1 Problemas de estudio 35

Llevar química orgánica sin trabajar en los problemas es como practicar paracaidismo sin paracaídas. Al principio hay una excitante
sensación de libertad y desafío, pero después, viene la inevitable sacudida final para aquellos que no se prepararon.
1-20 Defina y dé un ejemplo para cada término.
(a) isótopos (b) orbital (c) nodo
(d) orbitales degenerados (e) electrones de valencia (f) enlace iónico
(g) enlace covalente (h) estructura de Lewis (i) electrones no enlazados
(j) enlace sencillo (k) enlace doble (l) enlace triple
(m) enlace polar (n) cargas formales (o) formas de resonancia
(p) fórmula molecular (q) fórmula empírica (r) ácido y base de Arrhenius
(s) ácido y base de Brønsted-Lowry (t) ácido y base de Lewis (u) electrófilo
(v) nucleófilo
1-21 Mencione el elemento al que corresponden las siguientes configuraciones electrónicas.
(a) 1s22s22p2 (b) 1s22s22p4 (c) 1s22s22p63s23p3 (d) 1s22s22p63s23p5
1-22 Hay una pequeña parte de la tabla periódica que debe conocer para hacer química orgánica. Construya esta parte de memoria, utilizando los
siguientes pasos.
(a) De memoria, haga una lista de los elementos de las dos primeras filas de la tabla periódica, junto con sus números de electrones de
valencia.
(b) Utilice esta lista para construir las dos primeras filas de la tabla periódica.
(c) Los compuestos orgánicos con frecuencia contienen azufre, fósforo, cloro, bromo y yodo. Agregue estos elementos a su tabla
periódica.
1-23 Para cada compuesto, diga si sus enlaces son covalentes, iónicos o una combinación de covalentes y iónicos.
(a) NaCl (b) NaOH (c) CH3 Li (d) CH2 Cl2
(e) NaOCH3 (f) HCO2 Na (g) CF4
1-24 (a) Tanto el PCl3 como el PCl5 son compuestos estables. Dibuje estructuras de Lewis para ambos compuestos.
(b) El NCl3 es un compuesto conocido, pero todos los intentos por sintetizar NCl5 han fracasado. Dibuje estructuras de Lewis para el
NCl3 y un NCl5 hipotético, y explique por qué el NCl5 es una estructura improbable.
1-25 Dibuje una estructura de Lewis para cada especie.
(a) N2 H4 (b) N2 H2 (c) 1CH322 NH2Cl (d) CH3 CN
(e) CH3 CHO (f) CH3 S1O2CH3 (g) H2 SO4 (h) CH3 NCO
(i) CH3 OSO2 OCH3 (j) CH3 C1NH2CH3 (k) 1CH323 CNO
1-26 Dibuje una estructura de Lewis para cada compuesto. Incluya todos los pares de electrones no enlazados.
(a) CH3 COCH2 CHCHCOOH (b) NCCH2 COCH2 CHO
(c) CH2 CHCH1OH2CH2 CO2 H (d) CH2 CHC1CH32CHCOO CH3
1-27 Dibuje una fórmula de líneas y ángulos para cada compuesto del problema 1-26.
1-28 Dibuje estructuras de Lewis para
(a) dos compuestos con la fórmula C4H10 (b) dos compuestos con la fórmula C2H6O
(c) dos compuestos con la fórmula C2H7N (d) tres compuestos con la fórmula C2H7NO
(e) tres compuestos con la fórmula C3H8O2 (f) tres compuestos con la fórmula C2H4O
1-29 Dibuje una fórmula estructural completa y una fórmula estructural condensada para
(a) tres compuestos con la fórmula C3H8O (b) cinco compuestos con la fórmula C3H6O
1-30 Algunas de las siguientes fórmulas moleculares corresponden a compuestos estables. Cuando sea posible dibuje una estructura estable
para cada fórmula.
CH2 CH3 CH4 CH5
C2 H2 C2 H3 C2 H4 C2 H5 C2 H6 C2 H7
C3 H3 C3 H4 C3 H5 C3 H6 C3 H7 C3 H8 C3 H9
¿Puede proponer una regla general para el número de átomos de hidrógeno en los hidrocarburos estables?
1-31 Dibuje estructuras de Lewis completas que incluyan pares de electrones no enlazados, para los siguientes compuestos.

(a) (b) (d) H2N COOH

N (c) ácido g-aminobutírico
N
H O (un neurotransmisor)
piridina pirrolidina furano

N O O

(e) (f) CHO (g) SO3H (h) OCH3

O
36 CAPÍTULO 1 Introducción y repaso

1-32 Dé la fórmula molecular de cada uno de los compuestos mostrados en el problema 1-31.
1-33 El compuesto X, aislado de la lanolina (grasa de la lana de oveja), tiene un aroma picante a calcetines sucios y sudados. Un cuidadoso
análisis mostró que el compuesto X contiene 62.0 por ciento de carbono y 10.4 por ciento de hidrógeno. No se encontró nitrógeno
ni algún halógeno.
(a) Calcule una fórmula empírica para el compuesto X.
(b) Una determinación de la masa molecular mostró que el compuesto X tiene una masa molecular aproximada de 117. Encuentre la
fórmula molecular del compuesto X.
(c) Muchas estructuras posibles tienen esta fórmula molecular; dibuje fórmulas estructurales completas para cuatro de ellas.
1-34 Para cada una de las siguientes estructuras.
1. Dibuje una estructura de Lewis; presente todos los electrones no enlazados.
2. Calcule la carga formal sobre cada átomo distinto al hidrógeno. Todas son eléctricamente neutras, a menos que se indique
lo contrario.
H H
(a) C N N C N N (b) (CH3)3NO
H H (óxido de trimetilamina)

(c) [CH2" CH 9 CH2]⫹ (d) CH3NO2 (e) [(CH3)3O]⫹

1-35 1. A partir de lo que recuerde sobre electronegatividades, muestre la dirección de los momentos dipolares de los siguientes enlaces.
2. En cada caso prediga si el momento dipolar es relativamente grande (diferencia de electronegatividad  0.5) o pequeña.
(a) C ¬ Cl (b) C ¬ H (c) C ¬ Li (d) C ¬ N (e) C ¬ O
(f) C ¬ B (g) C ¬ Mg (h) N ¬ H (i) O ¬ H (j) C ¬ Br
1-36 Determine si los siguientes pares de estructuras son en realidad compuestos distintos o simples formas de resonancia de los mismos
compuestos.
O O O O⫺
C C
O⫺ O
(a) y (b) y

O⫺ O
⫺
(c) y (d) CH2" C 9 H y CH29 C 9 H

O H O9H
O9H O9H
⫹
(e) H 9 C 9 C9 H y H 9 C 9 C9 H (f)
H9C9H y H9C9H
H H ⫹

O O⫺
⫹
(g) H 9 C 9 NH2 y H 9 C " NH2 (h) CH2" C " O y H 9 C # C 9 OH

O O⫺
⫹ ⫹ ⫹
(i) CH2" CH 9 CH2 y CH29 CH " CH2 (j) CH39 C 9 CH " CH2 y CH39 C " CH 9 CH2
1-37 Dibuje las formas de resonancia importantes para mostrar la deslocalización de cargas en los siguientes iones.
O O
  
(a) CH3 C CH2 (b) H C CH CH CH2 (c) CH2

(d) (e) O (f)  NH



⫺ O +
(g) O (h) (i) CH 2 “ CH ¬ CH “ CH ¬ CH ¬ CH 3
+
(j) CH 3 ¬ CH “ CH ¬ CH “ CH ¬ CH 2 ¬ CH 2
1-38 (a) Dibuje las formas de resonancia del SO2 (enlazados O!S!O).
(b) Dibuje las formas de resonancia del ozono (enlazados O!O!O).
(c) El dióxido de azufre tiene una forma de resonancia más que el ozono. Explique por qué esta estructura no es posible para el ozono.
 1 Problemas de estudio 37
*1-39 El siguiente compuesto puede ser protonado en cualquiera de los tres átomos de nitrógeno. Sin embargo, uno de estos átomos de nitrógeno
es mucho más básico que los otros.
(a) Dibuje las formas de resonancia importantes de los productos de la protonación de cada uno de los átomos de nitrógeno.
(b) Determine cuál es el átomo de nitrógeno más básico.
NH
CH3 NH C
NH2
1-40 Marque los siguientes conjuntos de formas de resonancia como contribuyente principal y secundaria, y diga cuáles estructuras tendrían la
misma energía. Incluya cualquier forma de resonancia faltante.


(a) CH39 CH 9 C # N CH39 CH " C " N

O O

(b) CH39 C " CH 9 CH 9 CH3 CH39 C 9 CH " CH 9 CH3


O O  O
O

(c) CH39 C 9 CH 9 C 9 CH3 CH39 C " CH 9 C 9 CH3
 
(d) CH39 CH 9 CH " CH 9 NO2 CH39 CH " CH 9 CH 9 NO2

NH2 NH2

(e) CH39 CH29 C 9 NH2 CH39 CH29 C " NH2


1-41 Para cada par de iones determine cuál es el ion más estable. Utilice formas de resonancia para explicar sus respuestas.
⫹ ⫹
(a) CH39 CH 9 CH3 o CH39 CH 9 OCH3
⫹ ⫹
(b) CH2" CH 9 CH 9 CH3 o CH2" CH 9 CH29 CH2
⫺ ⫺
(c) CH29 CH3 o CH29 C # N
 
CH2 CH2
(d) o

CH39 N 9 CH3 CH39 CH 9 CH3

(e) o
CH39 C 9 CH3 CH39 C 9 CH3
 

1-42 Clasifique las siguientes especies en orden de acidez creciente. Explique sus razones para ordenarlas de esa manera.
HF NH3 H2 SO4 CH3 OH CH3 COOH H3O + H2O
1-43 Clasifique las siguientes especies en orden de basicidad creciente. Explique sus razones para ordenarlas de ese modo.
NH3 CH3 O- H2 O CH3 COO- NaOH NH2- HSO4-

1-44 La Ka del ácido fenilacético es 5.2  105, y el pKa del ácido propiónico es 4.87.

O O
CH2 C OH CH3 CH2 C OH

ácido fenilacético, Ka  5.2  105 ácido propiónico, pKa  4.87

(a) Calcule el pKa del ácido fenilacético y la Ka del ácido propiónico.

(b) ¿Cuál de éstos es el ácido más fuerte? Calcule qué tanto es más fuerte.
(c) Prediga si el siguiente equilibrio tenderá hacia los reactivos o hacia los productos.

CH2COO  CH3CH2COOH CH2COOH  CH3CH2COO

38 CAPÍTULO 1 Introducción y repaso

1-45 Marque a los reactivos de estas reacciones ácido-base como ácidos de Lewis (electrófilos) o como bases de Lewis (nucleófilos).
Utilice flechas curvas para mostrar el movimiento de los pares de electrones en las reacciones.
 
(a) CH3O  CH39 Cl CH39 O 9 CH3  Cl

(b) CH39 O 9 CH3  O9H CH39 O  CH39 O9 H
CH3 H CH3 H

O O

(c) H9C9H  NH3 H9C9H


NH3


(d) CH39 NH2  CH39 CH29 Cl CH39 NH29 CH2CH3  Cl

O O H

(e) CH3 C CH3  H2SO4 CH3 C CH3  HSO

4

(f) (CH3)3CCl  AlCl3 (CH3)3C  

AlCl4

O O

(g) CH3 C CH3  O H CH3 C CH2  H O H
 
(h) CH2" CH2  BF3 BF39 CH29 CH2
   
(i) BF39 CH29 CH2  CH2" CH2 BF39 CH29 CH29 CH29 CH2
1-46 Prediga los productos de las siguientes reacciones ácido-base.
(a) H2SO4  CH3COO (b) CH3COOH  (CH3)3N
O

(c) C OH  OH
(d) (CH3)3NH  OH

O
(e) HO9C9OH  2 OH (f) H2O  NH3
(g) HCOOH  CH3O
1-47 Los siguientes compuestos aparecen en orden de acidez creciente. En cada caso, el protón más ácido se muestra en rojo.

O O O O
OH
CH2 NH N O
H H H H

W, pKa = 25 X, pKa = 23 Y, pKa = 8.8 Z, pKa = 4.2

(a) Muestre la estructura de la base conjugada de cada ácido, incluidas todas las formas de resonancia.
(b) Explique por qué X es un ácido más fuerte que W.
(c) Explique por qué Y es un ácido más fuerte que X.
(d) Explique por qué Z es un ácido más fuerte que Y.
O
1-48 Las amidas tales como la acetamida ( CH3 C NH2 ) son bases mucho más débiles que las aminas tales como la etilamina (CH3CH2NH2).
(a) Utilice formas de resonancia para mostrar por qué los electrones no enlazados del átomo de nitrógeno de la amida son levemente
básicos.
(b) Se necesita un ácido fuerte para protonar la amida. Prediga en dónde experimentará la acetamida la protonación, y utilice formas de
resonancia para mostrar por qué el sitio que escogió es más básico. (Consejo: para comparar basicidades, compare las estabilidades
de los ácidos conjugados).
 1 Problemas de estudio 39
*1-49 El metil litio (CH3Li) se utiliza con frecuencia como base en reacciones orgánicas.
(a) Prediga los productos de la siguiente reacción ácido base.

CH 3 CH 2 ¬ OH + CH 3 ¬ Li :
(b) ¿Cuál es el ácido conjugado del CH3Li? ¿Esperaría que el CH3Li fuera una base fuerte o débil?
1-50 Los siguientes cuatro compuestos pueden reaccionar como ácidos.

O O O O
CH3 C OH CF3 C OH CH3 C OOH CF3CH2 C OH

(a) Para cada compuesto muestre su base conjugada. Si aplica, presente cualquier forma de resonancia.
(b) Clasifique las bases conjugadas en el orden que predeciría, del más estable al menos estable.
(c) Clasifique los compuestos originales en orden, del ácido más fuerte al más débil.
1-51 Los siguientes compuestos pueden reaccionar como bases.

O
CH3CH2 NH2 CH3 C NH2 NaOH CH3CH2 OH

(a) Para cada compuesto muestre su ácido conjugado. Si aplica, presente cualquier forma de resonancia.
(b) Clasifique los ácidos conjugados en el orden que predeciría, del más estable al menos estable.
(c) Clasifique los compuestos originales en orden, de la base más fuerte a la más débil.
1-52 Los siguientes cuatro compuestos pueden reaccionar como ácidos.

O O O O
CH3 C OH CH3 C NH2 CH3 S OH CH3 S OH
O
(a) Para cada compuesto muestre su base conjugada. Si aplica, presente cualquier forma de resonancia.
(b) Clasifique las bases conjugadas en el orden que predeciría, del más estable al menos estable.
(c) Clasifique los compuestos originales en orden, del ácido más fuerte al más débil.
*1-53 En 1934, Edward A. Doisy de la Washington University extrajo 3000 lb de ovarios de cerdo para aislar algunos miligramos de estradiol
puro, una potente hormona femenina. Doisy hizo arder en oxígeno 5.00 mg de esta preciosa muestra y encontró que se generaron
14.54 mg de CO2 y 3.97 mg de H2O.
(a) Determine la fórmula empírica del estradiol.
(b) Posteriormente se determinó que la masa molecular del estradiol es 272. Determine la fórmula molecular del estradiol.
*1-54 El pKa del ácido ascórbico (vitamina C, página 2) es 4.17, lo que indica que es ligeramente más ácido que el ácido acético
(CH3COOH, pKa 4.74).
(a) Muestre las cuatro diferentes bases conjugadas que se formarían por la desprotonación de los cuatro distintos grupos OH del ácido
ascórbico.
(b) Compare las estabilidades de estas cuatro bases conjugadas y prediga qué grupo OH del ácido ascórbico es el más ácido.
(c) Compare la base conjugada más estable del ácido ascórbico con la base conjugada del ácido acético y sugiera por qué estos
dos compuestos tienen una acidez similar, a pesar de que el ácido ascórbico carece del grupo ácido carboxílico (COOH).