de modo que se lo agrega como carbonato o hidréxido. Otro ori- gen del MgO es el agua de mar, de donde se extrae el cloruro y luego de separario de otras sales se lo eonvierte en el éxido. Debemos mencionar entre otros minerales que contienen calcio, ‘al yeso, CaS0,2H,0, que se encuentra, a menudo con la anhidrita ‘Tobla 3,7. Andlsis quimico de minerales de calcio y magnesio. Pe. (c0,+11,0) NeO SiO, 50; Coliza (EEUU) 454088 008 0,16 0,70 4280 ~ Marmol(Argentina) 55,3 01 01 02 09 43.2 - Dolomita Espasa) 30,74 2217 002-06 4689 = Mageesita Brasil) 0.8 455 0,1 02-20 496(C0,) — Tia EEUU) 5248 059 056-238 41 - Yeso(Argentina) «HED OL=OB 26010) 428 PROCESOS CERAMICOS 45 (CaS0,). Se Io usa como materia prima, y para la fabricacién de mol- des para colado, 8.1.1.5. Otras materias primas minerales La industria cerémica moderna requicre el uso de materias pri mas minerales de Ia més variada composicién. Se estima que en la ac ‘ualidad se utilizan, a escala mundial, varios miles de materias primas debidamente caracterizadas; solamente en los EEUU existen més de 450 clasifieadas seysin su composicion y caracteristicas. Mencionare- ‘mos aqui algunas materias primas no incluidas en los grupos anterio- res, pero que poseen gran importancia econémica y teenolégica, y eu- ‘yos yacimientos no son dispersos, sino que estén localizados en pocos paises —Bauxita. Se trata de una almina hidratada, constituida fun- damentalmente por gibbsita, Al,0,.xH,0, siendo x entre 2 y 3. ‘Ademds de ser la materia prima fundamental para la fabrica- cidn de aluminio metalico, la industria ceramica la usa para laborar refractarios de alta aldmina y abrasives (‘corindén sintético”); para algunos vidrios especiales se usa como fuente de alumina. Los principales yacimientos se encuentran en ‘Australia, Jamaica y Guyana, —Fluorita. Para la fabrication de osmaltes, vidrios opales y vi rics para usos épticos. Principales productores: USA, Rusia, Espana, China, Argentina. —Minerales de litio. E1 principal es el espodumeno (ver tabla 3.3), que puede contener hasta un 8%rde LigO. La ambligonita, LiAK(PO,,F.OH), contiene también fésforo y fluor. Los princi pales yacimientos de espodumeno estén en Zimbabwe, Nami- bia, Canadé, Brasil y Argentina, y los de ambligonita en Cana- da, USA, Rusia y Sudatrica. También son importantes como fuente de litio los salares del norte de Argentina y Chile, —Minerales de dure. El més abundante es el borax, Na;B,0- 1-10H,0; tambien se explotan la ulexita (borato sédico-cdleieo- ),la eolemanita (célcico) y otros boratos. Los yacimientos mas importantes se encuentran en Turquia, USA, Argentina y Chile. —Cromita (FeO.Cr,04). Para la fabricacicin de refractarios basi- £98 ¥ como pigmento verde. En los Baleanes, Brasil, Rusia, Su africa, ete.46 LOS MaTeniLEscERbmicos ieee an = Giri. (2200p Si0,). Dado el ereciente uso dol Zr en metalurgia nacin, color y aspeto del matorial calcinad, ensayos de y en cerdmica, el precio de sus minerales sufre un constante sin, refractariedad, ete), ee ineremento. Yacimientas principales en Brasil, Australia, In- ; din Eeioto, renee aa dle gran importancia que la fibrica cuente con laboratorios de —Minerales de Ti. Principalmente ilmenita (FeO.TiO,) y rutilo y Personal especializado, ast como que se lleve un registro de 2 todos lot resultados. Un buen eonocimient (Ti0,). Se tos extrae de arenas titanfferas ubicadas en muchas 3 ne imiento y control de las materias ciated Te tin titard la “dependencia del proveedor”, fenémene comtin en ox, te tipo de industria, —Grafito. Existe en yacimientos naturales (Corea, Sri-Lanka, Malasia) o se lo obtiene industrialmento (“grafito artificial") , por calentamiento del coque de petréleo en hornos eléctrioos Es estable en atmésfera inerte hasta 3800 °C, y se lo puede trabajar con facilidad por ser muy blando, Con él se fabrican crisoles, placas, electrodos, ete 8.1.16. Caracterizacién y tratamiento de las materias pri- ‘mas minerales Cada vez menos se utilizan las materias primas minerales tal co- ‘mo se las encuentra en la naturaleza. Los yacimientos de las cuales se Jas extrae deben ser muy bien estudiados en cuanto a su magnitud (cu- bicacion), variaciones de composicién quimica y mineralégiea, impure- 248 presentes, ete. Los provesos de extraccién y molienda pueden intro- ducir contaminaciones de diversa indole. A veces el tratamiento 0 ‘parte del mismo se hace en la misma industria coramica dependiendo fundamentalmente de los costos. Los grandes grupos industriales son ‘ntegrados, es decir, poseen sus propios yacimientos y plantas de trata- miento, En todos los casos deben establecerse especficaciones lo mas precisas posible sobre Ia calidad que permitan earacterizar perfecta- ‘mente la materia prima y en especial eon respecto a: A. Composicién quimica: componente principal (% minimo); impurezas (% maximo); otras (humedad, pérdida por ealeina- ida). B, Composicién mineralégica: componente principal (% mini- mo); otros componentes importantes ¢ impurezas. Fn buena parte de los casos, la composicién mineralégica suministra in- formacién més util que la composicién quimica global (ver Cap. D. ©. Composicién granulométrica: mallas minima y maxima y distribucién de tamago de particulas. D, Caracteristicas fisicoquimicas de interés particular. B, Bnsayos orientativos (solubilidad en agua, perdida porealei- {os teatamientos a que se someten los minerals son de dos tipos: 8) reduccién det tamaito de las particulas: por fracturacié fracturacion, mo- Henda, trituracion, ete, La finalidad es triple: faclitar lag ten tamientos de purificacion (ver by), conseguir una mezela mas uuniforme, y aumentar la superficie para acelerar las reaces. , martillos, ‘muelas, anillos, contrifugos, pendulares, de bolas; de barra en seco 0 en hrimedo, etc.). A veces la operacion de moliend, fR seeuida por una elasificacién, para separar a las partion [in seeiin su tamato y densidad, Esta clasifieacin se basa por lo general en Ia diferencia de velocidad de las particulas neg edie luido, que puede ser liquido (gencralmente agua: clash ficacién hidréulica) o gaseoso (generalmente aie: clasifcecion incorporados a sistemas mecdnicos. Existen diversos a de tamicesnormalzadcs. S ben la nal dele Sakon, 4 reducir all minimo compatible con la economia de la opera, cian el tamaio de las particulas, lo que se busca no es obtener una granulometria uniforme, sino una distribucion de los tar mafios da las particulas tal que las mas pequefas llence key lustria del vidrio), este aspecto Gitece de importancia. Otro aspecto importante de la melicn, '2 ¢8 que la misma no debe introducir impurezas provenien,68 LOSMATERIAIS CERAMICOS tos del desgaste mecanico de los equipos siendo los casos mas importantes ol dol hierro (molinos a martillos) y ol de la ali- ‘mina (molinos a bolas de poreelana). 1b) procesamiento del mineral: la finalidad de estas operaciones fs concentrar la especie mineraldgica que interesa, eliminan- do las otras que la acompafian 0 reduciendo su porcentaje a tun minimo aceptable, y preparar la materia prima que se uti- lizaré en el proceso ceramico. En ocasiones las mismas mo- lienda y clasificacién ya sirven para reducir algunos compo- nontes indeseables, que quedan en las fracciones més finas © ‘mas gruesas, segin el caso. Pero muchas veces se hace nece- sario llevar a cabo operaciones especificas de purificacién, co- ‘mo por ejemplo separacién gravitacional, lavado (simple o on ‘mesas vibratorias), separacién magmética, separacién electros- tatica, flotacion (mediante el agregado de reactivos organicos ‘que s¢ adsorben sobre la superficie de las particulas), y otras ‘operaciones quimicas mas complejas. La efieacia de cada eta- ‘pa del procesamiento, cualquiera sea el método utilizado, debe controlarse continuamente mediante el anélisis quimico y el balance de masas a la entrada y a la salida del sistema, Lueyo de los tratamientos de reduccion de tamaiio (a), de purifi- ‘acién (b), las materias primas estén listas para la operacicn de mez- lado (3.2), y se las deposita en silos o almacenes hasta ese momento. Durante las operaciones de almacenaje no deben producirse impurii- eaciones, ni alteraciones fisieas (desmezclado) o quimicas (accién de la hhumedad). La caracterizacién de los polvos incluye, ademas de la distri bucién granulométrica (obtenible por tamizado, balanza de sedimenta cid, granulometria laser, dispersién de rayos X, contaje electrénico, turbidimetria, w otros métodos), la observacién microseépica de la for- ma de los granos, la compactacién (densidad aparente en determina- das condiciones), la adsorcién y absorcién de agua, y la medicion de la superficie especifica (ver 9.1). 3.1.2. Productos quimicos En la formulacién de toda mezcla de materias primas para cera- mica entran productos de la industria quimica que cumplen determi- nnadas funciones, como por ejemplo: PROCESOS CERAWICOS 49 ~ Componentes prints * ‘carbonatn de sodio (NaC), obtenido por el proceso Cee ree deal tomes = + BoratosNagB (0; 10H0, birax0 Hy BO, cio be 40 borax; 0 HyBO, cdo brio) * Gsidos (TiG,, BAO, FeO, NiO, ZnO, P tion TG Be 220, Phy Oy, tierras rar, Additive: ust os: sustancia inorgnics uorgdnicas que se agrogan en PPstuetascantdades para cumplir una funcign especie + defoclantes (en process de ola) + igantes (en process de prensa) + plastificantes (nerementan platedad) + lubricants dismiayen in adherent al le) + humectantes(eluen la tenign superna ¢ findentes bajan puntos de fasion) + colorants (imparteneoloraicn) + declorantes (inhibeno anulan coloraciones) + coadyuvantes de sinterizad * ainantes(climinan burbujasenvidris fandidos) Existe una enorme varidad de products comer oda de productos cum pli Ins fanciones mencionadasy otra no obstante ee ante oe todos los casos el correspondiente ‘control, y eventualmente realizar en- ‘ayes de camportamiento on paguena ena provianeeteg oa 8.13, Materiales reciclados fumir onergia para products ro rucirreaciones quimieas, eveporar agus y el Bina ends, te. y disminucin dei contaminccign ambien Sot siendo el volumen de residuos finales. Tam| weer F Particularmente on ls de rigen extorn, ex eseario cea ed trol regular de wu comporcin quimica,aineseagns est ut Sn70 LOS MATERIALES CERAMICOS a in es el chamote (o “chamota”), material cerdmico policristalino Sin Saat op nanotech ee eee Seer aren ete preety nie Bose eS ee sere eee ees Ses nk nce te olin ee Pees ee! vy rémicas, y la es- ee Ge pearance bricas y sus productos (ya que estos al ser uname item 00 tere tie ane gin oes re or ak con los debidos controles (caso del plomo, por cjemplo), abs ae Ore ete eg ep eee Piiecctrwecin oes incisnc yarn efluentes nocivos, de manera que las alteraciones que puedan a en el equilibrio ecolégico me ee ea one pa ‘por ej. materiales de construccién). Esto se justifica plena- ES reer lietaemeeed Ree ieee ree ce Pte nen ray oe Pet cain oman ia selecra se 3.2, Mezelado jas pri con ag (hmesta- ‘La medcla do La matérins primas, en sooo con agu - cién), es una operacién de gran importancia, en particular en los Lead sor de sintered (curso I de ai 23), dnd no peden creioe fills de mera como en lcs dea fst, En capo atonal algunos prac de ceramic oj, como los ladiloy, se trata de ee etn seers a cercetioe tae i mas productos ceramicos se deben mezelar varios polvoy, con PROCESOS CERAMCOS 7) ‘agua. Hay una gran variedad de sistemas de mezclado y debe estu- diarse cuidadosamente cual conviene mas en cada caso {La fnalidad del mezclado es obtener la maxima homogencidad en ts composicidn y en la distribucidn de los tamatios de las particule, en luna escala y eon una precisién que dependerdn de las caractertsticas de. Seadas en ol producto final. Por supuesto que Ia dasifieacién correcta y controlada de los componentes es el primer paso. La mezcla resullants ¢s la denominada pasta ceramiea en las industrias cerémicas tradich nales, donde esta operacién ha revestido en el pasado un alto grado de empirismo, Algunos aspectos importantes respecto a la influenela del mezclado sobre la estructura y propicdades del producto final son 2) efieacia del sistema de mezclado: cuanto mayor es la escala, ‘mayores son las dificultades para obtener una buena unifor. rmidad. Cuanto menor es la proporcidn de un componente (por i. < 1%, y cuanto mayor la eantidad de componentes, idem ‘También cuanto mayor es la diforencia de densidad y de gra. nulometria entre los distintos polvos, ') mesela en hiimedo: cuanto menor es Ia cantidad de Iquido, ‘mayor es la dificultad de obtener una mezcla homogénen, En ciertos casos, la mezcla es practicamente seca. En las mezclas Vitrificables se suele agregar un cierto porcentaje de agua pa- ra evitar el desmezelado, ©) desmezelado: se denomina asi a la segregacién 0 deshomoge- neizacién posterior al mezclado, debida a vibraciones en el transporte 0 almacenamiento, o a carrientes de aire. También ‘se observa en las barbotinas, por diferentes densidades on los componentos 0 fallas del defloculante. En la humectacin, por disolucién de sales. En el secado, por migracién de componen. tes solubles. En Ia coccién y en la fusién, por evaporacion de componentes volatiles de la superficie (por ejemplo élealis y Gxido de boro en Ia fsiin de vidrios y esmaltes). 4) Uniformidad: tanto en gran oseala cor quiere un control adecuado . anilisic quimico y granulomeétrico), Se debe tratar de evitar diferencias entre superficie y masa, Sein el proceso de conformado a utilizar, la humectacién 0 eeelado con agua presenta distintas caracteristieas, como se ream Gra tabla 3.8. La razén es que la pasta dobe tener un comportamionts [Lelbeico (ver 3.3.1) acorde con el proceso de conforma, ew dewir, con 1a eficiencia de los distintos sistemas de aplicacién de fucreas que mol—__—_—_ 72 AOSMATERIALES CERAMICOS ‘Tabla 3.8. Porcenioes de ogua agregar als mezcasde polos Psen masa}. Proceso % HO Observaciones neato normal 420 ‘Limite miximo: adhesin al molde sees 7 Limite minimo: no mantiene la forma Prensadoen seco 0-1_-—_~Requiere eventualmente secado previo adoburttinn 40-90 Limite: agin stra de ropracin _ de los polvos y téenica de colado Extrusion 10.20 _Limites segin forma y eapesor det objeto Fusion 25 Porcentaje no ertico ceramica hasta hacerla adquirir 1a forma deseada. En. Reger a a Para ciertos productos, como vajilla y articulos sanitarios, se ‘procede oe Rae een oo ache irate en agitacién continua durante varias horas, se la filtra por filtros- prensa u otros sistemas, para proceder a su conformado por deforma- ae ee de atomizacién (“spray drier”). En cualquier caso hay que tener pre- jet Sees nee ao ens eer eee ee eee eee eens, ee eer re “proceso himedo”, (no tan difundido), en el que se prepara una pasta io Fr ccclaticina scans = _ een ergeenpperted ee Coe oe ne PROCESOS CERAMICOS 73 ‘mas intimo entre las particulas, y por lo tanto un més répido acerca rmiento a las condiciones de equilibrio y una mayor homogeneidad del producto final. En el mezclado se utilizan equipos y controles que ase- Buran la mas elevada homogeneidad de la mezcla, Esta ultima se pue- de asegurar inclusive a nivel précticamente atémico, mediante teeni cas de coprecipitacién o cogelificacidn, partiendo de soluciones de las Sustancias que interesan. En otros casos especiales, como las fibras 6p- ticas (wer 3.7.2), la mezola ge hace en faso vapor. Para estas operacio. nes se ha acuriado el neologismo de procesado de las materias pri. mats, ¥ 6s éste uno de los campos de mayor actividad de investigacion ¥ desarrollo en tecnologia ceramica, 3.8. Conformado en frio En la obtencién de productos cerémicos policristalinos por sinte- Tizado se da la forma a los objetos a temperatura ambiente por distin. ‘os procedimientos. BI punto de partida es siempre una pasta cerami ca, Preparada como se describi6 en el apartado anterior, y cuyas caracteristicas son de fundamental importancia para las caracteristi cas del producto, También se utiliza para obtener los vidrios sinteri zados partiendo de vidrio en polvo. 3.3.1, Propiedades de las pastas cerémicas En Kineas generales, las pastas cordmicas deben cumplir con de- terminadas condiciones basicas para que den los resultados deseades: 4) uniformidad en su composicidn, ) plasticidad adecuada al sistema de conformado utilizado, ©) en el caso de suspensiones acuosas (barbotinas), su comporta- miento reolégico debe ser controlado mediante el agregado de Aaditivos adecuados. 4) el objeto conformado (“crudo” 0 *verde”), debe presentar una resistencia mecdnica suficiente como para permitir la manipu- Tacién de la pieza hasta su eoecién, Cada una de estas caracteristicas depende de las materias pri- ‘mas de partida, del grado de humectacién y del sistema de mezclado tsado. Esto resulta evidente en cuanto al punto (a), con la muy impor. tante aclaracién de que las pastas ceramicas son, por su propia natu74 IOSMATERALES cERANICOS raleza, sistemas heterogéneos notablemente complejos, y de all la difi- cultad de reproducir sus caractoristicas. Cada materia prima, segtin su ‘composicién quimica y mineralégica y su granulometria, reaccionard de una particular manera con el agua (por ejemplo, las diferentes arci- lias se hidratan en distinto grado y con distinta cinética, en tanto que el euarzo y el feldespato reaccionan mucho menos). Se dedica mucho trabajo de investigacién al tema, y hay sobre el mismo una gran acu- ‘mulacién de experiencia empirica, no publieada. 88.11. Plasticidad En forma general se denomina plasticidad de un material a la propiedad de deformarse bajo la accidn de un esfuerzo (traceidn o com- presién) y de mantener la forma conferida una vez retirada la fuerza actuante, Por el contrario, si recobra la forma original, se habla de elasticidad (ver figura 3.1). Este comportamiento de los materiales es afectado por Ia temperatura, y hay materiales que presentan compor- tamiento mixto. Se trata de propiedades mecénicas fundamentales que tigen el comportamiento de los materiales, que exigen su control tecno- logico, y que dependen de su estructura. En 3.6 so trataré del compor- tamiento de los vidrios, plastico en estado fundido y elastico a tempe- ratura ambiente; aqui nos referiremos exclusivamente a las pastas ceramicas y cementicias. fommacrorat | aetamacon | tomatras | apatnae | consos Pasa t= seny | Semele (Geemcasoe {oiotposusies, ASTD Figura 3.1. Plstcidad y elstcidad. atin su experiencia; 1b) medicion de los limites m: ‘agua de la pasta entre lo (método de ATTERBERG), ©) medicion de 1a penetracién de un objeto (aguja 0 punzén) en tuna pasta, para distintos eontenidos prospnel® Para distintos contenidos de agua y para una dada ©) evaluacién de la resistencia mecdnica (por @jomplo al impacto) fo, 78d Para distintos contenidos de agua (metodo imiinec,SS 7 (OSMATERIALES CERAMICOS nes de plasticidad de pastas te aa Jaboratorio con el compor- Ri te aaod sani ATTERBERG deine el Vimike Waguido (LL) RE ae eens ia pace cance pun toate Beet tien carat open era eimnear egrera.La een cent acedlcopiancsanteeniedos dase cory bly dena! ote O75 mare er eden So sve ago rete aguas man sre dean ens sb sar gurantee del ne re tas anos cine eres a ethers eee ce dontpentenaryee ald eee orem sis Gaeta toecbecaa) ono Beeps wists a parce sci preemie Sea aaa dette plastico no puede hablar- desaparece la capa de Sed feted nae (PA | nicas presenter, nacen Figura 3.2. ristleshexogonaes de canta mezlades con ‘stoles regulars de halloysio, ‘ne vorieded de a cooliia. PROCESOS CERAMICOS 77 Figura 3.3. Voriacién dela. [--—— viscosidad de une mezcla de rclay agua. PL Limite plstico, LLL: Limite guido, VIsCOSIDAD DE La SUSPENSION arila(66) LLP, Variar esos limites. ATTERBERG definié también el indice de plasti- idad (PD) como la diferencia entre los valores del limite plastico (PL) ¥ del limite liquido (LL): PI = LL.- PL. En la précticd, es tan importante el PL como los vaiores de LL. PL. Bn la figura 3.3,a un mayor PI corresponderd una pendionte me. hor de la recta correspondiente a la pasta, es decir, ésta sera “mas plstica”. CASAGRANDE representé en un diagrama (figura 3.4) los va_ lores para las materias primas mas comunes. La recta de pendiento 45° encierra por debajo a todas las materias primas reales; por encima dela misma PI < 0, lo que resulta absurdo. La recta euya ecuaciGn es PL 0,9 (LL.- 8) es el limite superior experimental; no se conoce ningu- na materia prima situada entre la misma y la recta de 45°. La tercera ‘erta corresponde a la ecuacidn PI = 0,73 (LL - 20) y separa las arcillas Puras, situadas por encima de Ia misma, de las que contienen sustan. Gias orgdnicas que actian como coloides protectores. Finalmente, la Nertical correspondiente a LL, = 50 separa convencionalmente a las ar- cillas de alta plasticidad (a la derecha) de las de media y baja plastic! dad (a Ia izquierda y extrema izquierda, respectivamente). El diagrama Ge CASAGRANDE os de mucha utilidad para prever el comportamienta ‘una materia prima, comparativamente con otras conseidoe, |— 78 LOSMATERIALES CERAMICOS 10,73 (LL-20) S~_arcilas acines ‘rcilas marosasy fences Tiaras elas. ‘clas de Geecaciicacion roas eactinticas Linos exsteioas Harina de roca, Indice pastiised Pr 8 80 Lit auido UL Figura 3.4. Diagroma de CasAGRanot. 3.3.1.2. Comportamiento reolégico La plasticidad, tal como ha sido definida en ol pardgrafo proce- dente, es en realidad una manifestacién del comportamiento reoldgico do una pasta cerdmica. Se dice asi que ésta tiene un eomportamien- to viscoplistico. Si bien la medicién directa de Ia viscosidad de las pastas no reviste un interés practico, ademas de ser complicada, no ‘ccurre lo mismo si lo que se tiene es una suspensién (exceso de agua on respecto al LL) de las materias primas, es decir, una barbotina, utilizada en el proceso de colado, tal como se describe més adelante. Al estudiar las suspensiones de particulas eoloidales en agua, conviene dlistinguir dos easos: sistemas en los que no hay fuerzas de atraccién centre las particulas, y sistemas en los que esta atraccién existe. Una Suspension de particulas del primer tipo se comparia came un fide newtoniano: la relacién entre Ia velocidad aplicada a la rotacién de un cilindro en el sono del liquido y la resistencia al esfuerzo de corte asi creado (fundamento del viscosimetro rotativo), es lineal para una dada temperatura; esa relacién es la viscosidad para cualquier velocidad de aplicacién del esiuerzo. Ejemplos de fluidos newtonianos son el ‘agua, las soluciones verdaderas y los vidrios fundidos. Las suspensio- nes de sélidos que no reaccionan notablemente con el agua (por ¢). PROCESOS CERAMICOS 79 cuarzo o alimina finamente divididos), tienen un comportamiento ca: newtoniano, pero se alejan del mismo cuando aumenta la concentra. in del solido (generalmente por encima de un 20 a un 30% on volu. ‘men). También se alejan del comportamiento ideal cuando las particu Jas no son esféricas, cuando su superficie es rugosa y cuando eaccionan con el lquido (agua) o lo absorben. En el segundo easo, la Presencia de fuerzas electrostaiticas de atraccidn/repulsién entre las Particulas de una suspensién, altera profundamente su comportamicn to reol6ico que pasa a ser no-newtoniano y con valores de viscosidad muy superiores al caso de no atraccién entre las particulas. La figura 8.5 esquematiza ambos casos, Este comportamiento so presenta en otros sistemas conteniendo macromoléculas en general (pinturas, pro. te{nas, polfmeros). Esta desviacién del comportamiento newtoniano so denomina tixotropia, y los materiales que la exhiben, tixotrspicos, Figuraa.s. A ‘Comportoriento reoligico de suspensiones, Ac newioniano: ne-newtoniano Concerted de soe (ixotépicah, ‘Las arcillas suspendidas en agua forman sistemae coloidales muy stables, con gran tendencia de las particulas a formar agregados. Ee. ‘as particulas tienen tamafios muy pequeiios, por lo general menos de 4 Micrometros de diémetro, con predominaneia de aquellas menores de 1 Cuando estan dispersas en agua, presentan sobre su superficie una car &@ negativa, lo que se puede constatar por su migracién en un eampo ‘léctrico, Por atraccién electrostatiea, cada una de ellas we rodea de to, ‘nes positivos (cationes) que estén siempre asociados con moléculas de180 LOSMATERIALES CERAMICOS uo los rodenn,formando una estera de hidrataién (interacion ey ierajenc, on ie Nn etd rodent por umm prtxareer fede 6 moles de uo, go pre mada ta emis dente, por acne de hdrgeo. ems ac led ii partial ae dole capa lsrin er 3.6) Le be srigina un fradiente de potencal, denominado potencial zeta, Seen brn promtnciadn on ln tonavigide cola debe cape, J ‘Br orma més gradual en la zona dasa, En la arilas este potencial Gianpetive y su valor sbeobaia varia eatre amplivs nites eegdn Ia Shnpn ea area, adi y lp dt La ra de Guinn entre las perticulas es tanto mayor cuanto mayor ese aries seta o gue fre como resultado una mayor tendencia a la ee eG ges sa otic. Feeiée, El potencial zeta puede determinar- ‘se por diversos métodos, y su valor puede ser Reyer agresnts aaaeiied (roe x ee Aenea pn Ite sen see deems lceetebtalibal Teo allo es de gran importancia para determinar la rela- Gbo'aguaelide en una tres Trarbotina Ta tondoncia Figre26.Porcla deri oicl A), s@anrdatecnlieson de ln "iid (8 doble copa cfs C- TBiac7AAtiante al uss ‘agentes defloculantes apropiados (cl silicato de sodio es uno de a ‘més efectivos), se puede lograr la condicién de maxima estabilidad y fluidez de una barbotina con un contenido minimo de agua. Esto wlti- mnotene una gran importancia ecindmien, ve piensa que dicha gua Sbtctetininaees alettepes pcticores (Caaato meyor ex la mparacen otra las particles; menor en la viscosdad do In suspension Esta tltima ve puede determina con tint tipos de instrumentos, de Tos cuales los mas eorrientes son los viseosimetros rotatives (BROOKFIELD, GALLENKAMP, en ellos Ta PROCESOS CERAMICS Bt viseosidad se mide en unidades arbitrarias (“viscosidad aparente”), Que se pueden correlacionar con su valor absoluto en paises mediante formulas empfricas, Habitualmente, las barbotinas tienen un compor tamiento tixotrépico, que se debe tener en cuenta en los procesos de co- lado y secado posterior. 88.2, Procesos de conformado El conformado en frio, previo al sinterizado, se leva a cabo por deformacién do una pasta, por prensado en seco de la mezela 0 por co- Jado de barbotina, Existe una gran variedad de sistemas y equipos pa ra llevarlo a cabo, por lo que en lo que sigue se seftalaran solamente los aspectos bésicos de cada operacién, 3.3.2.1. Deformacisn plastica de pastas Histéricamente se trata del primer métado utilizado por el hom- bre para dar forma a una pasta formada por arcilla y agua, manual. ‘mente 0 con la ayuda de herramientas sencillas (torno, moldes). De los Procesos manuales se pasé a los sistemas semi-automaticos y luego, ara las grandes producciones, a la automatizacién completa; lo comun fen todos estos casos es que se requiere un minimo de presién para pro- vocar la deformacién. Esta iltima, segin la orientacién geométrica en ue se la provoque (objetos con simetria axial, o bien asimétricos), lle- a a una orientacién de las particulas planas, a una estructura lami- ‘ar, y a una distribucién de la porosidad, que influyen sobre la aniso- tropia de ciertas propiedades (ver Parte IID). Ciertas tecnologias basadas en la deformacién plastica han tenido amplia difusién para la fabricacién de productos de consumo masivo (ver tabla 3.8 para los contenidos de agua). —EXTRUSION: para ladrillos macizos y huecos, tejas, bloques, ttubos, cafterias, perfiles, ete. Se usa también para algunos pro. ductos refractarios y para uso eléetrico y electrénico. El proce- 0 consiste en extriir 1a pasta a través de una matriz. Se lo gran distintos perfiles y secciones cambiando las boquillas de la extrusora; impulsada por un sistema propulsor a medida gue sale, se ird cortando el “chorizo” en trozos adecuados, ge- neralmente mediante un hilo de acero, La condicién es que el “chorizo” tenga seccién y perfil constante. En ciertos easos de ‘masas poco plasticas (por ej. con alto contenido de cuarzo 0 aldmina), se agregan plastificantes (gomas, almidén, eeras,—— - 2 LOSMATERIALES CERAMICS ; iviniicoy estas sleohoes de alto peso moleular come ol pine es Sustanias ce climinan a baja temperatures, dorante el doo comiensos de la cocci, y no afetan las propedades f- nals Pre la extras debe eins sve tape In pasta devonts el proceso de humestacion, pare i puede saree ol vata elo falta dansifcacion de os ae- toe —PRENSADO: hay una gran variedad de téenieas y equipos: sequin el contenido de agua * sequin ln presionaplicada (de 10 a 1000 MPa) ® sequin la direccién de aplicacién de la presién (uniaxial 0 ‘sostatica). bs * segiin la temperatura (de ambiente hasta 800-1000 °C) * con aplicacién de vacio * con vibracién previa o simultanea * sequin el tipo de molde utilizado. En el prensado en seco (menos del 4% de agua) se apliean ppresiones del orden de 100 MPa y se requiere un tamano de Particula muy pequefo, El sistema de prensado utilizado tiene ‘gran efecto sobre el sintorizado: fractura de particulas, orien- ‘tacién y contacto entre las mismas, porosidad, contraccién, eli- minacién del agua, etc. En general, a mayor presién aplicada ‘mayor compactacién y mayor densidad del producto final, lo ‘que disminuye los tiempos de coceidn. La obtencidn de cerami- as no oxidicas sucle requerir prensado isostatico a altas pre- ssiones (500 a 1000 MPa) y temperaturas (800-1000 °C), asi co- mo atmésferas inertes, produciéndose un verdadero pre-sinterizado (ver Capitulo 11). Se han desarrollado téenicas {que utilizan explosivos para llegar a presiones ultraelevadas, —TORNEADO Y CALIBRADO: cl torneado mecinico es una operacién habitual para la fabricacién de platos, aisladores eléetricos, y en general para fabricar objetos con simetria axial. El calibrado es una operaciin complementaria: mientras se hhace girar la pasta colocada en un mold, se aplica (por su par te externa o interna, seytin el caso), una plantilla metéliea, de- ‘nominada calibre (a veces también “patrén”, 0 "schablén”, pala- bra de origen alemén), eonformads sogun el diseo o perf requerido. A veces se utiliza un molde superior quo gira con respecto al inferior. Los moldes pueden ser de yeso 0 metalicos. PROCESOS CERAMICOS 83 —MOLDEO POR INYECCION: esta téenica teciente se desa- ‘rollé aprovechando la utilizada en los materiales plasticos. Es util para piezas pequeias, de formas complejas y tolerancias dimensionales estrictas; también para fabricar tubos de peque- fio didimetro y paredes delgadas (menos de 4-5 mm). Es ideal ara objetos destinados a usos eléctricos, electrinicos y espe: ciales. A la mezcla se le agregan plastificantes (generalmente fialatos), ligantes (poliestirenos), lubricantes (ceras) y otros aditivos que se climinan luego de la inyeccién, por calenta- miento a 400-500 °C. 3.3.2.2. Colado de barbotinas BI sistema de colado (o “eolaje”) de una suspensidn de la mezcla dde materias primas es de aplicacién industrial relativamente reciente (comienzos del siglo XX), Se lo aplica masivamente a la fabricacién de articulos sanitarios, vajilla, objets artisticns, y en general a productos ‘huecos de formas complicatas y de cualquier tamasio. Es un proceso ‘muy versétil, aplicable no slo a arillas sino a todo tipo de dxidas. El punto clave es I preparacion de la barbotina, suspendiendo la mezcla dde materias primas en agua y agregando los aditivos (ver 3.3.1.2) nece- sarios para estabilizar Ia suspension. Esta se vierte en eapas sucesivas fn moldes de yeso répido (escayola 0 yoso de Paris, ver 10.1.1), que Teauieren un proceso de fabricacién especial, y cuya cara interna se ve- 14 reprodiucida en la cara externa del objeto. El yeso poroso absorbe ra. ppidamente la mayor cantidad del agua, y las particulas silidas quedan formando una capa dentro del molde. Se puode agregar barbotina has- ta lograr el espesor deseado o bien llenar completamente el molde, ob. teniéndose un producto macizo. En algunos casos puede colarse entre dos moldes, o también a presién. Los moldes pueden tener gran tama. ‘io y estar constituides por una sola pieza o, en ol easo de formas com: Dleias, por dos o mas partes desmontables; son reutilizables y relativa. mente econémicos. En pocos mimttos, los articulos pueden ser ddesmaldados y sometidos al secado, Una variante del colodo, utilizada pars fabricar laminas delgadas dle un material cerémico, por ejemplo para sustratos en microelectrini 2 es el proceso denominado eolado sobre einta (tape casting” 0 “doe tor-blade”) en el cual ia barbotina se cuela sobre una cinta absorbente diel agua y a ldmina formada se seca y corta luego a la medida despada. ‘Tambieh é! proceso de electroforesis, de reciente desarrollo, parte de luna barbétina # la que se aplica un campo eléetrico, depusitindose las Particulas de arcilla en el anodo. Generalmente se fabrica una cinta,———— 84 LOS MATERIALES CERAMICOS : ran en enti ante eposicin entre dos snodossilindricos que gi Fi, dol que se btienen los productos por corto roquelado 3.3.2.3. Conformado de materiales cementictos En estos materiales 1a pasta, formada por cemento y otros agre- ‘gados (ver 10.1.1) como arena, piedra partida, ote. y agua, mantenida ‘en continua agitacion, se cuela en moldes de madera 0 metilicos ("hor- ‘migonado"), comenzando inmediatamente a consolidarse por fraguado (ver 3.4.1), sin necesidad de coceién. 3.3.8. Seeado Salvo en el caso del prensad en seco, en todos los demas es necesa rio eliminar la mayor parte del agua antes del sinterizado, pues de otra ‘manera ella seria expulsada en forma violenta, produciendo rajaduras y hhasta afectando la intogridad del artieulo; el secado es una operacin de- licada que debe controlarse estrictamente. El grado de eliminacién del agua varia segtin el proceso y el tipo de articulo; en algunos casos debe ser total, mientras que en otras se produce hasta que la masa aleance un srado de humedad en equilibrio con la atmésfera que la rodea. Elagua se encuentra, en el objeto recién eonformado, en distintas ‘formas: agua que llena los poros y cavidades entre las particulas, agua adsorbida en la superficie de las partieulas y agua unida quimicamen- te/en el interior de las particulas. La dificultad de eliminacién va cre- ciendo en el orden indicado y no siempre el agua esta distribuida ho- ‘mogéneamente. Durante el proceso de secado, que puede hacerse por calentamiento lento de la pieza o por circulacién de aire caliente, se produce el pasaje del agua que esté en la superficie de estado liquido al de vapor, y la subsiguiente migracion dal agua que esta en cl inte- rior hacia la superficie, So trata de un tipico proceso de difusién activa- do por a temperatura. Por lo tanto, en la velocidad con que se lleve a cabo influiran diversos factores: la relacién superficie/volumen (una pared delgada secard més rapidamente que una gruesa), el porcentaje de agua on el sdlido y la forma en que se encuentra, Ia temperatura y hhumedad de la atmdsfera circundante, asi como el fljo de la misma, la Porosidad del material y las caracteristicas de su superficie. A medida 4que se elimina ol ngua disminuye la distancia entre las particulas y se Produce la eontraceién, que puede ser del orden del 2 al 20% en una dimension, sezin el caso; existen aparatos (barelatégrafos) que regis- ‘tran automaticamente la curva contraccién-pérdida de peso, lo que sir- ‘ve para optimizar la operacién, Como Ia contraccién no es igual en to- a PROCESOS CERAMICOS 5 dos los puntos de la pieza, sino que depende del disefto de la misma, pueden desarrollarse tensiones que, aunque inobservables (salvo téeni. «eas especiales de rayos X), ponen en peligro la integridad de la pieza Por lo general dichas tensiones desaparecen durante el sinterizado Las temperaturas de secado son cercanas a los 95-98 “C, pero no ssuperiores, pues si el agua entra en ebullicidn puede daftarse la pieza Siel secado es demasiado rapido pueden apareeer fisuras ;1a velocidad de secado debe determinarse en cada caso, y si se colocan en un homo de secado piezas de distinto espesor y dimensiones, a velocidad estara Ca(OH, (n-1)H,0 Yeso: CaSO, + mH,O > CaSO,mH,0 Cemento Portland (C =Ca0 ; = Al,0,,$=Si0,). HO os > C,8.xH,0 + Ca(OH), #0 cA > CA.10H,0 ——_> C,A.BH,O + 3 OH), ——> CjA.GH,O + 4 ALOH)s HO CyA+——> CA.10H20 + 6 AO), ——_> C,A.8H20 + 9 KOH); ——> C,A.6H20 +10 AKOH),188 LOSMATERALES CERMMICOs Las reacciones de hidratacién implican diversos procesos qui micos, por lo general simultsineos y superpuestos: coordina ccién de moléeulas de agua a cationes y aniones; formacién de puentes de hidréyeno; polimerizaciones con formacién de nue- ‘yas fases; crecimiento y entramado de cristales; compactacion ¥y disminucién de la porosidad. Todo ello favorece la cohesién y Ja adhesién entre las particulas, presentando el producto final (que por lo general tiene una fase dispersa formada por diver- 0 tipo de agregados, como en los eoneretos, morteros, hor- migones, etc.), una muy clevada resistencia mecéniea (ver 10.1). En ciertos casos como los refractarios aluminosos la formacién de una liga hidréulica es una etapa previa, que per ‘mite el conformado de la pasta y el trabajado del material, pa- ‘ra Iuego proceder a una deshidratacién (seeado) y una coccién final para obtener un sinterizado cerdmico. 3.42 Sinterizado por liga metélica En Ja fabricacién de pastillas de carburos de tungsteno, titanio, tantalio y otros elementos, para uso en herramientas de corte (“metal duro’), se procede al sinterizado del polvo de carburo en presencia de ‘un metal, generalmente Co (0 también Ni, Fe o Cr), que funde y actiia de liga entre las particulas. El material compuesto obtenide (denomi nado cermet, de cerémica + metal, o también “carburo cementado’), ‘contiene entre un 0,5 y un 2 % de fase metélica. 8.4.8, Sinterizado por liga vitrea Bs el caso més comiin (cerdmica roja, blanca, e.). Cuanto mayor es la temperatura de coccién, mayor ser4 la proporcidn de liga vitrea que une a los granos crstalinos (ver figura 1.8). Este es un hecho abso- Jutamente general, indopendientemente de cuan alta sea esa tempera- tura, Ya a las tomperaturas habituales de eoccién existen importantes cantidades de fase liquida, y a 1450 °C KINGERY estima los siguientes Grdenes de magnitud, en volumen: en un eaolin 60%; en una arcilla ro- 4a 80%; en una esteatita 40% de fase vitrea. Al enfriar, en parte crista- liza, pero la mayor parte queda como vidrio (ver Parte ID). El liquide se forma al fundir las sustancias o los eutécticos presentes , o bien los productos de las reacciones quimicas que van teniendo lugar. Ello tie- ne varios efectos (ver figura 8.7 b: —mojado de las partieulas y su posterior disolucién. PROCESOSCERAMICOS 89 —disminucién o eliminacién de la porosidad y disminucién del tamario de los poros, —incremento de la cinética de los procesos. —disolucién de gases (aire de los poros y gases de los produetos de las reaeciones) en el liquido, —consolidacién del material por efectos de la tensién superficial, —incremento de la densidad. Las interpretaciones teéricas de estos fenémenos son complejas, dada la cantidad de variables que intervienen. En la préctica, se busca incrementar la formacién de fase Nquida mediante el agregado de dlea- lis o sustancias que los contengan (“fundentes”), de boratos, fluoruros y otras sustancias que disminuyan la temperatura de fusién. 3.4.4. Sinterizado por liga cerémica Es el sinterizado “puro”, sin formacidn de fase vitrea; algunos au- tores ponen también la condicién de que no haya transformaciones de fases (lo que no siempre es asi), mientras que otros lo denominan “re- cristalizacién”. La eficiencia del sinterizado se mide siguiendo la varia ‘ign de alguna propiedad, generalmente la densidad. Bs importante te- ner en cuenta que el aumento de temperatura aumenta la cinética del proceso, pero no necesariamente la densidad del producto final. Esta Ultima depende también del grado de compactacién del material (si hay aplicacidn de presién durante el sinterizado), y de si la porosidad es principalmente abierta 0 cerrada. La contraccién de la pieza duran- te el sinterizado es por lo general lineal con respecto al logaritmo del tiempo: =(y-1y)/lp= Kt variando n, por lo goneral, entre 0,4 y 0,5. K, a su vez, depende de la temperatura T y de la energia de activacién del proceso de difusién in- volucrado, siguiendo una ley tipo ARRHENIUS (ver 6.1) K=cte. Ear, Existen teorias muy completas sobre el mecanismo del sinteriza- o puro, que involucra transporte de materia por difusién desde la su- erficie del grano a la zona de contacto entre grano y grano (ver figura 3.7a). Se van cerrando asi Ios poros y contrayendo el material. De aqui se comprende la gran influencia de la tensiGn de vapor y de la tension ‘superficial del material.90 LOS MATERIALES CERAMICOS Figura 3.7. Mecanismos de SO sinterizado. erat B Bsto en el easo de dos ‘esferas en contacto; lue- go hay que tener en cuenta el empaqueta- miento de los granos, su apartamiento do Ia for- ma esférica, la distribu- cién de sus tamanios, el ‘A: Proceso de evaporaciér-condensocion crecimiento de los mis- ‘8: Formacion de fase liquida. mos y las eventuales transformaciones de fa- ses. Esta teoria fue desarrollada para metales, pero su aplicacién al sinterizado de materiales coramicos, y particularmente a las eerdmicas de Gxidos, es difiil, pues se trata de fendmenos mucho més complejos, mas aun si hay formacién de fase liquida, si hay granos de sustancias diferentes, y si hay impurezas inter o intragranulares. El sinterizado por liga cerémica se utiliza para obtener en forma consotidada materiales formados por éxidos puros (Al,Oy, Zr0;, UO, ThOs, MgO, etc), y por no éxidos (SigN,, AIN, BN, SiC, B,C, C-grafito, B, y otros). En general se requieren altas temperaturas y el agrogado de pequefias eantidades de sustancias que activen la cinétiea de estos procesos, generalmente lentos, o bien que formen fases vitreas incipien- tes, La formacién de fases vitreas esté siempre presente, camo en el ca- so del sinterizado de alguna de las formas cristalinas de Ia Sil. En los ltimos afios se ha desarrollado un proceso muy interesan- te denominado sinterizado eon reaceién (“reaction sintering”), en ol cual el tratamiento térmico produce una reaceién en el estado sélido, y los productos de esta reaccidn cristalizan y sinterizan en forma suma- mente compacta (ver 6.5). Un caso interesante es el de la obtencion de cerdmieas tenaces en base a mullita-circona (10.4.1). PROCESOSCERAMICOS 91 3.4.5. Pardmetros que influyen sobre el proceso de sinterizado El tratamiento térmico principal, habitualmente llamado eoe- ccién, es el proceso cordmico fundamental, aplicable a todo tipo de sin- terizado (salvo algunos casos de formacién de liga quimica, ver 3.4.1) Durante la coccién se producen modificaciones muy importantes en la estructura y en las propiedades del material, dando lugar a los produc- tos cerémicos tipicos: duros y con fractura fragil, resistentes al agua y a los productos quimicos, y de variadas caracteristicas mecénicas, eléc- tricas, opticas y térmicas. El parémetro fundamental en el proceso es la temperatura de coceién: el tratamiento térmico principal implica el calentamiento, segun un programa proestablecido, de las piezas eru- das, seguido de un enfriamiento segiin otro programa igualmente bien definido. Estos ciclos térmicos deben tener en cuenta no sélo las modi- ficaciones permanentes que se quieren producir en el material para ob- tener un producto de las earacteristicas deseadas, sino también las transformaciones temporarias que tienen lugar durante la coccién, fundamentalmente las dilataciones y contracciones que sufren las pic zas al calentarse y enfriarse. Si éstas no se producen en forma gradual {y controlada, provocardn su deformacién o la aparicién de tensiones in- ternas que actuardn como eausa de disminucién de su resistencia me- eéniea, Hevando a la aparicién de fisuras y anticipando su rotura en servicio. Este factor, asi como en muchos casos Ia necosidad de elimi- nar el agua residual en la primera etapa de la coccién, pone sus limites 4 la velocidad del proceso, aspecto tecnolégico muy importante pues es- ‘4 ligado con la productividad de las plantas. Para cada material y pa- ra cada tipo de pieza debera determinarse la eurva de eoccién mas, adecuada, compatible también con la economia del proceso, Otro as- ecto a tener en cuenta os el intervalo de coceién, es decir, el inter- valo de temperatura entre el inicio del sinterizado y el inicio de la de- formacion, producido por el ablandamiento del material. Lo ideal es Que este intervalo sea lo més amplio posible, para poder fijar dentro del mismo la temperatura éptima de cocei6n. La eapacidad ealorifica y la conductividad térmica del ma- terial son factores que deben tenerse en cuenta para asegurar que las Zonas contrales de la pieza alcancen la temperatura requerida, asi co- ‘mo para garantizar el mas eficiente transporte de energia entre las piezas y I atmésfera del horno, la que requiere un estrieto control ‘en cuanto a su composicién, temperatura y flujo, y también en euanto 8 sus posibles reacciones quimicas con el material. Para eerdmicas no———— - 92 (OSMATERALES CERAMICOS coxidicas es obligado usar atmésferas neutras 0 reductoras. Teniendo fn cuenta los parémotros indicados, ademas de la forma y dimensiones de la pieza, se est& en condiciones de establecer la curva o ciclo de ‘coceidn, del que la figura 3.8 da un esquema idealizado, Légicamente, fe esta curva se deduciré el tipo de horno de eoecién mis adecuado, yy su regulacion. Figura38.Esquemaideol de un clo de coccién. temperatura mama curva de entiaiento (wetosdad—eloetad maxima maema ermsiscogin a ermistle) ——_fomperatura) ‘tengo ras La deseripeién de los distintos hornos industriales, adn sin ‘mayores detalles, cae fuera de los limites de esto libro; mencionaremos solamente que responden a tres tipos basicos: 12) hornos discontinuos (o intermitentes), que se Henan con las Piezas erudas, se cierran y se calientan y enfrian sewiin un ei clo térmico determinado, y luego se abren para extraer las pie as covidas. Se usan para productos artisticos y producciones especiales. ») hornos semi-continuos: tipo HOFFMANN y similares, que en realidad son una serie de hornos discontinuos puestos en linea. En cada uno de ellos estén los productos a ser cocidos, y el fuego va pasando de uno a otro, segtin el ciclo térmico esta- blecido PROCESOS CERAMICOS 99 ©) hornos continuos: son los mas modernos y mas adaptables a sistemas de control y a produecién automatizada. Aqui el fue- £0 e8 fijo, ¥ los abjetos a cocer, montados en vagonetas o sobre cintas transportadoras, circulan por ol mismo, estableciéndose una rigurosa eurva de coccién entre la entrada y la salida, Para cada horno se elige el sistema de calentamiento mas con- veniente: a combustible (sélido, guido, gas), o bien eléctrico, Debe te- horse muy en cuenta, a los fines de la optimizacién del proceso de coc- cidn, si se introduciran en el horno piezas idénticas 0 de diferente forma y espesor. En este iltimo caso (bastante frecuente en los hornos para coccidn de vajilla y piezas artisticas), el ciclo de coccién estard de- terminado por las mejores condiciones para las piezas més grandes y de mayor espesor Las transformaciones fisicoquimicas que se produ- ‘cen durante el tratamiento térmico son fundamentalmente: —sinterizado de las particulas, con incremento de la densidad y climinacién de la porosidad. —climinacién de gases: aire, vapor de agua, CO, SO,, ete. —transformaciones de fases, con sus correpondientes variaciones de volumen, —crecimiento de los cristales, —formacién de fases vitreas y recristalizacién parcial 0 total de Jas mismas. Estos fenémenos se producen por un mismo mecanismo basico: la difusi6n de los elementos estructurales (étomos, moléculas e jones). Este tema e discute con mayor amplitud en los eapitulos 5 y 6. 3.5. Fusion El curso alternativo para obtener productos ceramicos es la fu- sidn, seguida del conformado en caliente (ver figura 2.1). Bn 3.4 se hace referencia a los casos de fusion parcial durante el tratamiento térmico Principal, por ejemplo en la formacion de ligas vitreas. Aqui se trata de Ja fusion total de la mezcla de materias primas que es el caso de la fa- bricacion de los vidrios, esmaltes y otros productos, can o sin recristali- zacion posterior. La alumina fundida, la cireona fundida y otros ‘xidos refractarios se obtienen por fusién en el arco eléctrico; el “euar- x0 fundido” (denominacidn incorrecta de la sflice fundida), se obtic- ne también por fusion con soplete oxhfdrico 0 en hornos de induceién,——— ‘94 (OSMATERILES CERAMICOS 3.6.1. El proceso de fusién La fusién consiste en transformar, mediante un ealentamiento adecuado, Ia mezcla de materias primas en una masa fundida que es tun liquido de alta viscosidad. En principio, oda la mezcla, ealentada a tuna cierta temperatura, se fundira. La masa fundida debe poseer baja tendencia a Ia cristalizaciin (“desvitrificacidn”) y una viscosidad ade- cuada para permitir el conformado sogzin los distintos procesos. Du- rrante siglos, las “mezclas vitrficables” fueron muy similares (arenas, calizas ¥ fundentes alealinos); hoy los desarrollos teenoligicos permi- ten obtener una gran variedad de composiciones (ver EAM, Capitulo 8), La primera etapa del proceso consiste en una serie de reaceiones ‘quimicas entre las materias primas todavia en estado sélido. Conside- rando, por razones de simplicidad, una mezcla de arena (SiO»), caliza (CaCO) y carbonato de sodio (NazCO,), estas reacciones pueden es quematizarse como muestra la figura 3.9. A medida que aumenta la temperatura se van formando silicatos de calcio y sodio y se va elimi- nando él CO2, En una segunda etapa, se forman mezelas eutéeticas de bajo puinto de fusion; a 1200 - 1300 °C comienzan a aparecer fases It ‘quidas en las cuales se van disolviendo los granos de cuarzo. A 1400- 1500 °C las masa esta perfectamente fundida y todas Ias reacciones ‘quimicas se han completado. Naturalmente, la presencia de otras sus- tancias (feldespatos, boratos, sulfatos, etc.) dan lugar a otras reaccio- nes paralelas. Una tercera etapa, muy importante, ela climinacién de los gases disueltos, operacién que se denomina afinado, y que se logra ‘eon Ta elevacién de la temperatura y el agregado de “agentes afinan- tes" como As,0s, NaCl y otras sustancias que poscen una elevada fen- Figura 39. Reaccones entre las materiosprimas en lafusin de un vir. SiO, +NaCO, > Nag0.SiO,+CO, — (400-600°C) SiO, +Ca,C0; > Ca0.Si0,+C0, — (500-600°C) NayCO;+CaCO8———> _CaNa, (COs) (600-700°C) Caco, > Ca0+ CO, (900°C) | CaNaz (C05), > Ca0+Na,0+2C0, (960°C) | Ca0 + Si0, > Ca0.Si0, (950- 1,050°C) Naz0+SiO, > Na20. SiO. (950-1.050°C) PROCESOS CERAMICOS 95 sion de vapor por encima de los 1400 *C y que forman burbujas de gran tamafio que arrastran a las mas pequenas. Luego de haberse al- canzado, en el afinado, la maxima temperatura, la masa fundida debe someterse a un acondicionamiento manteniéndola un cierto tiempo @ una temperatura adecuada para homogeneizar su composicién y su viscosidad, v poder ser trabajada adecuadamente. 8.5.2 Aspeetos teenolégicos de la fusion Los homos de fusién son de dos tipos: 8) hornos discontinuos, o de crisoles, en los que el material est inmévil dentro del crisol en el interior do un horna donde se va variando Ia temperatura de acuerdo a un ciclo preestablecido, b) hornos continuos, o de cuba, en los que el material fluye des- de un extremo al otro del horno, pasando a través de 2onas de distinta tomperatura. Los hornos de crisoles se usan para pequefias producciones (vi- drios artisticos y vidrios especiales como vidrios épticos, fritas, ete,), ‘mientras que los hornos de cuba son para producciones masivas (bote- as, vidrios planos, fibras), habiéndose Iegado a un grado notable de utomatizacién en los procesos. Existe una gran variedad de tipos y ta- ‘matios para distintos sistemas de calentamiento (eon combustibles Ii- quidos y gaseosos, y eléctricos). Los elementos constructivos fundamen- tales son los materiales refractarios que estan en contacto con la masa fundida. En el caso de los crisoles, estos refractarios estan fabricados con arcillas refractarias de alto cono pirométrico y resistentes a la ac- icn corresiva del vidrio fundido, mientras que en el easo de las cubas ‘se usan refractarios clectrofundidos (ver 11.4). Para la fusion de vidrios Spticos, que deben preservarse de la contaminacién por el ataque de los refractarios, se utilizan crisoles o cubas revestidos de platino. 86. Canfarmada en caliente ‘La masa fundida y acondicionada es sometida a una serie de pro- ‘esos mecdnicos que le dan forma mediante deformacién plastica (ver 3.3.1.1), Bl factor fundamental aqui es la viseosidad del lquido, la que Se regula mediante un control estricto de la temperatura. Luego del conformado, los objetos deben someterse a un proceso de recocido a fin de eliminar tensiones permanentes96 LOS MATERALES CERAMICOS 36.1. Viscosidad de masas fundidas La viscosidad de una mezcla de dxidos fundida, con predot rnaneia de silicatos, varia gradualmente con la temperatura. No existe “punto de fusidn” del vidrio, como seria el caso de un compuesto puro que al enfriar da origen a un sido crstaino. La variacin de la ‘viscosidad es gradual y la curva presenta una inflexién en el interva- Jo de transformacién. A la temperatura ambiente, el material es un ‘élido amorfo 0 vidrio. Nétese que un vidrio a la temperatura ambien- ‘te noes un Iiquido sobrefundido; este estado corresponde al intervalo de temperaturas entre el punto de fusién ideal y la temperatura de transformacién, T,, que por esta razin se denomina “temperatura de vidrio’, y se determina su valor también para polimeros orgénicos y vvidrios metélicos. Dado que los valores de la viscosidad de los vidrios se extienden sobre un intervalo tan amplio, de por lo menos dieciséis érdenes de ‘magnitud, no es posible utilizar un Gnico método para su medicién. Se definen asi, en forma mas o menos arbitraria, distintos puntos de viscosidad, que se encuentran normalizados (EAM Capitulo 3). La vviseosidad de masas fundidas y su control tiene gran importancia no slo en la fabrieacién del vidrio, sino también en la fabricacién y apli- eacién de esmaltes, en el colado de escorias, en el sinterizado con fase vitrea, y en el ataque de los materiales refractarios. 8.6.2. Sistemas de conformado en caliente La eleccién del sistema depende de la forma geométrica final del objeto. Para el caso de los vidrios huecos, se usa el soplado con aire comprimido dentro de un molde,sucesor del sistema artesanal de soplado con cafia, También se usa el prensado, entre dos moldes, Mediante dispositivos automsticos (“alimentadores"), el vidrio fun- dido, acondicionado previamente a una temperatura constante en canales que salen del horno, cae sabre los moldes en forma de “go- tas", de forma y peso controlado, De esta manera se fahriean hote- Mas, frascos, articulos de vajilla y adoro, ete. Hay otros sistemas ara fabricar articulos de vidrio hueco, como el centrifugado. Para vidrios planos se utiliza el estirado, el laminado entre rodillos, el colado y el flotado, sistema éste dltimo desarrollado en la década de 108 60, en el cual cl vidrio fundido cuela sobre una masa de estafo fundido. La fabricacién de tubos de vidrio y fibras se hace por estira- do (BAM, Capitulo 9) PROCESOS CERAMICOS 97 8.6.3, Recocido A diferencia de las cerémicas cristalinas obtenidas por sinteriza- do, donde el recocido constituye la etapa final del tratamiento térmico, xgeneralmente no separada del mismo, en los productos de vidrio eons. tituye una operacién aparte,que sigue inmediatamente al conformado cen caliente. Se trata con ella de disminuir al minimo las tensiones per- ‘manentes originadas en un enfriamiento rapido, Las piezas sufren un Ciclo térmico en el horno de recoeido (0 “archa”), enfridndose bajo un gradiente de temperatura dado. 8.7. Otros procesos Lo que se ha descrito en los pardgrafos 3.3, a 3.6 son los procesos que podrian denominarse “clasicos”, con los que se fabriean la mayoria de los productos ceramicos. Existen otros procesos “no tradicionales” para fabricar productos especiales y que en algunos easos pueden lle- gar a constituir alternativas vilidas en el futuro para fabricacién en gran escala. Nos referiremos brevemente a algunos de importancia Particular. 3.7.1, Crecimiento de monocristales Los métodos de crecimiento de monoeristales se conocen desde ‘hace mucho tiempo, pero estuvieron limitados a la escala de laborato- rio; en los ultimos decenios han experimentado un notable desarrollo. Debe sefialarse que os muy dificil obtener un monoeristal (es decir, un. cristal tinico) sin interfases y sin impurezas ni imperfecciones, més alla de un cierto tamafo; en la naturaleza sélo se dan en casos excep- cionales. Es comprensible entonces el interés cientifieo que hubo siem- pre en obtenerlos para determinar las propiedades de los s6lidos en di- cho estado. Ya desde la época de BERZELIUS y hasta MOISSAN, los uimicos realizaron muchos intentos para prepararlos; el mas exitoso fuo ol proceso VERNEUIL para obtener alimina wonvcristalina atin hoy utilizado, eon perfeccionamientos. En un horno especial, la alimi- na (u otro dxido) en polvo, cae a través de Ia ama de un soplete oxhf- rico (mas de 2500 °C), donde funde y es recogida en un pedestal rota- torio, El producto no es totalmente monoeristalino, pero sirve para muchos usos (joyeria, base para crecimiento de otros monoeristales). En el proceso CZOCHRALSKI, famoso porque permitié la fabricacién de rubies sintéticos, un pequene monceristal o “semilla” es introducido en98 LOSMATERALES CeRAMICOS Ja sustancia fundida (alimina dopada con Cr), y hecho rotar muy len ‘tamente miontras se lo va elevando. En las modernas versiones de es- ta técnica, se utilizan hornos de induecion con erisoles de iridio, estric- to control de la temperatura y atmdsfera inerte. La primera técnica exitosa empleando crisoles fue la de BRIDG- ‘MAN (1925) perfeccionada ulteriormente por STOCKBARGER (1936): el ‘material se funde en crisoles que se mueven verticalmente y muy len- tamente hacia abajo, con respecto a los elementos calefactores del hor- ‘no (homo “de ascensor”),con lo cual comienza a eristalizar el monoeris- tal en el fondo. Ulteriores mejoras permitieron realizar la operacién en forma horizontal, algo similar a la “fusién zonal” que se usa para la purifieacién de muchas sustancias. Mas recientes son los métodos de intereambio de calor (HEM, “Heat Exchanger Method”), y de solidifica- ign vertical (VOM, “Vertical Solidification of the Melt”), ambos deri- vados del anterior. Mediante estos métodos, y otros mas sofisticados, se han obtenido en forma sintética zafiros, rubies y granates en forma ‘monocristalina, asi como Gxidos de los elementos lantanidos y mezclas de los mismos. Las experiencias hechas en vchiculos espaciales, en au ssencia de gravedad, permiten vislumbrar la posibilidad de obtener mo- noeristales de alta perfeccién y pureza, 3.1.2. Deposicién en fase vapor En estos métodos se obtiene primero el material en fase vapor, y Juego se lo pasa a fase sélida, sin pasar por la Mquida. Existen dos va- riantes: la deposicién puramente fisica (PVD, “Physical Vapor Deposi- tion”), y la que involucra alguna reaccién quimica (CVD, “Chemical Vapor Deposition”). La PVD aprovecha las posibilidades de sublima- ceidn deducidas de los diagramas de fases; sus antecedentes inmedia- {os serian la obtencién de iodo y los procesos de metalizacién de super- ficies. En el campo de los materiales cerdmicos, se la utiliza para obtener recubrimientos de cerémicas no oxidicas (nitruros, bouros y si- liciuros) sobre materiales cerdmicos y metalicos. En lo que respecta a 1a CVD, uno de sus mayores éxitos ha sido la fabrieacin de fibras Gpti- £28 para comunicaciones (EAM, Capitulo 14). Otro ejemplo es la depo- sicién de capas de SnOy , de TiO, , ge 20% sobre superficies de vidrio, con diversos propésitos (vidrios reflojantes, envases) 3.7.3. Sok-gel ‘La obtencién de altimina por precipitacién de un gel de hidréxido PROCESOS CERAMICOS 99 de aluminio hidratado y posterior caleinaciém del mismo es eonocida y aplicada desde hace mucho tiempo, Las modernas versiones de este proceso parten de soluciones de compuestos orgénicos (generalmente alcoholatos) que se hacen hidrolizar lentamente mediante el agregado de cantidades controladas de agua. Por ejemplo, la obtencién de vidrio de silice a partir de TEOS (ortosilicato de tetraetilo) Si(OC;H,), + 420 > S(OH), (gel) + 4 CgH,OH seguida por deshidratacién y caleinacién del gel. La primera apli- caciGn industrial del proceso sol-gel fue realizada por DISLICH (1960), para obtener recubrimientos de TiO, de refloxién selectiva (vidrios reflejantes), Hoy las aplicaciones se han multiplicado, para obtener recubrimientos de distintos éxidos con fines de coloraeién y protecti- vos. También se han obtenido fibras, aunque alin no en eseala indus- trial. No paroce ser, sin embargo, un método muy apropiado para obte- ner productos macizos, dada la dificultad de manejar grandes voltimenes de soltciones, Por el proceso sol-gel so pueden obtener también carémicas poli- cristalinas y se vislumbran grandes posibilidades de aplicacién indus- trial. En efecto (como se sefial6 en 3.2), al partir de particulas de di- mensiones coloidales se asegura la maxima homogeneidad y ‘compactacién, atin a temperaturas de coccién relativamente bajas. 88. Tratamientos posteriores y terminado En base al esquema de la figura 2.1, puede decirse que muchos pro-

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