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Quimica 09 CINETICA QUIM Y ELECTROQUIMICA
Quimica 09 CINETICA QUIM Y ELECTROQUIMICA
UNIVERSIDAD
NACIONAL MAYOR DE
SAN MARCOS
CINETICA FACULTAD DE CIENCIAS ECONÓMICAS
CINETICA QUIMICA - ELECTROQUIMICA aA + bB cC ; a, b, c = coeficiente estequiom.
QUIMICA Nº 09
Es la parte de la Química que se encarga de estudiar las
velocidades de las reacciones químicas.
K = Constante específica de la reacción.
VELOCIDAD DE UNA REACCION: (Vr) Nota:
v
Nos indica la rapidez con que desaparecen los compuestos a) A + B Productos
reaccionantes o aparecen los productos de la reacción. V = K [A]1 [B]1 . . . . . . . . . Orden: 2
Las cantidades de las sustancias se expresan en
concentración o molaridad. v
b) A + 2B Productos
V = K [A]1 [B]2 . . . . . . ……Orden: 3
2) Temperatura
La observación experimental muestra que el aumento de
temperatura se traduce en un aumento en la V r y que el
descenso en aquella determina que la Vr disminuya.
El efecto producido por la temperatura es específico para
Ahora: ( - ) : Si es reactante
( + ) : Si es producto cada reacción, los mismos aumentos de temperatura no
producen iguales variaciones en reacciones distintas.
Sea la reacción: En general: por cada 10 ºC de incremento de temperatura
la Vr se duplica y el tiempo se reduce a la mitad.
1A + 3B 2C Ejemplo: ºC Vi t
Significado: 10º V1 t
Por 1 mol de A que se consume (1 velocidad) 20º 2V1 t/2
se consume 3 mol de B (3 velocidades) y 30º 4V1 t/4
se forma 2 mol de C (2 velocidades) 3) Superficie de los reactantes
Es condición indispensable, para que haya combinación,
Ley:
que las partículas de los reaccionantes entren en contacto
íntimo, que haya choques moleculares; por lo tanto
FACTORES QUE ALTERAN LA VELOCIDAD DE UNA REACCION cuanto más divididas se hallen mayor será la posibilidad
de realizarse el choque entre sus partículas.
1) Naturaleza de los Reactantes El estado de máxima división de la materia es el gaseoso,
Los elementos y compuestos poseen fuerzas específicas en el que las moléculas se mueven libremente en el
dependientes de su estructura atómica que determinan su recipiente que las contiene.
tendencia a reaccionar:
4) Catalizador
F2 + H2 + rápido
Son sustancias químicas que influyen en la velocidad de
I2 + H2 + lento reacción (CATALISIS).
F: más activo. El tipo y la cantidad de catalizador depende de la reacción
La influencia de la concentración en la velocidad de química.
reacción lo determina la Ley de Acción de Masas de El catalizador permanece inalterable en la reacción.
GULDBERG y WAAGE que dice: Catalizador positivo.- Simplemente catalizador,
“La velocidad de una reacción química es directamente
acelera la Vr y esto se logra disminuyendo la energía
proporcional al producto de las concentraciones de las
de activación del sistema.
sustancias reaccionantes elevadas a sus respectivos
Catalizador negativo.- Es aquel catalizador que
coeficientes estequiométricos”.
Sea la reacción:
retarda la Vr; esto se logra aumentando la energía de
activación del sistema.
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Catálisis Homogénea.- Es una reacción que se lleva
a cabo en presencia de un catalizador que se De (1):
encuentra en el mismo estado que las sustancias
participante.
NO2(g)
CONSIDERACIONES:
1. Kc = f(T)
Catálisis Heterogénea.- Cuando el catalizador no se
2. La Kc es una propiedad intensiva, es decir su valor es
encuentra en el mismo estado que los reaccionantes.
independiente de la cantidad de materia que se analiza.
V2O5(g) 3. Depende de cómo se escribe la ecuación.
4. El catalizador no afecta el valor de la K c porque
EQUILIBRIO QUIMICO incrementa o disminuye la Vr en igual proporción en
ambas direcciones.
Es un fenómeno que se presenta en sistemas reversibles con 5. En las reacciones heterogéneas debido a que la
las siguientes características: concentración de los sólidos permanecen invariables
1. La velocidad de la reacción directa es igual a la estas no intervienen en el cálculo de la Kc.
velocidad de reacción inversa.
2. Las concentraciones de todas las sustancias durante el PRINCIPIO DE LE-CHATELIER
equilibrio permanecen constantes.
3. Algunas propiedades físicas tienen un valor constante Este principio indica que ante cualquier agente externo
durante el equilibrio o uniformes durante el equilibrio. (concentración, presión, temperatura) que perturba un
Constante de Equilibrio (Kc) sistema se desplaza en el sentido que tiende a contrarrestar
Es el valor que caracteriza a un sistema en equilibrio y solo dicha perturbación y restablecer el equilibrio.
depende de la temperatura, es decir para cada temperatura
existe un valor determinado del Kc. 1) Efecto de la Presión
Se evalúa con las concentraciones de equilibrio. Si a un sistema en equilibrio gaseoso se aumenta la
Sea la reacción: presión, la reacción se desplazará hacia el lado que se
VD produce disminución de volumen.
aA + bB Vi cC + dD (1) Ejemplo: N2 + 3H2 2NH3
2) Efecto de la Temperatura
Cuando se aumenta la temperatura la reacción se
desplaza en el sistema que absorba más calor, si la
Constante de Equilibrio (Kp) reacción es ENDOTERMICA (absorbe calor) el
Es el valor que caracteriza el equilibrio y se evalúa con las desplazamiento será en sentido directo. Si la reacción es
presiones parciales de las sustancias gaseosas en equilibrio. EXOTERMICA (desprende calor) se realiza en sentido
Tiene características similares al Kc. inverso.
Para la ecuación (1) Ejemplo:
Sentido Exotérmico
N2 + 3H2 2NH3 + Q
Sentido Endotérmico
Relación entre Kc y Kp
¿Si enfriamos el sistema?
Como: H < 0 la reacción es exotérmica se
desplaza hacia la derecha.
n = (c + d) – (a + b) * [ NH3 ]: aumenta; [ N2 ] y [ H2 ]: disminuye.
Nota: Si n = 0
3) Efecto de la Concentración
Kp = Kc no tiene unidades. Cuando se aumenta la concentración de un reactante
Constante de la Fracción Molar (Kx) entonces se dará lugar a una mayor concentración de
productos.
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Ejemplo:
¿Qué sucede si el sistema en equilibrio se adiciona H2? Cl2(g) Na(l)
e- e-
H2O(g) H2(g) + O2(g)
* Se desplaza hacia la izquierda
[H2O] aumenta; [H2] y [O2]: disminuye. + -
ELECTROQUIMICA
Anodo Catodo
Estudia las relaciones que existen entre las reacciones redox
y la energía eléctrica. Numerosas son las aplicaciones de la
electroquímica; tales como, la obtención de energía eléctrica NaCl(l)
por medio de pilas o baterías, como pilas para relojes y
calculadoras, pilas para radio y otros artefactos, baterías para Electrólito
automóviles hasta las baterías de hidrógeno-oxígeno usadas
en los transbordadores espaciales. También se obtienen Conceptos Electrolíticos:
muchos elementos en estado puro por descomposición de a) Equivalente Electroquímico (K): Es la masa de un
compuestos a través de energía eléctrica, tal como el cloro, elemento depositado o liberado por un electrodo, cuando
usado como purificador de agua. atraviesa la carga de 1 Coulomb.
La electroquímica estudia las celdas electrolíticas y las celdas b) Equivalente gramo o Químico (Eq): Es la masa de un
galvánicas. Estos son dispositivos donde se llevan a cabo los elemento depositado o liberado por un electrodo, cuando
procesos electroquímicos. atraviesa la carga de 1 Faraday.
CELDAS ELECTROLITICAS 1 Faraday (Fd) = 96 500 Coulomb (Cb)
ELECTROLISIS Entonces:
Es la obtención de una reacción redox no espontánea al K= gramos
suministrar energía eléctrica a los reactantes. Se realiza en
una celda electrolítica. c) Al pasar la carga de 1 Fd por una celda electrolítica,
atraviesan por la misma 6,023 . 1023 electrones, es decir
ELEMENTOS DE UNA CELDA ELECTROLITICA
el Nº de Avogadro.
Electrodo.- Es un dispositivo en donde se deposita o libera un
Leyes de Faraday:
producto de la reacción redox. Está hecho de material no
reactivo, tal como Pt, Hg o C (grafito). 1ª. Ley: “las masas de los elementos depositados o liberados
Puede ser: por los electrodos de una celda electrolítica son
- Cátado (atrae cationes).- Electrodo donde ocurre la proporcionales a la carga eléctrica que circula por ella”.
W(x) = K(x) q (I)
reducción. Es negativo .
Pero:
- Anodo (atrae aniones).- Electrodo donde ocurre la
W(x) = K(x) . I . t (II)
oxidación. Es positivo . Además:
- Electrólito.- Es el líquido puro o la solución que permite el
flujo de electrones.
- Batería.- Es, en este caso, una fuente de corriente
continua. Se obtiene:
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También conocidas como celdas voltánicas o, en términos El potencial de reducción de Cu+2 a Cu es mayor, por lo tanto
comunes, baterías o pilas. Son dispositivos en donde el Cu+2 se reduce a Cu, y Zn +2 , para lo cual cambia su sentido
agente oxidante y el agente reductor de una reacción redox de semirreacción y su potencial cambia de signo:
espontánea permiten el flujo de electrones por un conductos Zn(s) Zn+2(ac) + 2e- ; º = + 0,76 V
externo generado de esta manera energía eléctrica. Ahora, escribimos las respectivas semireacciones del
proceso redox:
ELEMENTOS DE UNA CELDA GALVANICA
Cátodo : Cu+2(ac) + 2e- Cu(s) ; ºred = + 0,34 V
Electrodo.- Es el que permite la conducción del flujo de
Anodo : Zn(s) Zn+2(ac) + 2e- ; ºox = + 0,76 V
electrones a través de la solución. Por lo general, es una
barra de metal. Reacción neta: Cu+2(ac) + Zn(s) Cu(s) + Zn+2(ac) ; ºcelda = +1,10 V
Puede ser: Observaciones:
Cátodo Electrodo donde ocurre la reducción. - Cuando se invierte el sentido de la semirreacción, º
Es positivo , pues, la reducción consume electrones y éste cambia de signo.
queda cargado positivamente. reducción : Z+2n(ac) + 2e- Zn(s) ; º = -0,76 V
Anodo Electrodo donde ocurre la oxidación. oxidación: Zn(s) Zn+2(ac) + 2e- ; º = +0,76 V
Es negativo , pues, la oxidación libera electrones y éste - Cuanto más positivo sea el potencial de reducción
queda cargado negativamente. , más fácilmente se reducirá la sustancia del lado
El cátado y el ánodo se encuentran en soluciones separadas, izquierdo de una semirreacción.
cada una de las cuales representa una media celda. - Cuanto más negativo sea el potencial de reducción
Puente salino.- Es una solución de una sal contenida en un , es más probable que ocurra la reacción inversa.
tubo en U invertido, cuyos extremos se encuentran obstruidos - En los reactantes de una reacción redox, la especie que
por membranas porosas impidiendo la mezcla de las
soluciones y permitiendo el flujo de iones de una a otra media presenta mayor potencial de reducción se
celda. reduce; significa también que, la especie con mayor
Media celda.- Es la solución que contiene el electrodo y el potencial de oxidación se oxida.
electrólito, que es una sal del mismo metal con que está
- Los potenciales de reducción estándar no dependen de
hecho el electrodo. En la celda galvánica, las medidas celdas
los coeficientes estequiométricos, siempre que la
están conectadas por el puente salino.
ecuación esté balanceada:
Voltímetro.- Es un instrumento que mide la diferencia de
Ag+1(ac) + e- Ag(s) ; º = +0,80 V
potencial o voltaje entre los electrodos. Su lectura está dada
en volts (V). 2Ag+1(ac) + 2e- 2Ag(s) ; º = +0,80 V
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d) KD= 3.106 e) KD= 3.8.10-3 Si el volumen donde se desarrolla la reacción se reduce a la
v= 2.3.10-2 v= 1.9.105 cuarta parte. ¿Qué velocidad hay entre la velocidad final de
reacción y la velocidad inicial de reacción.
18. Indicar las reacciones que se desplazan a la izquierda, por un a) 64:I b) 35:2 c) 256:1
aumento de volumen. d) 128:1 e) 15:2
I) NO(g) N2(g) + O2(g) 25. Cuando se da la reacción:
R (g) + 3S (g) 2U (g)
II) PCI 5(g) PCI3(g) + CI2(g) La concentración de reacción es 0varía de 0,4 mol/L a 0,02
mol/L y la de S de 0,2 mol/L a 0,1 mol/L ¿ Cómo varía la
III) NO(g) + CI2 NOCI2 velocidad de Reacción directa?
a) La velocidad final es 20 veces la velocidad inicial.
a) I y II b) I c) II d) III e) II y III
b) La velocidad final es 96 veces la velocidad inicial.
19. Una de las reacciones indeseables es la producción del c) La velocidad final es 160 veces la velocidad inicial.
amoniaco es la siguiente: d) La velocidad final es 184 veces la velocidad inicial.
4NH3(g) + 3O2(g) 2N 2 (g) + 6 H2 O(g) + CALOR e) N.A.
Indicar el procedimiento adecuado que permita disminuir el
26. Como varia la velocidad de reacción en:
rendimiento de dicha reacción química.
a) Aumentar la presión y la temperatura 2NO (g) + O2 (g) 2NO(g)
b) Disminuir la presión y la temperatura a) Aumenta 24 veces b) Disminuye a 18 veces
c) Aumentar la presión y bajar la temperatura c) Aumenta a 27 veces d) Aumenta a 20 veces
d) Aumentar el volumen y bajar la temperatura e) disminuye a 9 veces
e) Disminuir la presión y aumentar la temperatura 27. Marque verdadero ( V ) o falso ( F ) según convenga:
( ) La velocidad de la reacción depende de la naturaleza de
20. Hallar KC/ KP a 727ºC para las reacciones en el equilibrio (R= los reactantes pero no de su concentración.
constante de los gases ideales). ( ) En la catálisis negativa aumenta el numero de choques
I. H2 (g) + CL2 (g) HCI (g) intermoleculares.
( ) La reacción a nivel atómico es más lenta que la reacción a
II. O2 (g) O3 (g) nivel molecular.
( ) Las sustancias iónicas son más activas, químicamente, a
a) 100 R: 100 R b) 100 R; 10 R c) 100 R; 1 nivel de solución que en el estado sólido.
d) 10 R:10 000R e) 1: 1000 R a) FVVF b) FFFV c) FFFF
21. Respecto al sistema en equilibrio: d) FFVV e) FVFV
N2 (g) + O2 (g) + CALOR 2 NO(g) 28. Calcular el valor de la constante de equilibrio para la reacción
Marque la proposición incorrecta: elemental A+B C; si la constante especifica de
a) Al disminuir la concentración de NO(g) la reacción se velocidad de reacción directa es 4,8x104S-1 y la constante
desplaza hacia la derecha. especifica de velocidad de reacción inversa es 6x102S-1
b) Las variaciones de presión no alteran el equilibrio a) 8,0 x103 b) 80 c) 8,0 x106
c) Al enfriar el sistema se desplaza hacia la derecha d) 8,0 x10 2
e) 8,0 x10 8
d) Es una reacción endotérmica 29. Los valores experimentales que arroja una experiencia sobre
e) Kc = Kp cinética química para:
22. En el equilibrio y para el sistema: S+R productos; son:
A (g) + 2B (g) C (g) + 3D(g) ENSAYO S0 R0 0
Se tienen las siguientes concentraciones: Nº 1 0.45 1.80 0.02
A = 0,2 mol/I B = 0,4 mol/I Nº 2 0.90 1.80 0.04
D = 0,2 mol/I Nº 3 0.45 0.90 0.005
Luego calcular la constante en equilibrio Luego se pide calcular el orden de la reacción siendo:
0 = concentración molares iniciales
a) Kc = b) Kc = c) Kc =
0 = velocidad inicial
a) Orden = 1 b) Orden = 2 c) Orden = 3
d) Kc = e) Kc = d) Orden = 4 e) Orden = 5
30. Cual de las afirmaciones son correctas?
23. Dada la reacción química:
I. en la reacción N2 + H2 = NH3 NH3
4A (g) + 3B (g ) 8C (g) + 12D(g) la velocidad de reacción directa multiplicada por un factor 625
Se deduce que la velocidad experimental para la reacción de A si el volumen se reduce hasta un 20%
es de 2,4 mol/I.min. Luego no es cierto:
a) El reactante B se gasta a razón de 2,8 mol/I.min. II) La reacción H2 = I2 HI es de tercer orden
b) La velocidad neta para la reacción es de 0.6 mol/I.min
c) C se forma con una velocidad neta de 15,2 mol/I.min III) En la reacción hipotética 3A + 2B C
e) El producto D se genera con una velocidad de 6,4 mol/I.min
24. Considere la reacción química:
3P (g) + Q (g) PRODUCTOS
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Si el reactante A se consume con una velocidad de 0,48 Ni se forma H2, el rendimiento de la corriente con relación a la
mol/II.min. , el producto C se forma con una velocidad de formación de Ni, si es del 60%. Determinar a la formación de
0,004 mol/Lmin. Ni, es del 60%. Determinar cuántos gramos de Ni se depositan
a) Sólo I b) Sólo II c) Sólo III en el cátodo? P.A. (Ni = 58,7).
d) I y III e) I, II, III a) 8,88 b) 14,74 c) 16,25
31. La reacción mostrada se desarrolla a 18ºC: d) 17,76 e) 29,46
Fe (s) + O2(g) Fe2O3(s)
Entonces: 40. Calcular el peso de calcio depositado en el cátodo de una
a) A 28º C se produce en la mitad de tiempo solución de sulfato de calcio por donde ha circulado una
b) A 36º C se produce en la mitad de tiempo corriente de 96,5 Amperios durante 30 minutos. P.A. (Ca =
c) A 36º C se produce con un doble de rapidez 40).
d) Su velocidad se duplica a 38º C a) 63 g b) 3,6 g c) 36 g
e) Su velocidad se reduce a la mitad a 38º C. d) 6,3 g e) N.A.
32. Se producen por la aplicación de la corriente eléctrica se 41. ¿Cuánto tiempo en horas debe circular una corriente de 20A.
realiza en: A través de 4 litros de una solución 2M de Sulfato cúprico para
a) Pilas o Celdas Galvánicas b) Acumuladores depositar el cátodo todo el cobre que se encuentra disuelto?.
c) Celdas electrolíticas d) Extinguidores a) 22,44 b) 21,44 c) 23,44
e) Calorímetros d) 25,44 e) N.A.
33. Un litro de solución de Cd (SO4), 0,1 M es electrolizado por 42. Hallar cuantos litros de H2 metidos a 27º C y 900 Torr se
una corriente de 0,55A. Durante 0,6 horas. ¿Cuántos gramos podrán liberar al paso de una corriente de 10 amperios durante
de Cd se depositarán? P.A. (Cd = 112,4) 4 horas a través de una solución de agua acidulada.
a) 0,59 g b) 0,49 g c) 0,69 g a) 1,552 b) 1,525 c) 15,25
d) 0,79 g e) 0,89 g d) 15,49 e) 2,515
34. Cual será el promedio de corriente eléctrica, que puede
43. Calcular el peso atómico del calcio sabiendo que 0,0648
producir mediante la converción de 200 gramos de Fe3+ en
Faraday libera 1,302 g del elemento. El peso atómico es
Fe2+ durante 5 horas. P.A. (Fe = 56).
aproximadamente 40.
a) 19,1A b) 20,1 c) 18,1
a) 39,8 b) 40 c) 40,2
d) 22,1 e) 23,1
d) 40,8 e) 40,6
35. Cuantas horas se requieren para depositar 7 gramos de Zinc
44. Calcule la cantidad de corriente eléctrica, en Amperios, que
en la electrolisis del C 2 Zn cuando se usan 0,7 amperios de depositan en 2 horas, 27 gramos de Plata de una disolución de
intensidad de corriente. P.A. (Zn = 65) Nitrato de Plata. P.A. (Ag = 108).
a) 8,15 b) 8,25 c) 8,36 a) 3,53A b) 5,33A c) 4,35 A
d) 8,46 e) 9,46 d) 3,35 A e) 4,53A
36. Calcular la cantidad de Aluminio que podría obtenerse en un 45. Durante cuantos minutos tendrá que fluir una corriente de
día de 50 cubas de electrolisis de una fusión de óxido de 600mA a través de 100ml de CuSO 4 0,1M para depositar
Aluminio; si cada cuba funciona con una intensidad de 10,000 todos los iones de Cu2+. P.A. (Cu = 63.5, S=32; 0=16).
Amperios y el rendimiento catódico de corrientes es del 80%. a) 53.6 b) 38.6 c) 68.6
P.A. (Al = 27). d) 43.6 e) N.A.
a) 3223212 g b) 322684 g c) 322467 g
d) 322637 e) N.A. 46. Por dos celdas electrolíticas que contienen soluciones de
AgNO3 y CuSO4, se hace pasar una misma carga eléctrica. Al
37. Cuantos gramos de agua descompondrá una corriente de 1,5 poco tiempo, en la primera celda en el cátodo se depositó 36 g
Amperios, si pasa a través de solución acuosa de H 2SO4, de plata. ¿Qué peso de cobre se deposito en otro cátodo? P.A.
durante 8 horas? P.A. ( H.=I; = 16 ) (Ag = 108 ; Cu = 63.5)
a) 4,5 g b) 4,6g c) 4,3 g a) 10.6 g b) 106 g c) 1,06 g
d) 4 g e) 5,3 g d) 160 g e) 1060
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