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Relaciones de Maxwell
Relaciones de Maxwell
∂U
∂S V
( ∂∂US ) =T (2)
V
( ∂∂US ) ( ∂∂ TT )=( ∂U
V ∂T ) ( ∂S )
∂T
V
=T (3 )
V
CV= ( ∂U
∂T )
(5)
V
C V ¿T ( ∂∂ TS ) (6)
V
( ∂∂TH ) ¿ T ( ∂∂ TS ) +V ( ∂∂TP ) ( 8)
V V V
b) ( ∂∂TV )
U
T ( ∂∂TS ) =P ( ∂V
U ∂T )
(3)
U
( ∂∂TH ) =T ( ∂∂ TS ) +V ( ∂∂ TP ) (5)
V V V
Además:
P ( ∂∂ VT ) =C −V ( ∂∂ PT ) (8)
U V V
C) ( ∂∂ TP ) S
De la ecuación
dH =TdS+VdP Ec(1)
Se aplica el operador respecto a la temperatura T con V constante:
( ∂∂TH ) =V ( ∂∂ PT ) Ec(2)
S S
Ahora, considere la función H (S, T) para buscar una relación con el término de la
izquierda de la expresión anterior. Se determina la diferencial total de la función H.
Por lo que se conoce el primer término (Ec. 2) de la ecuación (3). Ahora, nuevamente
con la ecuación (1) se aplica un diferencial respecto a S con T constante:
( ∂∂HS ) =T +V ( ∂∂ PS ) Ec (4 )
T T
Por las ecuaciones de Maxwell existe una relación del término diferencial de P de la
ecuación (4):
[ ( ) ] [ ( )]
dH = T −V
∂T
∂V P
dS+ V
∂P
∂T S
dT Ec (7)
d) ( ∂∂UP )T
Se utiliza la expresión siguiente debido a la presencia de la función de U:
dU =TdS−PdV (1)
A la ecuación (1) se completa con la diferencial de P con T constante:
( ∂∂ UP ) =T ( ∂∂PS ) −P ( ∂∂ VP ) (2)
T T T
( ∂∂ UP ) =−T ( ∂V
T ∂T ) −P (
∂P)
∂V
P
( 4)
T
e) ( ∂∂ UP )
S
Para obtener una expresión de la función U, tal como está el problema, se considera la
función U (P, S), por lo que su diferencial total es:
( ∂∂US ) ( ∂V
P ∂V ) ( ∂V ) ( ∂ S )
=
∂U
P
∂V
( 4)
P P
( ∂∂US ) ( ∂V
P ∂V ) =(
∂U
∂VP
) ( ∂P )
∂T
(6)
P S
( ∂∂VU ) =−P(7) P
f) ( ∂∂ SP )
T
( ∂∂ HP ) =T ( ∂∂ PS ) + V (2)
T T
Para explayar la derivada parcial de H, se obtiene la derivada parcial de H (P, T), como
sigue:
Se conoce que:
g) ( )
∂T
∂P S
( ∂∂ TP ) =( ∂∂VS ) Ec (1)
S P
Para trabajar con la expresión del segundo miembro de la igualdad de la ecuación (1),
se toma la siguiente expresión que relaciona sus variables:
dU =TdS−PdV Ec( 2)
Completando con el diferencial en S a P constante en la ecuación (2), se tiene:
( ∂∂US ) ( ∂V
P ∂V ) =(
P
∂U
∂V ) ( ∂S )
∂V
P
Ec(4)
P
Se sabe que:
−P ( ∂∂ TP ) =T −P ( ∂∂VS )
P P
h) ( ∂∂ HP )
T
( ∂∂HP ) =T ( ∂∂ PS ) + V Ec (2)
T T
− ( ∂∂ PS ) =( ∂V
T ∂T )
Ec(3)
P
( ∂∂ HP ) =V −T ( ∂∂TV ) Ec (4)
T P