440 Química general

de carga positiva alrededor del núcleo de N que está de acuerdo con el que el N sea el menos electronegativo de los tres ele-
mentos.

eJeMPLo PRÁCtICo A: El pentacloruro de fósforo, PCl5(g), se puede obtener por reacción del PCl3(g) con Cl2(g). Utilizan-
do los datos del Apéndice D, estime la energía de enlace promedio del enlace P — Cl. Supóngase que la energía del enlace P — Cl
es la misma en el PCl3 y en el PCl5. Basándonos en las geometrías del PCl3 y del PCl5, explique por qué es probable que la ener-
gía del enlace P — Cl no sea la misma en las dos moléculas.

eJeMPLo PRÁCtICo B: Las fórmulas estructurales de la formamida y la formaldoxima son H2NCHO y H2CNOH, respecti-
vamente. Una de estas moléculas es mucho más estable que la otra. (a) Dibuje las estructuras de estas moléculas, usando la sim-
bología de líneas y cuñas, y utilice las energías de enlace para determinar cuál es la más estable. (b) Experimentalmente se de-
muestra que en la formamida, el ángulo H — N — H es 119°, y el ángulo N — C — O es 124°. Escriba una estructura de Lewis para
la formamida que sea consistente con esta información estructural.

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CAPITULO 10

ejercicios
teoría de Lewis
1. Escriba los símbolos de Lewis para los siguientes átomos: 10. Indique qué es erróneo en cada una de las siguientes es-
(a) Kr; (b) Ge; (c) N; (d) Ga; (e) As; (f) Rb. tructuras de Lewis.
2. Escriba los símbolos de Lewis para los siguientes iones:
(a) H; (b) Sn2+; (c) K+; (d) Br; (e) Se2; (f) Sc3+. (a) O Cl O
3. Escriba estructuras de Lewis para los siguientes moléculas
que tienen solamente enlaces covalentes simples: (a) FCl;
(b) [ C N ]
(b) I2; (c) SF2; (d) NF3; (e) H2Te. 11. Solamente una de las siguientes estructuras es correcta. In-
4. Escriba una estructura de Lewis aceptable para cada una dique de cuál se trata y los errores que tienen las otras.
de las siguientes moléculas que tienen al menos un enlace
covalente múltiple (doble o triple). (a) OCS; (b) CH3CHO; (a) ion cianato, [ O C N ]
(c) F2CO; (d) Cl2SO; (e) C2H2.
5. Represente mediante estructuras de Lewis los enlaces en- (b) ion carburo, [ C C ]2
tre los siguientes pares de elementos. Las estructuras de-
ben mostrar si el enlace es predominantemente iónico o (c) ion hipoclorito, [ Cl O ]
covalente. (a) Cs y Br; (b) H y Sb; (c) B y Cl; (d) Cs y Cl;
(c) óxido de nitrógeno(II), N O
(e) Li y O; (f) Cl y I.
6. ¿Cuál de las siguientes especies tiene estructuras de Lewis 12. Indique lo que está mal en cada una de las siguientes es-
que no obedecen la regla del octeto: NF3; AlCl3; SiF62; SO3; tructuras de Lewis y reemplace cada una de ellas por una
PH4+; PO43; ClO2. Razone su respuesta. estructura más aceptable.
7. Dé ejemplos para los que la siguiente expresión no sea co-
rrecta: «Todos los átomos en una estructura de Lewis tie- (a) Mg O
nen un octeto de electrones en sus capas de valencia».
8. Indique los motivos por los que las siguientes especies no (b) [ O N O ]
existen como moléculas estables. (a) H3; (b) HHe; (c) He2;
(d) H3O. (c) [ Cl ][ O ]2 [ Cl ]
9. Indique lo que está equivocado en cada una de las siguien-
(d) [ S C N ]
tes estructuras de Lewis.
(a) H H N O H
(b) Ca O

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enlace iónico
13. Escriba estructuras de Lewis para los siguientes compues-
tos iónicos: (a) cloruro de calcio; (b) sulfuro de bario; (c)
óxido de litio; (d) fluoruro de sodio.
14. En condiciones adecuadas, tanto el hidrógeno como el oxí-
geno pueden formar iones monoatómicos. ¿Cuáles son los
símbolos de Lewis de estos iones?¿Cuáles son las estructu-
ras de Lewis de los compuestos (a) hidruro de litio; (b) hi-
druro de calcio; (c) nitruro de magnesio?
15. Deduzca utilizando estructuras de Lewis las fórmulas co-
rrectas para los siguientes compuestos iónicos. (a) sulfuro
Carga formal
17. Asigne cargas formales a cada uno de los átomos de las si-
guientes estructuras.
(a) [H C C ]
2
O (b) Al en el AlH4;
(b) C (c) Cl en el ClO3;
O O
(c) [CH3 CH CH3]
18. Asigne cargas formales a cada uno de los átomos de las si-
guientes estructuras.
(a) I I
(b) S
O O
(c) N probables del NO2+. ¿Se puede hacer lo mismo para esta-
O O
19. Tanto el concepto de estado de oxidación como el de carga
formal incluyen convenios para asignar los electrones de
valencia a los átomos enlazados de los compuestos, pero
obviamente no son coincidentes. Describa varios aspectos
en los que estos conceptos se diferencian.
20. Aunque la idea de una estructura de Lewis con cargas for-
males nulas o lo menores posible es aplicable en la mayor
estructuras de Lewis
25. Escriba estructuras de Lewis aceptables para las siguien-
tes moléculas: (a) H2NNH2; (b) HOClO; (c) (HO)2SO;
(d) HOOH; (e) SO42.
26. Cuando dos moléculas tienen la misma fórmula y diferen-
tes estructuras se dicen que son isómeros. (Los isómeros
tienen los mismos átomos pero enlazados entre sí de dis-
tinta manera.) Escriba estructuras de Lewis aceptables para
dos isómeros del S2F2.
27. Los siguientes aniones poliatómicos tienen enlaces cova-
lentes entre los átomos de O y el átomo central no metáli-
co. Proponga una estructura de Lewis aceptable para cada
uno de ellos. (a) SO32; (b) NO2; (c) CO32; (d) HO2.
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Capítulo 10 Enlace químico I. Conceptos básicos 441
de litio; (b) fluoruro de sodio; (c) yoduro de calcio; (d) clo-
ruro de escandio.
16. Cada uno de los siguientes siguientes compuestos iónicos
está formado por una combinación de iones poliatómicos
y monoatómicos. Represente estos compuestos mediante
estructuras de Lewis. (a) Al(OH)3; (b) Ca(CN)2; (c) NH4F;
(d) KClO3; (e) Ba3(PO4)2.
parte de los casos, describa algunos casos significativos
que parecen contradecir esta idea.
21. ¿Cuál es la carga formal del átomo indicado en cada una
de las siguientes estructuras?
(a) el átomo central de O en el O3;
(d) Si en el SiF62;
(e) Cl en el ClF3.
22. Asigne las cargas formales a los átomos en las siguientes
especies y a continuación seleccione el esqueleto estructu-
ral más probable.
(a) H2NOH o H2ONH;
(b) SCS o CSS;
(c) NFO o FNO;
(d) SOCl2 o OSCl2 o OCl2S;
(e) F3SN o F3NS.
23. Utilizando el concepto de carga formal se establecieron las
estructuras (10.14) y (10.15) como estructuras de Lewis más
blecer una única estructura como estructura más verosímil
del CO2H +. Razone su respuesta.
24. Demuestre que a veces la idea de minimizar las cargas for-
males de una estructura se contradice con que sea más fre-
cuente observar estructuras simétricas y compactas que es-
tructuras alargadas y con varios átomos centrales. Utilice
como ejemplo ilustrativo el ClO4.
28. Represente los siguientes compuestos iónicos mediante sus
estructuras de Lewis: (a) hidróxido de bario; (b) nitruro de
sodio; (c) yodato de magnesio; (d) sulfato de aluminio.
29. Escriba una estructura de Lewis aceptable para el crotonal-
dehído, CH3CHCHCHO, sustancia utilizada en gases lacri-
mógenos e insecticidas.
30. Escriba una estructura de Lewis aceptable para el C3O2,
sustancia conocida como subóxido de carbono.
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 442 Química general

31. Escriba estructuras de Lewis para las moléculas represen- 34. Escriba estructuras de Lewis para las moléculas represen-
tadas por los siguientes modelos moleculares. tadas por los siguientes diagramas.
(a)
O
(b) Cl NH2

(Sugerencia: véase la página 70 y la Figura 3.2)

(a) 35. Identifique el grupo al que pertenece el elemento X en cada
una de las siguientes estructuras de Lewis. Para cada tipo
de molécula, mencione un ejemplo que exista.
2
O
2
(a) X X (b) O X O

(b)  
O H
32. Escriba estructuras de Lewis para las moléculas represen-
tadas por los siguientes modelos moleculares.
(c) O X O (d) H X H

36. Identifique el grupo al que pertenece el elemento X en cada

una de las siguientes estructuras de Lewis. Para cada tipo
de molécula, mencione un ejemplo que exista.

(a) (a) O X O (b) O X O

6
O
2
O O X O

(b) (c) O X O H (d) O

33. Escriba estructuras de Lewis para las moléculas represen-

tadas por los siguientes diagramas. O O X O

(a) O
O
Cl O H
O
(b) HO
OH
(Sugerencia: véase la página 70 y la Figura 3.2.)

enlaces covalentes polares y mapas de potencial electrostático

37. Utilice sus conocimientos sobre electronegatividades y,
sin utilizar ninguna tabla o figura del texto, ordene los si-
guientes enlaces según su carácter iónico creciente: C — H;
F — H; Na — Cl; Br — H; K — F.
38. ¿Cuáles de las siguientes moléculas espera que tengan
momento dipolar (m): (a) F2; (b) NO2; (c) BF3; (d) HBr;
(e) H2CCl2; (f) SiF4; (g) OCS. Razone su respuesta.
39. ¿Cuál es el porcentaje de carácter iónico de los siguientes
enlaces? (a) S — H; (b) O — Cl; (c) Al — O; (d) As — O.
40. Represente los datos de la Figura 10.6 en función del nú-
mero atómico. ¿Sigue la ley periódica la propiedad de la
electronegatividad? ¿Cree que debería seguirla?
41. Utilice la flecha cruzada, , para representar la polari-
dad del enlace en cada una de las siguientes moléculas dia-

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 Capítulo 10 Enlace químico I. Conceptos básicos 443

tómicas. Utilice los datos que se dan a continuación para 44. Identifique el mapa de potencial electrostático que corres-
calcular, de la manera descrita en la Sección 10.7, las car- ponde al HOCl, FOCl, o HFO.
gas parciales (d) sobre cada uno de los átomos. Exprese
las cargas parciales como una fracción decimal de la car-
ga elemental, e = 1,602 * 1019 C, por ejemplo: d = +0,17e
o d = 0,17e.

Longitud Momento
de enlace, pm dipolar, D
ClF 162,8 0,8881 45. A continuación se muestran dos mapas de potencial elec-
RbF 227,0 8,547 trostático, uno corresponde a una molécula que tiene sola-
SnO 183,3 4,3210 mente átomos de S y F; y el otro, a otra que tiene solamente
BaO 194,0 7,954 Si y F. Identifíquelos. ¿Cuáles son las fórmulas moleculares
de los compuestos?
42. Utilice la flecha cruzada, , para representar la polari-
dad del enlace en cada una de las siguientes moléculas dia-
tómicas. Utilice los datos que se dan a continuación para
calcular, de la manera descrita en la Sección 10.7, las cargas
parciales (d) sobre cada uno de los átomos. Exprese las car-
gas parciales como se ha descrito en el Ejercicio 41.

Longitud Momento
de enlace, pm dipolar, D 46. A continuación se muestran dos mapas de potencial elec-
OH 98,0 1,66 trostático, uno corresponde a una molécula que tiene so-
CH 131,1 1,46 lamente átomos de Cl y F; y el otro, a otra que tiene sola-
CN 117,5 1,45 mente P y F. Identifíquelos. ¿Cuáles son las fórmulas de
CS 194,4 1,96 los compuestos?

43. ¿Qué mapa de potencial electrostático corresponde al

F2C=O y cuál al H2C=O?

Resonancia
47. Muestre mediante las estructuras de Lewis adecuadas la contribución al híbrido de resonancia de la siguiente es-
que el concepto de resonancia está implicado en el ion tructura? Razone su respuesta.
nitrito. O
48. ¿Cuál de las siguientes especies tiene una estructura de
Lewis que requiere un híbrido de resonancia? (a) CO2; H O N
(b) OCl; (c) CO32; (d) OH. Razone su repuesta. O
49. El óxido de dinitrógeno (óxido nitroso o «gas hilaran- 51. Escriba las estructuras de Lewis de las siguientes especies,
te») se utiliza a veces como anestésico. Las longitudes de indicando las cargas formales y la resonancia donde sea
enlace en la molécula de N2O son: enlace N — N = 113 aplicable:
pm; enlace N — O = 119 pm. Utilice estos datos y la in- (a) HCO2;
formación de este capítulo para discutir la verosimilitud (b) HCO3;
de las siguientes estructuras de Lewis. ¿Son todas váli- (c) FSO3;
das? ¿Cuáles cree que contribuyen más al híbrido de re- (d) N2O32 (los átomos de nitrógeno se encuentran unidos
sonancia? en el centro con un átomo de O enlazado a uno de N y dos
átomos de O enlazados al otro N).
N N O N N O 52. Dibuje las estructuras de Lewis de las siguientes especies,
(a) (b) indicando las cargas formales y la resonancia donde sea
aplicable:
N N O N O N (a) HOSO3;
(c) (d) (b) H2NCN;
(c) FCO2;
50. La estructura de Lewis del ácido nítrico, HONO2, es un hí- (d) S2N2 (una estructura cíclica con átomos de S y N alter-
brido de resonancia. ¿Cuál cree que será la importancia de nándose).

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 444 Química general
especies con un número impar de electrones
53. Escriba estructuras de Lewis aceptables para las siguien-
tes especies con un número impar de electrones: (a) CH3;
(b) ClO2; (c) NO3.
54. Escriba estructuras de Lewis aceptables para los siguientes
radicales libres: (a) ·C2H5; (b) HO2 · ; (c) ClO ·.
55. ¿Cuáles de las siguientes especies espera que sean diamag-
néticas y cuáles paramagnéticas? (a) HO; (b) OH; (c) NO3;
(d) SO3; (e) SO32; (f) HO2.
Capas de valencia expandidas
57. ¿En cuáles de las siguientes especies es necesario utilizar
una capa de valencia expandida para representar la estruc-
tura de Lewis: PO43; PI3; ICl3; OSCl2; SF4; ClO4? Justifi-
que su elección.
Formas moleculares
59. Utilizando la teoría RPECV prediga las formas geométri-
cas de las siguientes moléculas e iones: a) N2; (b) HCN;
(c) NH4+; (d) NO3; (e) NSF.
60. Utilizando la teoría RPECV prediga las formas geométri-
cas de las siguientes moléculas y iones: a) PCl3; (b) SO42;
(c) SOCl2; (d) SO3; (e) BrF4+.
61. Indique la forma correcta de cada una de las siguientes
moléculas: (a) H2S; (b) N2O4; (c) HCN; (d) SbCl6; (e) BF4;
sabiendo que hay una lineal, otra angular, otra plana, otra
tetraédrica y otra octaédrica.
62. Prediga las formas geométricas de: (a) CO; (b) SiCl4; (c) PH3;
(d) ICl3; (e) SbCl5; (f) SO2; (g) AlF63.
63. Uno de los siguientes iones tiene una forma trigonal pla-
na: SO32; PO43; PF6; CO32. ¿De qué ion se trata? Razo-
ne su respuesta.
64. Dos de las siguientes especies tienen la misma forma: NI3;
HCN; SO32; NO3. ¿De qué especies se trata? ¿Cuál es su
forma? ¿Qué forma tienen las otras dos?
65. Las moléculas que se dan a continuación tienen uno o más
enlaces covalentes múltiples: (a) CO2; (b) Cl2CO; (c) ClNO2.
Escriba estructuras de Lewis aceptables que den cuenta de
este hecho y prediga la forma de cada una de ellas.
66. Haga un esquema de la forma geométrica más probable de
(a) N2O4 (O2NNO2); (b) C2N2 (NCCN); (c) C2H6 (H3CCH3);
(d) C2H6O (H3COCH3).
67. Utilizando la teoría RPECV prediga las formas de los
aniones: (a) ClO4; (b) S2O32(es decir, SSO32); (c) PF6;
(d) I3.
Formas de moléculas que tienen más de un átomo central
75. Haga un diagrama de la molécula de propino, CH3C‚CH.
Indique los ángulos de enlace de esta molécula. ¿Cuál es el
máximo número de átomos que pueden estar en un mis-
mo plano?
76. Haga un diagrama de la molécula de propeno, CH3CH“CH2.
Indique los ángulos de enlace de esta molécula. ¿Cuál es el
máximo número de átomos que pueden estar en un mis-
mo plano?
77. La fórmula del ácido láctico es CH3CH(OH)COOH. Haga
un diagrama de la molécula de ácido láctico e indique los
distintos ángulos de enlace.
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56. Escriba una estructura de Lewis aceptable para el NO 2 e
indique si la molécula es diamagnética o paramagnética.
Dos moléculas de NO2 pueden unirse entre sí (dimerizarse)
obteniéndose N2O4. Escriba una estructura de Lewis acep-
table para el N2O4 y comente las propiedades magnéticas
de la molécula.
58. Describa el enlace carbono-azufre en el H2CSF4, es decir, in-
dique si es más probable que sea simple, doble o triple.
68. Utilice la teoría RPECV para predecir la forma de: (a) la
molécula OSF2; (b) la molécula O2SF2; (c) el ion SF5; (d) el
ion ClO4; (e) el ion ClO3.
69. La forma molecular del BF3 es plana (veáse la Tabla 10.1). Si
se une un ion fluoruro al átomo de B del BF3 mediante un
enlace covalente coordinado se obtiene el ion BF4. ¿Qué
forma tiene este ion?
70. Explique por qué en la teoría RPECV no hace falta encon-
trar la estructura de Lewis con las cargas formales más pe-
queñas para predecir acertadamente la geometría molecu-
lar. Por ejemplo, escriba las estructuras de Lewis del SO2
que tienen cargas formales distintas y prediga la geometría
molecular basada en estas estructuras.
71. Comente las analogías y diferencias en las estructuras mo-
leculares de las siguientes especies triatómicas: CO2; NO2;
O3; y ClO2.
72. Comente las analogías y diferencias en las estructuras mo-
leculares de las siguientes especies tetratómicas: NO 3;
CO32; SO32; y ClO3.
73. Dibuje una estructuras de Lewis adecuada para cada una
de las siguientes moléculas e iones: (a) ClF2; (b) ClF3;
(c) ClF4; (d) ClF5. Describa la geometría de los grupos de
electrones y su estructura molecular.
74. Dibuje una estructuras de Lewis adecuada para cada una
de las siguientes moléculas e iones: (a) SiF62; (b) PF5;
(c) SF4; (d) XeF4. Describa la geometría de los grupos de
electrones y su estructura molecular.
78. La fórmula del ácido levulínico es CH 3(CO)CH 2CH 2
COOH. Haga un diagrama de la molécula de ácido levulí-
nico e indique los distintos ángulos de enlace.
79. Dibuje la molécula de H2NCH2CHO con el simbolismo
de líneas y cuñas, e indique los distintos ángulos de en-
lace.
80. Uno de los isómeros del clorometanol tiene la fórmula:
ClCH2OH. Dibuje la molécula con el simbolismo de líneas
y cuñas, e indique los distintos ángulos de enlace.
28/2/11 13:16:56

Moléculas polares
81. Prediga las formas de las siguientes moléculas y a conti-
nuación indique si es de esperar que tengan un momen-
to dipolar resultante no nulo: (a) SO2; (b) NH3; (c) H2S;
(d) C2H4; (e) SF6; (f) CH2Cl2.
82. ¿Cuáles de las siguientes moléculas serán polares? (a) HCN;
(b) SO3; (c) CS2; (d) OCS; (e) SOCl2; (f) SiF4; (g) POF3. Jus-
tifique su respuesta.
83. La molécula de H2O2 tienen un momento dipolar de 2,2 D.
¿Puede ser lineal esta molécula? En caso negativo, describa
una forma que dé cuenta de este momento dipolar.
Longitudes de enlace
85. Sin utilizar las tablas del texto, indique cuál de los siguien-
tes enlaces espera que tenga la longitud de enlace mayor.
Justifique su respuesta. (a) O2; (b) N2; (c) Br2; (d) BrCl.
86. Estime la longitud de los siguientes enlaces e indique si
sus estimaciones serán por exceso o por defecto: (a) I — Cl;
(b) C — F.
87. En la página 443 se da una relación entre las longitudes de
enlace y los radios covalentes simples de los átomos. Uti-
lice esta relación junto con los datos necesarios de la Tabla
10.2 para estimar las longitudes de los siguientes enlaces
simples: (a) I — Cl; (b) O — Cl; (c) C — F; (d) C — Br.
energías de enlace
91. Una reacción que transcurre en la parte alta de la atmós-
fera y que está implicada en la formación del ozono es
O2 ¡ 2 O. Sin utilizar la Tabla 10.3, indique si esta reac-
75 kJ/mol
ción es endotérmica o exotérmica. Razone su respuesta.
92. Utilice los datos de la Tabla 10.3 y, sin hacer cálculos detalla-
dos, determine si cada una de las siguientes reacciones es
exotérmica o endotérmica.
(a) CH 4g  Ig   CH 3g  HIg
(b) H 2g  I 2g  2 HIg
93. Utilice los datos de la Tabla 10.3 para estimar la variación
de entalpía (H) de la siguiente reacción:
C2H 6 g  Cl2 g  C2H 5Cl g  HCl g b(  ?
94. Una de las reacciones que intervienen en la formación del
smog fotoquímico es O3 + NO ¡ NO2 + O2. Estime la va-
riación de entalpía de esta reacción utilizando datos de la
Tabla 10.3 y las estructuras de Lewis implicadas.
95. Estime las entalpías estándar de formación a 25 °C y 1 bar
de (a) OH(g); (b) N2H4(g). Si es necesario, escriba estructu-
ras de Lewis y utilice datos de la Tabla 10.3.
96. A partir del valor de H para la reacción del Ejemplo 10.15
394 kJ/mol
y otros datos del Apéndice D estime fH°[CH3Cl(g)].
97. Utilice las energías de enlace de la Tabla 10.3 para estimar
la variación de entalpía (H) de la siguiente reacción:
C2H 2 g  H 2 g  C2H 4 g b(  ?
98. Combinando las Ecuaciones (1) y (2) puede obtenerse la
ecuación de formación de CH 4(g) a partir de sus ele-
mentos:
10 QUIMICA.indd 445
Capítulo 10 Enlace químico I. Conceptos básicos 445
84. Veáse el Ejercicio de recapitulación. Un compuesto rela-
cionado con el fluoruro de nitrilo es el fluoruro de nitro-
silo, FNO. Indique para esta molécula (a) una estructura
de Lewis aceptable y (b) la forma geométrica. (c) Explique
por qué el momento dipolar observado para el FNO es ma-
yor que el del FNO2.
88. ¿En cuál de las siguientes moléculas cabe esperar un enla-
ce oxígeno-oxígeno más corto ? (a) H2O2; (b) O2; (c) O3. Ra-
zone su respuesta.
89. Veáse el Ejercicio de recapitulación. Utilice los datos de este
capítulo para estimar la longitud del enlace N — F en el
FNO2.
90. Escriba una estructura de Lewis para la molécula de hi-
droxilamina, H2NOH. A continuación determine todas las
longitudes de enlace con los datos de la Tabla 10.2.
1 Cs  Cg b(  717 kJ/mol
2 C g  2 H 2 g  CH 4 g b(  ?
.ETA C s  2 H 2 g  CH 4 g b f (° 
Estime la energía del enlace C — H utilizando estos da-
tos y el valor de 436 kJ/mol para la energía de enlace del
H2. Compare el resultado obtenido con el valor que apa-
rece en la Tabla 10.3.
99. Una de las reacciones que participan en la secuencia de
destrucción del ozono atmosférico es:
NO2 g  O g  NO g  O2 g
Calcule H° de esta reacción utilizando los datos del Apén-
dice D. Utilice su valor de H° y los datos de la Tabla 10.3,
para estimar la energía del enlace nitrógenooxígeno en
el NO2. (Sugerencia: la estructura del dióxido de nitróge-
no, NO2, se representa mejor con un híbrido de resonan-
cia entre dos estructuras de Lewis equivalentes.)
100. Una de las reacciones que participan en la secuencia de
destrucción del ozono atmosférico es:
O3 g  O g  2 O2 g bH ° 
Estime la energía del enlace oxígenooxígeno en el ozono
usando la energía del enlace oxígenooxígeno en el dioxí-
geno de la Tabla 10.3. Compare este valor con las energías
del enlace O — O y O “ O de la Tabla 10.3. ¿Cómo puede
explicar las diferencias?
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 Capítulo 11 Enlace químico ii. aspectos adicionales 491

eJeMPLo PRáCtICo B: La dimetilglioxina (DMG) es un compuesto de carbono, hidrógeno nitrógeno y oxígeno con una
masa molecular de 116,12 u. En un análisis de combustión, una muestra de 2,464 g de DMG produce 3,735 g de CO2 y 1,530 g
de H2O. En otro experimento separado, el nitrógeno de una muestra de 1,868 g de DMG se convierte en NH3(g) que se neutrali-
za haciéndolo pasar por 50,00 mL de H2SO4(aq) 0,3600 M. Después de la neutralización del NH3, el exceso de H2SO4(aq) necesita
18,63 mL de NaOH(aq) 0,2050 M para su neutralización. Utilizando estos datos, determine para la dimetilglioxina (a) la estructu-
ra de Lewis más aceptable (b) un esquema de los posibles enlaces, según la Figura 11.18.

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ejercicios
Método de enlace de valencia
1. Indique algunas razones por las que el método de enlace
de valencia es superior a las estructuras de Lewis para des-
cribir los enlaces covalentes.
2. Establezca por qué es necesario hibridar los orbitales ató-
micos cuando se aplica el método de enlace de valencia. Es
decir, por qué hay tan pocas moléculas que pueden des-
cribirse únicamente mediante el solapamiento de orbita-
les atómicos puros?
3. Describa la geometría molecular del H2O sugerida por
cada uno de los siguientes métodos: (a) teoría de Lewis;
(b) método de enlace de valencia utilizando orbitales ató-
micos simples; (c) teoría RPECV: (d) método de enlace de
valencia utilizando orbitales atómicos híbridos.
4. Describa la geometría molecular del CCl4 según cada uno
de los siguientes métodos: (a) teoría de Lewis; (b) método
de enlace de valencia utilizando orbitales atómicos sim-
ples; (c) teoría RPECV; (d) método de enlace de valencia
utilizando orbitales atómicos híbridos.
5. Para cada una de las siguientes especies CO32-, SO2, CCl4,
CO, NO2-, ¿espera encontrar hibridación sp2 en el átomo
central?
6. Describa la posible estructura y enlace en: (a) HI; (b) BrCl;
(c) H2Se; (d) OCl2 de la misma forma que en el Ejemplo 11.1.
7. Para cada una de las siguientes especies, identifique el
átomo(s) central y proponga un esquema de hibridación
para esos átomos: (a) CO2; (b) HONO2; (c) ClO3; (d) BF4-.
8. Proponga una estructura de Lewis aceptable, la estructu-
ra geométrica y el esquema de hibridación para la molé-
cula de NSF.
9. Describa un esquema de hibridación para el átomo de Cl
central en la molécula de ClF3 que sea consistente con la
forma geométrica descrita en la Tabla 10.1. ¿Qué orbitales
del átomo de Cl están implicados en los solapamientos y
cuáles están ocupados por pares de electrones solitarios?
10. Describa la hibridación del átomo central de S en la mo-
lécula de SF4 que sea consistente con la forma geométrica
descrita en la Tabla 10.1. ¿Qué orbitales del átomo de S es-
tán implicados en los solapamientos y cuáles están ocupa-
dos por pares de electrones solitarios?
11. Asocie cada una de las siguientes especies con uno de estos
esquemas de hibridación: sp, sp2, sp3, sp3d, sp3d2. (a) PF6-;
(b) COS; (c) SiCl4; (d) NO3-; (e) AsF5.
12. Proponga un esquema de hibridación que tenga en cuen-
ta los enlaces formados por el átomo de carbono central
CAPITULO 11
en cada una de las siguientes moléculas: (a) cianuro de hi-
drógeno, HCN; (b) alcohol metílico, CH3OH; (c) acetona,
(CH3)2CO; (d) ácido carbámico,
O
H2NCOH
13. Indique cuál de las siguientes moléculas y iones son linea-
les, cuáles son planas y cuáles ni lineales ni planas. Después,
proponga esquemas de hibridación para los átomos cen-
trales. (a) Cl2C “ CCl2; (b) N ‚ C ¬ C ‚ N; (c) F3C ¬ C ‚ N;
(d) [S ¬ C ‚ N]-.
14. Represente como en la Figura 11.17, las estructuras de las
siguientes moléculas en función del solapamiento de or-
bitales atómicos simples y orbitales híbridos: (a) CH2Cl2;
(b) OCN-; (c) BF3.
15. Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes mo-
léculas y después etiquete cada enlace s y p. (a) HCN;
(b) C2N2; (c) CH3CHCHCCl3; (d) HONO.
16. Represente el enlace en la molécula de dióxido de carbono,
CO2, por (a) una estructura de Lewis y (b) el método de en-
lace de valencia. Identifique los enlaces s y p, el esquema
de hibridación necesario y el solapamiento de orbitales.
17. Represente como en la Figura 11.18, el enlace en cada una
de las siguientes moléculas: (a) CCl4; (b) ONCl;(c) HONO;
(d) COCl2.
18. Represente como en la Figura 11.18, el enlace en cada
uno de los siguientes iones: (a) NO2-; (b) I3-; (c) C2O42-;
(d) HCO3-.
19. El modelo molecular que se muestra a continuación repre-
senta al ácido cítrico, un componente del zumo de cítricos.
Represente como en la Figura 11.18, el enlace en esta mo-
lécula indicando los esquemas de hibridación y el solapa-
miento de orbitales.

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 492 Química general

20. El ácido málico es un ácido orgánico que se encuentra para confirmar el carácter múltiple de algunos de los en-
en las manzanas y otras frutas sin madurar. Con ayuda laces.)
del modelo molecular que se muestra a continuación, re- O
presente como en la Figura 11.18, el enlace en esta mo- 123°
lécula indicando la hibridación y el solapamiento de or- H C C C
bitales. 121 pm
120°
106 pm 146 pm H
120.4 pm 108 pm
24. La estructura del aleno, CH2CCH2, se muestra a continua-
ción. Proponga la hibridación de los átomos de C en esta
molécula.
H
21. A continuación se muestran dos modelos de bolas y ba- H
rras. Describa la hibridación y el solapamiento de orbitales C C C
en estas estructuras. H
H
25. El ácido angélico, que se muestra a continuación, se en-
cuentra en la raíz del sumbol, una planta utilizada como
estimulante.
H CH3
(a) S2O (b) BrF3

22. A continuación se muestran dos modelos de bolas y barras. H3C COOH

Describa los esquemas de hibridación y el solapamiento de
orbitales en estas estructuras. Represente como en la Figura 11.18, el enlace en la molécu-
la de ácido angélico indicando los esquemas de hibridación
y el solapamiento de orbitales. ¿Cuál es el máximo número
de átomos que pueden encontrarse en el mismo plano?
26. A continuación se muestra el ácido dimetilolpropiónico,
que se utiliza en la preparación de resinas.
O CH3

HO C C CH2OH

(a) XeF2 (b) IF6 CH2OH

23. Proponga un esquema de enlace consistente con la es-
tructura del propinal. (Sugerencia: consulte la Tabla 10.2
Represente como en la Figura 11.18, el enlace en la molé-
cula del ácido dimetilolpropiónico indicando los esquemas
de hibridación y el solapamiento de orbitales. ¿Cuál es el
máximo número de átomos que pueden encontrarse en el
mismo plano?

teoría de orbitales moleculares

27. Explique la diferencia fundamental en la forma de descri-
bir un enlace covalente mediante el método de enlace de
valencia y la teoría de orbitales moleculares.
28. Describa el orden de enlace del carbono diatómico, C2, con
la teoría de Lewis y la teoría de orbitales moleculares y ex-
plique por qué los resultados son diferentes.
29. La molécula de N2(g) tiene una energía de enlace excepcio-
nalmente alta. ¿Cuál de las dos especies N2-o N22- conside-
ra que debe ser estable en estado gaseoso? Explíquelo.
30. Se ha comprobado el paramagnetismo de la molécula B2 en
estado gaseoso. Explique por qué esta observación confir-
ma que los orbitales p2p tienen una energía menor que el
orbital s2p para el B2.
31. En la discusión sobre el enlace no se ha visto un orden de en-
lace más alto que el triple. Utilice los diagramas de niveles de
energía de la Figura 11.6 para demostrar que esto es lo pre-
visto por la teoría.
32. ¿Es correcto decir que cuando una molécula diatómica
pierde un electrón la energía de enlace siempre disminuye,
es decir, que el enlace siempre se hace más débil? Explí-
quelo.
33. Para los siguientes pares de orbitales moleculares, indique
el que espere que tenga energía más baja y justifique su
* *
elección. (a) s 1s o s 1s ; (b) s 2s o s 2p; (c) s 1s o s 2s; (d) s 2p
*
o s2p;

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34. Para cada una de las especies C2+, O2-, F2+ y NO+,
(a) Escriba el diagrama de orbitales moleculares, como en
el Ejempo 11.6.
(b) Determine el orden de enlace e indique si espera que
la especie sea estable o inestable.
(c) Determine si la especie es diamagnética o paramagné-
tica. Si es paramagnética, indique el número de electrones
desapareados.
35. Escriba diagramas de orbitales moleculares aceptables para
las siguientes especies diatómicas heteronucleares: (a) NO;
(b) NO+; (c) CO; (d) CN; (e) CN-; (f) CN+; (g) BN.
36. Hemos utilizado el término «isoelectrónico» para referir-
nos a átomos con configuraciones electrónicas idénticas. En
la teoría de orbitales moleculares este término puede apli-
carse también a especies moleculares. ¿Qué especies del
Ejercicio 35 son isoelectrónicas?
37. Para las especies NO+ y N2+, utilice la teoría de orbitales
moleculares para responder las siguientes cuestiones:
(a) Escriba la configuración de orbitales moleculares de
cada ion (ignore los electrones 1s).
(b) Calcule el orden de enlace de cada ion.
orbitales moleculares deslocalizados
41. Explique por qué el concepto de orbitales moleculares des-
localizados es esencial para comprender el enlace en la mo-
lécula de benceno, C6H6.
42. Explique cómo es posible evitar el concepto de resonancia
utilizando la teoría de orbitales moleculares.
enlace metálico
45. ¿Qué factores son especialmente importantes para determi-
nar si una sustancia tiene propiedades metálicas? (a) núme-
ro atómico; (b) masa atómica; (c) número de electrones de
valencia; (d) número de orbitales atómicos vacantes; (e) nú-
mero total de capas electrónicas en el átomo. Explíquelo.
46. Sobre la base de las configuraciones electrónicas del esta-
do fundamental de los átomos, ¿cómo espera que sean los
puntos de fusión y la dureza del sodio, hierro y cinc, de
forma comparativa? Explíquelo.
Semiconductores
49. A partir de la siguiente lista de términos: conductor eléc-
trico, aislante, semiconductor, elija el que caracteriza me-
jor los siguientes materiales: (a) acero inoxidable; (b) clo-
ruro de sodio sólido: (c) azufre; (d) germanio; (e) agua de
mar; (f) yodo sólido.
50. ¿En qué tipo de material es mayor la separación de energía
entre la banda de valencia y la banda de conducción: me-
tal, semiconductor o aislante? Justifíquelo.
51. ¿Cuál de las siguientes sustancias daría lugar a un semicon-
ductor de tipo-p si se le añade, en cantidades de trazas, al
silicio?: (a) azufre, (b) arsénico, (c) plomo, (d) boro, (e) ar-
seniuro de galio, (f) galio. Explíquelo.
52. ¿Cuál de las siguientes sustancias darían lugar a un semi-
conductor de tipo-n si se le añade, en cantidades de tra-
zas, al germanio?: (a) azufre, (b) aluminio, (c) estaño, (d)
sulfuro de cadmio, (e) arsénico, (f) arseniuro de galio. Ex-
plíquelo.
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Capítulo 11 Enlace químico ii. aspectos adicionales 493
(c) ¿Cuál de estos iones es paramagnético?¿Cuál diamag-
nético?
(d) ¿Cuál de estos iones piensa que debe tener mayor lon-
gitud de enlace? Explíquelo.
38. Para las especies CO+ y CN– utilice la teoría de orbitales
moleculares para responder las siguientes cuestiones:
(a) Escriba la configuración de orbitales moleculares de
cada ion (ignore los electrones 1s).
(b) Calcule el orden de enlace de cada ion.
(c) ¿Cuál de estos iones es paramagnético?¿Cuál diamag-
nético?
(d) ¿Cuál de estos iones piensa que debe tener mayor lon-
gitud de enlace? Explíquelo.
39. Construya el diagrama de orbitales moleculares para la
molécula CF. ¿Espera que la longitud de enlace del CF+ es
mayor o menor que la del CF?
40. Construya el diagrama de orbitales moleculares para la
molécula CaF. ¿Espera que la longitud de enlace del CaF+
es mayor o menor que la del CaF?
43. ¿En cuál de las siguientes moléculas se pueden encontrar
orbitales moleculares deslocalizados: (a) C2H4; (b) SO2;
(c) H2CO? Explíquelo.
44. ¿En cuál de los siguientes iones espera encontrar orbitales
moleculares deslocalizados: (a) HCO2-; (b) CO32-; (c) CH3+?
Explíquelo.
47. ¿Cuántos niveles de energía están presentes en la banda
de conducción 3s de un monocristal de sodio que pesa 26,8
mg? ¿Cuántos electrones están presentes en esta banda?
48. El magnesio es un excelente conductor eléctrico aunque
tiene una subcapa 3s llena con la configuración electrónica:
[Ne]3s2. Utilice la teoría de bandas para explicar por qué el
magnesio conduce la electricidad.
53. El efecto de la variación de la temperatura en la conduc-
tividad eléctrica del silicio ultrapuro es bastante diferente
al efecto en el silicio que contiene trazas de arsénico. ¿Por
qué sucede esto?
54. Explique por qué la conductividad eléctrica de un semi-
conductor aumenta significativamente si hay presentes tra-
zas de átomos dadores o aceptores, pero no cambia si am-
bos están presentes en la misma cantidad?
55. La energía interbandas, ¢E, para el silicio es 110 kJ/mol.
¿Cuál es la longitud de onda mínima que puede promover
un electrón desde la banda de valencia a la de conducción
en el silicio? ¿En qué región del espectro electromagnético
se encuentra esta luz?
56. Explique por qué la luz solar de la Figura 11.40 funciona en
un amplio intervalo de longitudes de onda en lugar de una
longitud de onda única ¿es frecuente este fenómeno cuan-
do están implicados efectos cuánticos?
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 494 Química general
ejercicios avanzados y de recapitulación
57. La estructura de Lewis del N2 indica que el enlace nitróge-
no-nitrógeno es un enlace covalente triple. Otras eviden-
cias sugieren que el enlace s en esta molécula implica el
solapamiento de orbitales híbridos sp.
(a) Dibuje los diagramas de orbitales de los átomos de N
para describir el enlace en el N2.
(b) ¿Puede describirse este enlace con la hibridación sp2 o sp3
de los átomos de N? ¿Puede describirse el enlace en la molé-
cula de N2 mediante orbitales sin hibridar? Explíquelo.
58. Demuestre que tanto el método de enlace de valencia como
la teoría de orbitales moleculares explican la existencia de
la molécula covalente Na2 en estado gaseoso. ¿Se podría
predecir la molécula Na2 mediante la teoría de Lewis?
59. Un grupo de espectroscopistas cree que ha detectado una
de las siguientes moléculas: NeF, NeF+ o NeF-. Suponga
que se aplican los diagramas de niveles de energía de la
Figura 11.26 y describa el enlace en estas especies. Indique
cuál de estas especies pueden haber observado los espec-
troscopistas.
60. La teoría de Lewis explica de forma satisfactoria el enlace
en el compuesto iónico K2O. Sin embargo no explica fácil-
mente la formación de los compuestos iónicos superóxido
de potasio, KO2 y peróxido de potasio, K2O2.
(a) Demuestre que la teoría de orbitales moleculares pue-
de explicarlas.
(b) Escriba las estructuras de Lewis consistentes con la ex-
plicación de orbitales moleculares.
61. El compuesto sexquióxido de potasio tiene la fórmula em-
pírica K2O3. Demuestre que este compuesto se puede des-
cribir mediante una combinación apropiada de los iones
potasio, peróxido y superóxido. Escriba una estructura de
Lewis para la unidad fórmula de este compuesto.
62. Dibuje una estructura de Lewis para la molécula de urea
CO(NH2)2 y determine su forma geométrica con la teoría
RPECV. Después revise su respuesta sabiendo que todos
los átomos se encuentran en el mismo plano y que todos los
ángulos de enlace son de 120°. Proponga la hibridación y el
enlace consistente con estas observaciones experimentales.
63. El nitrato de metilo, CH3NO3, se utiliza como propulsor
en los cohetes. El esqueleto estructural de la molécula es
CH3ONO2. El átomo de N y los tres átomos de O se en-
cuentran en el mismo plano, pero el grupo CH3 no está
en el mismo plano que el grupo NO3. El ángulo de enla-
ce C ¬ O ¬ N es 105° y el ángulo de enlace O ¬ N ¬ O es
125°. La longitud de uno de los enlaces nitrógeno-oxígeno
es 136 pm y la de los otros dos 126 pm.
(a) Dibuje un esquema de la molécula indicando su forma
geométrica.
(b) Etiquete todos los enlaces de la molécula como s y p e
indique los probables solapamientos entre los orbitales im-
plicados.
(c) Explique por qué no son iguales todas las longitudes
de enlace nitrógeno-oxígeno.
64. El nitrato de flúor, FONO2, es un agente oxidante utilizado
como propulsor de cohetes. En los siguientes datos biblio-
gráficos para el FOaNO2, el subíndice «a» indica que este
átomo de O es diferente de los otros dos.
Longitudes de enlace: N ¬ O = 129 pm;
N ¬ Oa = 139 pm; Oa ¬ F = 142 pm
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Ángulos de enlace: O ¬ N ¬ O = 125°
F ¬ Oa ¬ N = 105°
El plano NOaF es perpendicular al plano O2NOa.
Utilice estos datos para construir una o más estructu-
ras de Lewis, un esquema tridimensional de la molécula y
un esquema de enlace posible que muestre la hibridación
y los solapamientos de orbitales.
65. Dibuje una estructura o estructuras de Lewis para el ion ni-
trito, NO2-. Después proponga un esquema de enlace para
describir los enlaces s y p de este ion. ¿Qué conclusión
puede sacar sobre el número y tipos de orbitales molecu-
lares p en este ion? Explíquelo.
66. En la reacción que se muestra a continuación, se produce la
transferencia de un ion fluoruro desde el ClF3 al AsF5 para
formar los iones ClF2+ y AsF6–. Como resultado, debe cam-
biar la hibridación de cada uno de los átomos centrales. Indi-
que para cada molécula de reactivo y ion producto (a) su es-
tructura geométrica y (b) la hibridación de su átomo central
CIF3 + AsF5 ¡ (CIF2+)(AsF6-)
67. En estado gaseoso, las moléculas de HNO3 tienen dos dis-
tancias de enlace nitrógeno-oxígeno de 121 pm y una de
140 pm. Dibuje una estructura o estructuras de Lewis po-
sibles que reflejen este hecho, y proponga un esquema de
enlace como en la Figura 11.18.
68. La especie He2 no existe como molécula estable, pero hay
evidencia de la formación de esta molécula entre átomos
de He excitados electrónicamente. Escriba un diagrama de
orbitales moleculares que tenga en cuenta este hecho.
69. La molécula de formamida, HCONH2 tiene los siguien-
tes ángulos de enlace aproximados: H ¬ C ¬ O, 123°;
H ¬ C ¬ N, 113°; N ¬ C ¬ O, 124°; C ¬ N ¬ H, 119°;
H ¬ N ¬ H, 119°;. La longitud del enlace C ¬ N es 138 pm.
Se pueden escribir dos estructuras de Lewis para esta mo-
lécula siendo la verdadera estructura un híbrido de reso-
nancia de las dos. Proponga la hibridación y los enlaces en
cada estructura.
70. La piridina, C5H5N, se utiliza en la síntesis de vitaminas
y drogas. La molécula se puede considerar derivada de la
molécula de benceno por sustitución de una unidad CH
por un átomo de N. Dibuje los diagramas de orbitales que
muestren los orbitales de los átomos C y N implicados en
los enlaces s y p de la piridina. ¿Cuántos orbitales mole-
culares enlazantes y antienlazantes de tipo p están presen-
tes? ¿Cuántos electrones deslocalizados hay?
71. Una de las características de los orbitales moleculares an-
tienlazantes es la presencia de un plano nodal. ¿Cuál de los
orbitales moleculares enlazantes considerados en este capí-
tulo tienen planos nodales? Explique cómo un orbital mo-
lecular puede tener un plano nodal y aún así ser un orbi-
tal molecular enlazante.
72. El ion F2Cl– es lineal pero el ion F2Cl+ es angular. Describa
la hibridación del átomo central de Cl consistente con es-
tas estructuras diferentes.
73. El cianoacetato de etilo, un producto químico utilizado en
la síntesis de colorantes y productos farmacéuticos, tiene
la siguiente composición centesimal, en masa: 53,09% C,
6,24% H, 12,39% N y 28,29% O. Indique un esquema de en-
lace para esta sustancia, de la misma forma que en la Figu-
ra 11.18. El esquema debe indicar los solapamientos de orbi-
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tales, los enlaces s y p y los ángulos de enlace esperados.
74. Un determinado monómero utilizado en la síntesis de po-
límeros tiene un átomo de nitrógeno y la siguiente compo-
sición centesimal en masa: 67,90% C, 5,70% H y 26,40% N.
Haga un esquema de la probable estructura geométrica de
esta molécula con los valores esperados de todas las longi-
tudes y ángulos de enlace.
75. Una célula solar que tiene un 15% de eficiencia en la con-
versión de energía solar a eléctrica, produce un flujo de
energía de 1,00 kW/m2 cuando se expone a luz solar inten-
sa. (a) Si la célula tiene un área de 40,0 cm2, ¿cuál es la po-
tencia de salida de la célula, en vatios?
(b) Si la potencia calculada en (a) se obtiene con una di-
ferencia de potencial de 0,45 V. ¿Cuánta corriente produce
la célula?
76. El 2,4-diisocianato de tolueno se utiliza en la fabricación de
espuma de poliuretano. Su fórmula estructural se muestra
a continuación.
*CH3
N* C* O
� �
NCO
Problemas de seminario
80. La energía de resonancia es la diferencia de energía entre
una molécula real, un híbrido de resonancia y su estructu-
ra resonante más importante. Para determinar la energía
de resonancia del benceno, podemos determinar la ener-
gía de enlace del benceno y la correspondiente a una de las
estructuras de Kekulé. La energía de resonancia es la dife-
rencia entre estas dos magnitudes.
(a) Utilice los datos del Apéndice D para determinar la en-
talpía de hidrogenación del benceno líquido a ciclohexano
líquido.
(b) Utilice los datos del Apéndice D para determinar la
entalpía de hidrogenación del ciclohexeno líquido a ci-
clohexano líquido.
+ H2(g)
Para la entalpía de formación del ciclohexeno líquido, uti-
lice ¢fH° = -38,5 kJ/mol.
(c) Suponga que la entalpía de hidrogenación del 1,3,5-ci-
clohexatrieno es tres veces mayor que la del ciclohexeno y
calcule la energía de resonancia del benceno.
(d) Otra forma de determinar la energía de resonancia es
mediante las energías de enlace. Utilice las energías de
enlace de la Tabla 10.3 (Sección 10.9) para determinar el
cambio de entalpía total necesaria para romper todos los
enlaces en una estructura de Kekulé del benceno. A conti-
nuación, determine el cambio de entalpía para la disocia-
ción del C6H6(g) en átomos gaseosos utilizando los datos
de la Tabla 10.3 y el Apéndice D. Después, calcule la ener-
gía de resonancia del benceno.
81. La corriente eléctrica alterna de 60 ciclos (AC) utilizada ha-
bitualmente en los hogares cambia de polaridad 120 veces
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Capítulo 11 Enlace químico ii. aspectos adicionales 495
Describa la hibridación de los átomos marcados con un as-
terisco e indique los valores de los ángulos de enlace mar-
cados con a y b.
77. El anión I42–es lineal, y el anión I5– tiene forma de V, con
un ángulo de 95° entre los dos trazos de la V. Proponga la
hibridación de los átomos centrales de estos iones que sea
consistente con estas observaciones.
78. El pentadieno, C5H8 tiene tres isómeros, dependiendo de
la posición de los dos dobles enlaces. Determine la forma
de estos dos isómeros utilizando la teoría RPECV. Descri-
ba el enlace en estas moléculas utilizando el método de en-
lace de valencia. ¿están de acuerdo las formas con las teo-
rías? Utilice la teoría de orbitales moleculares para decidir
cuál de estas moléculas tiene un sistema p deslocalizado.
Haga un esquema de los orbitales moleculares y un diagra-
ma de niveles de energía.
79. Un hidrocarburo conjugado tiene una alternancia de en-
laces dobles y sencillos. Dibuje los orbitales moleculares
del sistema p del 1,3,5-hexatrieno. Si la energía necesaria
para excitar un electrón del HOMO al LUMO correspon
de a una longitud de onda de 256 nm, ¿espera que la
longitud de onda de la excitación correspondiente en el
1,3,5,7-octatetraeno sea más larga o más corta?
por segundo. Es decir, en un período de tiempo de un se-
gundo, un terminal en un dispositivo eléctrico es positivo
60 veces y negativo 60 veces. En la corriente eléctrica conti-
nua (DC), el flujo entre terminales tiene únicamente una di-
rección. Un rectificador es un dispositivo que convierte la co-
rriente alterna en corriente continua. Un tipo de rectificador
es el de unión p-n. Habitualmente se encuentra incorporado
en adaptadores que son necesarios en dispositivos electró-
nicos domésticos. En este rectificador, hay un semiconduc-
tor de tipo p en contacto con uno de tipo n en la unión p-n.
Cada semiconductor está conectado a uno de los terminales
de la corriente alterna AC. Describa cómo funciona un recti-
ficador. Es decir, demuestre que cuando los semiconducto-
res se conectan a los terminales en una salida de AC, la mi-
tad del tiempo se produce un gran flujo de carga y la mitad
del tiempo no hay flujo de carga a través de la unión p-n.
82. El furano, C4H4O es una sustancia que procede de la cas-
carilla de la avena, mazorcas de maíz, y otros residuos de
celulosa. Es un material de partida para la síntesis de otros
productos químicos utilizados como medicamentos y her-
bicidas. La molécula de furano es plana y los átomos de C
y O están unidos en un anillo pentagonal. Los átomos de H
están unidos a los átomos de C. El comportamiento quími-
co de la molécula sugiere que es un híbrido de resonancia
con varias estructuras resonantes. Estas estructuras mues-
tran que el carácter de doble enlace está asociado con el
anillo completo mediante la nube de electrones p.
(a) Dibuje las estructuras de Lewis de algunas estructuras
resonantes para el híbrido que acabamos de mencionar.
(b) Dibuje los diagramas de orbitales que muestran los or-
bitales implicados en los enlaces s y p del furano. (Suge-
rencia: solo necesita utilizar una de las estructuras resonan-
tes, la que no tiene cargas formales.)
28/2/11 13:22:43
 496 Química general

(c) ¿Cuántos electrones p hay en la molécula de furano? el benceno, la boracina tiene un sistema p deslocalizado.
Demuestre que este número de electrones p es el mismo Describa los orbitales moleculares del sistema p. Identifi-
independientemente de la estructura resonante que utilice que el orbital ocupado más alto (HOMO) y el orbital mole-
en su razonamiento. cular más bajo desocupado (LUMO). ¿Cuántos nodos po-
83. Como se vio en el apartado ¿Está preguntándose…? 11.2, see el LUMO?
los orbitales híbridos sp son combinaciones algebraicas de 86. ¿Cuál de las siguientes combinaciones de orbitales dan lu-
los orbitales s y p. Las combinaciones adecuadas de los or- gar a orbitales moleculares enlazantes? Para estas com-
bitales 2s y 2p son
binaciones etiquete los orbitales moleculares enlazantes
1 como s o p.
1SP  2S  2PZ
2 x
x
1
2 SP   2S  2PZ

(a) Construya un gráfico en coordenadas polares en el pla-

no xz, de forma semejante a la Figura 8.26, por combina-
z
ción de las funciones apropiadas de la Tabla 8.1. En una re-
presentación polar, el valor de r/a0 se toma como valor fijo, y
por ejemplo, 1. Describa las formas y fases de las diferen-
tes regiones de los orbitales híbridos y compárelas con las
mostradas en la Figura 11.11.
(b) Compruebe que las combinaciones empleadas en los px py px
orbitales 2px y 2py dan orbitales híbridos semejantes pero
apuntando en diferente dirección. (a) (b)
(c) Las combinaciones para los orbitales híbridos sp2 en el
plano xy son
1 2
1SP2  2S  2PXx x
3 3 x x
1 1 1
2SP2  2S 2PX  2PY pz pz pz �pz
3 6 2
(c) (d)
1 1 1 z z
3 SP2   2S  2PX  2PY z
y
Mediante representaciones polares, en el plano xy, de- y
muestre que estas funciones corresponden a los híbridos
sp2 descritos en la Figura 11.9.
84. En el Capítulo 10 vimos quex las diferencias
px de pelectrone- x p
y
gatividad determinan si existen en la molécula dipolos de px pyx px
enlace y que la forma molecular determina si los(a)dipolos (b)
de enlace se cancelan (moléculas no polares) o se combi- (a) (b)
nan para producir un momento dipolar resultante (molé-
culas polares). Así, la molécula de ozono, O3, no tiene di-z z
polos de enlace porque todos los átomos son iguales. Aún
así, el O3 tiene un momento dipolar resultante: m = 0,534y D.
El mapa de potencial electrostático para el ozono se mues-
pz p pz �pz dx z px
tra a continuación. Utilice este mapa para decidirz la direc- pz pz pz �pz dx z
ción del dipolo. Utilizando las ideas del enlace deslocali-
px py (c) (d) p
(c)
(e)
(d) (
zado en las moléculas, ¿puede racionalizar este mapa de x
potencial electrostático?
(a) (b)

pz pz pz �pz dx z px

(c) (d) (e)

87. Construya un diagrama de orbitales moleculares para el
85. La boracina, B3N3H6 con frecuencia se considera como un HF y etiquete los orbitales moleculares como enlazantes,
benceno inorgánico debido a su estructura similar. Como antienlazantes o no enlazantes.

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88. Defina con sus propias palabras los siguientes términos o
símbolos: (a) sp2; (b) s*2p; (c) orden de enlace; (d) enlace p.
89. Describa brevemente cada una de las siguientes ideas: (a)
hibridación de orbitales atómicos; (b) esqueleto de enlaces
s; (c) estructuras de Kekulé del benceno, C6H6; (d) teoría
de bandas del enlace metálico.
90. Explique las diferencias importantes entre los términos de
cada uno de los siguientes pares: (a) enlaces s y p; (b) elec-
trones localizados y deslocalizados; (c) orbitales molecula-
res enlazantes y antienlazantes; (d) metal y semiconduc-
tor.
91. Una molécula cuyo átomo central utiliza orbitales híbri-
dos sp2 para formar enlaces covalentes es (a) PCl5; (b) N2;
(c) SO2; (d) He2.
92. El ángulo de enlace en el H2Se tiene un valor de (a) entre
109° y 120°; (b) menor que el de H2S; (c) menor que el de
H2S pero no menos de 90°; (d) menor de 90°.
93. El esquema de hibridación para el átomo central incluye la
contribución de un orbital d en (a) I3-; (b) PCl3; (c) NO3-;
(d) H2Se.
94. De las siguientes especies, la que tiene orden 1 es (a) H2+;
(b) Li2; (c) He2; (d) H2-.
95. El esquema de hibridación para el Xe en el XeF2 es (a) sp;
(b) sp3; (c) sp3d; (d) sp3d2.
96. Se encuentran orbitales moleculares deslocalizados en
(a) H2; (b) HS-; (c) CH4; (d) Si(s).
97. De los siguientes materiales, el mejor conductor eléctrico
es (a) Li(s); (b) Br2(l); (c) Ge(s); (d) Si(s).
98. Una sustancia en la que solapan las bandas de conducción
y valencia es (a) un semiconductor; (b) un metaloide; (c) un
metal; (d) un aislante.
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Capítulo 11 Enlace químico ii. aspectos adicionales 497
99. Explique por qué la estructura molecular del BF3 no pue-
de describirse adecuadamente mediante el solapamiento
de orbitales puros s y p.
100. ¿Por qué la hibridación sp3d no justifica el enlace en la
molécula BrF5? ¿Cuál es la hibridación correcta? Justifí-
quelo.
101. ¿Cuál es el número total de (a) enlaces s y (b) enlaces p
en la molécula CH3NCO?
102. ¿Cuáles de las siguientes especies son paramagnéticas?
(a) B2; (b) B2-; (c) B2+ ¿Qué especie tiene el enlace más
fuerte?
103. Utilice la configuración de orbitales moleculares de valen-
cia para determinar cuál de las siguientes especies tiene
energía de ionización más baja: (a) C2+; (b) C2; (c) C2-;
104. Utilice la configuración de orbitales moleculares de valen-
cia para determinar cuál de las siguientes especies tiene
mayor afinidad electrónica: (a) C2+; (b) Be2; (c) F2; (d) B2+.
105 ¿Cuál de las siguientes moléculas diatómicas cree que pue-
de tener mayor energía de enlace, Li2 o C2? Explíquelo.
106. Construya un mapa conceptual que incluya las ideas de
la teoría de enlace de valencia.
107. Construya un mapa conceptual que conecte las ideas de
la teoría de orbitales moleculares.
108. Construya un mapa conceptual que describa la interco-
nexión entre la teoría de enlace de valencia y la teoría de
orbitales moleculares en la descripción de estructuras re-
sonantes.
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