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a) ( )

∂U
∂S V

Para la diferencial parcial mostrada, se utiliza la expresión:


dU =TdS−PdV (1)
Ya que relaciona la energía interna U. Aplicándole el diferencial dS con V constante
queda:

( ∂∂US ) =T (2)
V

Se aplica un artificio unitario y se reacomodan los términos:

( ∂∂US ) ( ∂∂ TT )=( ∂U
V ∂T ) ( ∂S )
∂T
V
=T (3 )
V

Despejando la derivada parcial de U respecto a T se tiene:

( ∂∂UT ) ¿ T ( ∂∂TS ) (4)


V V

Existe una relación que es la siguiente:

CV= ( ∂U
∂T )
(5)
V

Sustituyendo (5) en (4):

C V ¿T ( ∂∂ TS ) (6)
V

Para encontrar una relación con S se utiliza la expresión:


dH =TdS+VdP(7)
Se aplica un diferencial respecto a T con V constante:

( ∂∂TH ) ¿ T ( ∂∂ TS ) +V ( ∂∂TP ) ( 8)
V V V

De la expresión de la diferencial de S se conoce la ecuación (6). Además, se tiene la


relación:

CP= ( ∂∂TH ) (9)


P

Se sustituyen las ecuaciones (6) y (9) en la ecuación (8) y se despeja Cv:


C V =C P −V ( ) ∂P
∂T V
(10)

Teniendo una expresión en términos de Cv, Cp, V, P y T.

b) ( ∂∂TV )
U

La siguiente expresión se utiliza ya que relaciona el volumen y la energía interna:


dU =TdS−PdV (1)
Por lo que a la ecuación (1) se completa con el dT a V constante:

0=T ( ∂∂TS ) −P ( ∂∂VT ) (2)


U U

Despejando la derivada parcial de V se tiene:

T ( ∂∂TS ) =P ( ∂V
U ∂T )
(3)
U

Para relacionar la entropía se utiliza la expresión:


dH =TdS+VdP(4)
Por lo que a la ecuación (4) se completa con el dT a V constante:

( ∂∂TH ) =T ( ∂∂ TS ) +V ( ∂∂ TP ) (5)
V V V

Se despeja la diferencial parcial de S:

T ( ∂∂TS ) =( ∂∂HT ) −V ( ∂∂ TP ) (6)


V V V

Además:

CP= ( ∂∂TH ) (7) P

Por lo que se sustituyen (3) y (7) en la ecuación (6) quedando:

P ( ∂∂ VT ) =C −V ( ∂∂ PT ) (8)
U V V
C) ( ∂∂ TP ) S

De la ecuación
dH =TdS+VdP Ec(1)
Se aplica el operador respecto a la temperatura T con V constante:

( ∂∂TH ) =V ( ∂∂ PT ) Ec(2)
S S

Ahora, considere la función H (S, T) para buscar una relación con el término de la
izquierda de la expresión anterior. Se determina la diferencial total de la función H.

dH = ( ∂∂HS ) dS +( ∂∂HT ) dT Ec(3)


T S

Por lo que se conoce el primer término (Ec. 2) de la ecuación (3). Ahora, nuevamente
con la ecuación (1) se aplica un diferencial respecto a S con T constante:

( ∂∂HS ) =T +V ( ∂∂ PS ) Ec (4 )
T T

Por las ecuaciones de Maxwell existe una relación del término diferencial de P de la
ecuación (4):

( ∂∂TV ) =−( ∂∂ PS ) Ec (5)


P T

Por lo que sustituyendo la ecuación (5) en la Ecuación (4):

( ∂∂HS ) =T −V ( ∂∂TV ) Ec (6)


T P

A continuación, se sustituyen las ecuaciones (2) y (6) en la ecuación (3):

[ ( ) ] [ ( )]
dH = T −V
∂T
∂V P
dS+ V
∂P
∂T S
dT Ec (7)

Por lo que se tiene una expresión de H.

d) ( ∂∂UP )T
Se utiliza la expresión siguiente debido a la presencia de la función de U:
dU =TdS−PdV (1)
A la ecuación (1) se completa con la diferencial de P con T constante:

( ∂∂ UP ) =T ( ∂∂PS ) −P ( ∂∂ VP ) (2)
T T T

En las ecuaciones de Maxwell se conoce la expresión:

( ∂∂TV ) =−( ∂∂PS ) (3)


P T

Por lo que se sustituye (3) en (2):

( ∂∂ UP ) =−T ( ∂V
T ∂T ) −P (
∂P)
∂V
P
( 4)
T

e) ( ∂∂ UP )
S

Se utiliza la siguiente expresión ya que relaciona U:


dU =TdS−PdV (1)
Por lo que se completa con el diferencial de P con S constante:

( ∂∂ UP ) =−P ( ∂∂VP ) (2)


S S

Para obtener una expresión de la función U, tal como está el problema, se considera la
función U (P, S), por lo que su diferencial total es:

dU = ( ∂∂UP ) dP+( ∂∂US ) dS(3)


S P

De la ecuación (3), se toma ( ∂∂US ) y se multiplica por un artificio unitario y se ajustan


P
términos:

( ∂∂US ) ( ∂V
P ∂V ) ( ∂V ) ( ∂ S )
=
∂U
P
∂V
( 4)
P P

De las ecuaciones de Maxwell:


( ) ( )
∂V
∂S P
=
∂T
∂P S
(5)

Se sustituye la expresión (5) en la (4):

( ∂∂US ) ( ∂V
P ∂V ) =(
∂U
∂VP
) ( ∂P )
∂T
(6)
P S

Ahora, utilizando la ecuación (1) nuevamente, pero completando con el diferencial de V


a S y P constantes:

( ∂∂VU ) =−P(7) P

Se sustituye la ecuación (7) en la (6) y simplificando queda:

( ∂∂US ) =−P ( ∂∂ TP ) (8)


P S

Finalmente, las ecuaciones (2) y (8) se sustituyen en la ecuación (3):

dU =−P ( ∂∂VP ) dP−P ( ∂∂ TP ) dS (9)


S S

f) ( ∂∂ SP )
T

La siguiente expresión relaciona las tres variables del inciso problema:


dH =TdS+VdP(1)
Se completa la ecuación (1) con el diferencial de P con T constante:

( ∂∂ HP ) =T ( ∂∂ PS ) + V (2)
T T

Para explayar la derivada parcial de H, se obtiene la derivada parcial de H (P, T), como
sigue:

dH = ( ∂∂HP ) dP+( ∂∂TH ) dT (3)


T P

Se conoce que:

CP= ( ∂∂TH ) (4)


P

Por lo que las ecuaciones (2) y (4) se sustituyen en (3):


dH = T
[( ) ] ∂S
∂P T
+V dP+C P dT (5)

Donde la ecuación (5) contiene a la derivada parcial problema.

g) ( )
∂T
∂P S

De acuerdo con las relaciones de Maxwell se tiene la expresión:

( ∂∂ TP ) =( ∂∂VS ) Ec (1)
S P

Para trabajar con la expresión del segundo miembro de la igualdad de la ecuación (1),
se toma la siguiente expresión que relaciona sus variables:
dU =TdS−PdV Ec( 2)
Completando con el diferencial en S a P constante en la ecuación (2), se tiene:

( ∂∂US ) =T −P ( ∂∂VS ) Ec (3)


P P

Al primer miembro de la ecuación (3) se aplica un artificio, por lo que:

( ∂∂US ) ( ∂V
P ∂V ) =(
P
∂U
∂V ) ( ∂S )
∂V
P
Ec(4)
P

Sustituyendo la ecuación (2) en la (4):

( ∂∂US ) =( ∂∂UV ) ( ∂∂VS ) =( ∂U


P P P∂V ) ( ∂ P)
∂T
P
Ec (5)
P

Sustituyendo la ecuación (5) en la ecuación (3):

( ∂∂VU ) ( ∂∂ TP ) =T −P ( ∂V∂S ) Ec(6)


P P P

Se sabe que:

( ∂∂VU ) =−P Ec(7)


P

Sustituyendo (7) en (6):

−P ( ∂∂ TP ) =T −P ( ∂∂VS )
P P
h) ( ∂∂ HP )
T

La siguiente expresión relaciona las variables del problema:


dH =TdS+VdP Ec(1)
La ecuación (1) se completa con el diferencial de P a T constante:

( ∂∂HP ) =T ( ∂∂ PS ) + V Ec (2)
T T

Se conoce la expresión de Maxwell:

− ( ∂∂ PS ) =( ∂V
T ∂T )
Ec(3)
P

Por lo que se sustituye la ecuación (3) en la (2):

( ∂∂ HP ) =V −T ( ∂∂TV ) Ec (4)
T P

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