CAPITULO 14

14.1 ELEMENTARY STEP AND APPROXIMATE MODELS FOR ENZYME KINETICS a) Simule la operacin del reactor discontinuo con el modelo de pasos elementales, usando las Ecuaciones (14-5) a (14-8) , en las que k1=1*10^9 .
CDIGO

APLICACIN Calculated values of DEQ variables Variable 1 E 2 E0 3 Eq 4 ES Initial value Minimal value Maximal value Final value 1.0E-05 1.0E-05 1.304E-06 0 1.363E-06 1.0E-05 1.304E-06 0 1.0E-05 1.0E-05 9.915E-06 8.637E-06 9.896E-06 1.0E-05 9.915E-06 1.044E-07

5 ESq 6 K 7 k1 8 k1r 9 k2 10 nu 11 P 12 Pq 13 S 14 Sq 15 Sq0 16 Sqf 17 t 18 t99 20 tq99 21 Vm

8.696E-06 0.00015 1.0E+09 1.5E+05 1. 8.696E-06 0 0 0.001 0.001 0.001 1.0E-05 0 0 0 1.0E-05

8.461E-08 0.00015 1.0E+09 1.5E+05 1. 8.461E-08 0 0 1.582E-06 1.262E-06 0.001 1.0E-05 0 0 168.078 0 1.0E-05

8.696E-06 0.00015 1.0E+09 1.5E+05 1. 8.696E-06 0.0009983 0.0009987 0.001 0.001 0.001 1.0E-05 200. 169.7102 168.078 168.078 1.0E-05

8.461E-08 0.00015 1.0E+09 1.5E+05 1. 8.461E-08 0.0009983 0.0009987 1.582E-06 1.262E-06 0.001 1.0E-05 200. 169.7102 168.078 168.078 1.0E-05

19 t99qCALC 168.078

Differential equations 1 d(S)/d(t) = -k1 * E * S + k1r * ES

Material balance on substrate S

2 d(E)/d(t) = -k1 * E * S + k1r * ES + k2 * ES

Material balance on enzyme E

3 d(ES)/d(t) = k1 * E * S - k1r * ES - k2 * ES
Material balance on enzyme-substrate complex ES

4 d(P)/d(t) = k2 * ES
Material balance on product P

5 d(t99)/d(t) = If (S >= (.01 * 1E-3)) Then (1) Else (0)

Calculates time t to 99% substrate conversion.

6 d(Sq)/d(t) = -nu
Material balance on substrate Sq

7 d(Pq)/d(t) = nu
Material balance on product Pq

8 d(tq99)/d(t) = If (Sq >= (.01 * 1E-3)) Then (1) Else (0)

Calculates time tq to 99% substrate conversion.

Explicit equations 1 k1r = 5E5 * .3 2 k2 = 1.0E-0 * 1

3 E0 = 1.E-5 4 k1 = 1E9 5 Vm = k2 * E0 6 K = (k1r + k2) / k1 7 nu = Vm * Sq / (K + Sq) 8 ESq = E0 * Sq / ((k1r + k2) / k1 + Sq) 9 Eq = E0 - ESq 10 Sq0 = 1.E-3 11 Sqf = .01 * Sq0 12 t99qCALC = (Sq0 - Sqf) / (k2 * E0) + K / (k2 * E0) * ln(Sq0 / Sqf)
This checks the quasi-steady-state solution.

General
Total number of equations Number of differential equations Number of explicit equations Elapsed time Solution method First stepsize guess. h1 Minimum allowed stepsize. hmin Good steps Bad steps 20 8 12 0.000 sec stiff 0.0001 0.00000001 262 20

Independent variable accuracy. eps 0.00001

GRAFICAS

Figura; Clculo del tiempo de reactor discontinuo para 99% de la conversin con el modelo de estado casi estacionario.

Figura 14.1. Clculo de los perfiles del sustrato y del producto en un reactor discontinuo con el Modelo de Michaelis.

14.2 DETERMINACIN Y MODELOS DE INHIBICIN REACCIONES CATALIZADAS POR ENZIMAS 14.2(a) DETERMINACIN Y MODELOS DE INHIBICIN REACCIONES CATALIZADAS POR ENZIMAS I. CODIGO
Eo 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 2.1 2.1 2.1 2.1 1.6 1.6 1.6 1.6 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 Tc 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32 45 45 45 45 45 45 45 45 S 0.2 0.15 0.1 0.075 0.05 0.025 0.01 0.005 0.2 0.15 0.1 0.075 0.2 0.15 0.1 0.075 0.2 0.15 0.1 0.075 0.05 0.025 0.01 0.005 I 0 0 0 0 0 0 0 0 0.7 0.7 0.7 0.7 0.4 0.4 0.4 0.4 0 0 0 0 0 0 0 0 V 3.11 2.81 2.4 2.06 1.64 1.04 0.467 0.256 2.33 2.11 1.74 1.54 2.31 2.1 1.75 1.57 4.36 3.89 3.55 3.07 2.53 1.65 0.777 0.43

II.

INTERFAZ

III.

SOLUCIN

14.2 (b) DETERMINACIN Y MODELOS DE INHIBICIN REACCIONES CATALIZADAS POR ENZIMAS a. CODIGO
Eo 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 Tc 32 32 32 32 32 32 32 32 S 0.2 0.15 0.1 0.075 0.05 0.025 0.01 0.005 I 0 0 0 0 0 0 0 0 V 3.11 2.81 2.4 2.06 1.64 1.04 0.467 0.256 INVv 0.3215434 0.3558719 0.4166667 0.4854369 0.6097561 0.9615385 2.141328 3.90625 INVs 5 6.666667 10 13.33333 20 40 100 200

v=Vm*S/(Kpm+S) Vm=4.202 Kpm=0.0776

b. INTERFAZ

c. SOLUCIN
Model: v = Vm*S/(Kpm+S) Variable Initial guess Value Vm Kpm 4.202 0.0776 95% confidence

4.383222 0.1011313 0.0830883 0.004362

Nonlinear regression settings Max # iterations = 64 Precisin R^2 0.999809 R^2adj Rmsd 0.9997772 0.0048496

Variance 0.0002509 General Sample size 8 Model vars 2 Indep vars 1 Iterations 4

Source data points and calculated data points S v v calc Delta v 1 0.2 3.11 3.096717 0.0132835

2 0.15 2.81 2.820747 -0.0107471 3 0.1 2.4 2.394047 0.0059525 4 0.075 2.06 2.079481 -0.0194806 5 0.05 1.64 1.646734 -0.006734 6 0.025 1.04 1.013805 0.0261946 7 0.01 0.467 0.4708669 -0.0038669 8 0.005 0.256 0.2487969 0.0072031

14.5 DIFUSIN DE REACCIN EN partculas esfricas enzima inmovilizada a. CODIGO d(Nsr2) / d(r) = -Vmpp*S*r^2/(Km+S) #Material balance from differential balance within sphere Nsr2(0) = 0 #Boundary condition for flux at particle center d(S) / d(r) = -Ns/De #Fick's Law for diffusion with constant effective diffusivity S(0) =1.74E-8 #Initial condition for substrate concentration at particle center Ns=Nsr2/r^2 d(nu) / d(r) = 3*r^2*(S/(Km+S))/(R^3*Ss/(Km+Ss)) r(0) = 1.E-8 #Radius at center of particle r(f) = 1E-3 #Radius of particle in cm nu(0) = 0 Km=10*Ss De=3.E-4 #Effective diffusivity in cm2/min R=1E-3 #Radius in cm Vmpp=10.#Vm'' in g-mol/min-cm3 Ss=3.E-5#Substrate concentration in g-mol/cm3 Thiele=R*(Vmpp/(Km*De))^.5 beta=Km/Ss b. INTERFAZ

c. SOLUCIN
Calculated values of DEQ variables Variable Initial value Minimal value Maximal value Final value 1 beta 2 De 3 Km 4 Ns 5 Nsr2 6 nu 7 r 8 R 9 S 10 Ss 11 Thiele 12 Vmpp 10. 0.0003 0.0003 0 0 0 1.0E-08 0.001 1.74E-08 3.0E-05 10.54093 10. 10. 0.0003 0.0003 -8.289E-05 -8.289E-11 0 1.0E-08 0.001 1.74E-08 3.0E-05 10.54093 10. 10. 0.0003 0.0003 0 0 0.2735468 0.001 0.001 3.004E-05 3.0E-05 10.54093 10. 10. 0.0003 0.0003 -8.289E-05 -8.289E-11 0.2735468 0.001 0.001 3.004E-05 3.0E-05 10.54093 10.

Differential equations 1 d(Nsr2)/d(r) = -Vmpp*S*r^2/(Km+S)

Material balance from differential balance within sphere

2 d(S)/d(r) = -Ns/De
Fick's Law for diffusion with constant effective diffusivity

3 d(nu)/d(r) = 3*r^2*(S/(Km+S))/(R^3*Ss/(Km+Ss)) Explicit equations 1 Ns = Nsr2/r^2 2 Ss = 3.E-5

Substrate concentration in g-mol/cm3

3 De = 3.E-4
Effective diffusivity in cm2/min

4 R = 1E-3
Radius in cm

5 Vmpp = 10.
Vm'' in g-mol/min-cm3

6 Km = 10*Ss 7 Thiele = R*(Vmpp/(Km*De))^.5 8 beta = Km/Ss General

Total number of equations 11

Number of differential equations 3 Number of explicit equations Elapsed time Solution method Step size guess. h Truncation error tolerance. eps 8 0.000 sec RKF_45 0.000001 0.000001

Representacin Grafica de la Concentracin de sustrato frente al radio de la partcula.

14.7 MONTAJE DE LOS PARMETROS DE LA ECUACIN MONOD PARA UNA CULTURA DE LOTE

14.8 MODELIZACIN Y ANLISIS DE LA CINTICA EN UN QUIMIOSTATO D . . . . . . . . . . . . . . . S

. . . . . . . . . .

14.9 MODELO DINAMICO DE UN QUIMIOSTATO. Se esta investigando el arranque del quimiostato de laboratorio implicado en la produccin de biomasa, mencionado en el problema 8 , con el fin de conseguir una operacin en estado estacionario en un tiempo minimo. Esto seria til en el arranque de un sistema bioreactor de mayor tamao que tambin pueda ser modelado como un RTARC. La velocidad de crecimiento especifico para este quimiostato se sabe que es inhibida y que posee una velocidad muerta dada por:  Donde los parmetros de crecimiento son  ,  ,  ,     . No hay formacin de producto celular extra, cuando el quimiostato esta lleno, la ecuacin deferencial del volumen del medio de cultivo V viene dado por:


Donde Fo es la velocidad de flujo volumtrico del nutriente. Se ha de modificar la ecuacin diferencial para un balance celular, para clulas de medio de cultivo constante, con el objeto de permitir que el volumen de cultivo varie. Por lo tanto:
   Donde la derivada de la variable Nx representa l numero de clulas en el cultivo dentro del quiostato y es igual a (VX). X puede ser calculada a partir de:  

. . . . . . . . . . . . .

S . . . . . . . . . . . . . . .

X . .

De forma anloga la ecuacin diferencial para el balance del sustrato, se ha de alterar para permitir que el volumen de cultivo vari, as:


Donde la derivada de la variable Ns representa la cantidad de sustrato en el cultivo dentro del quiostato y es igual a (VS). S puede ser calculada apartir de:

Un balance similar en estado no estacionario da lugar a la cantidad de inhibidor no reaccionante en el cultivo con una concentracin de entrada Io.

Donde:

A) CALCULAR LA DINAMICA ESPERADA DEL QUIMIOSTATO CUANDO EL ARRANQUE VA DESDE UNA CARGA INICIAL DE CELULAS AL QUIMIOSTATO DURANTE EL ARRANQUE , EN EL QUE LA CARGA INICIAL ES DE 0,1 dm3 Y CONTIENE 0,1 g clulas/dm3 . LA CORRIENTE DE SUSTRATO So= 12 g/dm3 SE INTRODUCE POSTERIORMENTE EN UN QUIMIOSTATO DE 1 dm3 A 0,25 dm3/h . NO HAY INHIBIDOR DURANTE ESTA FASE DE ARRANQUE DE INOCULACION . EL QUIMIOSTATO PERMANECE EN LE MODO SEMICONTINUO SIN VELOCIDAD DE FLUJO DE SALIDA HASTA QUE EL VOLUMEN DEL CALDO ALCANZA 1 dm3/h. UN CONTROLADOR DE FLUJO DE SALIDA MANTIENE SIEMPRE EL VOLUMEN CEL CALDO CONSTANTE A 1 dm3. REPRESENTE GRAFICAMENTE LA CONCENTRACION FRENTE A LOS PERFILES DE TIEMPO PARA X y S PARA LAS DIEZ HORAS INICIALES DE OPERACIN.
INGRESAMOS LAS ECUACIONES QUE DESCRIBEN LA OPERACION DE ESTADO ESTACIONARIO DEL QUIMIOSTATO.

d(V)/d(t) = If (V) <= (1.0) Then (F0) Else (0) # Chemostat volume in ml d(Nx)/d(t) = -F * X + (mum * S / (Ks + S + I * Ks / KI) - kd) * V * X # Mass of cells in chemostat in g d(Ns)/d(t) = F0 * S0 - F * S - V * X / Yxs * mum * S / (Ks + S + I * Ks / KI) # Mass of substrate in chemostat in g F = If (V <= 1.0) Then (0) Else (F0) F0 =If (V <= 1.0) Then ( 0.25) Else (1) # dm3/hr Yxs = 0.15 S0 = 12 kd = 0.04

KI = 0.02 Ks = 0.9 mum = 1.6 X = Nx / V # Concentration of cells in mg/ml or g/L or g/dm3 S = Ns / V # Concentration of substrate in mg/ml or g/L or g/dm3 D=F/V I = 0.0 t(0) = 0 t(f) = 10 V(0) = .1 Nx(0) = .01 Ns(0) = 0

Calculated values of DEQ variables Variable Initial value Minimal value Maximal value Final value 1 D 2 F 3 F0 4 I 5 kd 6 KI 7 Ks 8 mum 9 Ns 10 Nx 0 0 0.25 0 0.04 0.02 0.9 1.6 0 0.01 0 0 0.25 0 0.04 0.02 0.9 1.6 0 0.01 0.999999 1. 1. 0 0.04 0.02 0.9 1.6 5.521506 1.489408 0.999999 1. 1. 0 0.04 0.02 0.9 1.6 1.672404 1.489408

11 S 12 S0 13 t 14 V 15 X 16 Yxs

0 12. 0 0.1 0.1 0.15

0 12. 0 0.1 0.079346 0.15

8.577744 12. 10. 1.000001 1.489406 0.15

1.672402 12. 10. 1.000001 1.489406 0.15

Differential equations 1 d(V)/d(t) = If (V) <= (1.0) Then (F0) Else (0)
Chemostat volume in ml

2 d(Nx)/d(t) = -F * X + (mum * S / (Ks + S + I * Ks / KI) - kd) * V * X

Mass of cells in chemostat in g

3 d(Ns)/d(t) = F0 * S0 - F * S - V * X / Yxs * mum * S / (Ks + S + I * Ks / KI)

Mass of substrate in chemostat in g

Explicit equations 1 F0 = If (V <= 1.0) Then ( 0.25) Else (1)

dm3/hr

2 F = If (V <= 1.0) Then (0) Else (F0) 3 Yxs = 0.15 4 S0 = 12 5 kd = 0.04 6 KI = 0.02 7 Ks = 0.9 8 mum = 1.6 9 X = Nx / V
Concentration of cells in mg/ml or g/L or g/dm3

10 S = Ns / V
Concentration of substrate in mg/ml or g/L or g/dm3

11 D = F / V 12 I = 0.0 General
Total number of equations Number of explicit equations Elapsed time Solution method Step size guess. h Truncation error tolerance. eps 15 12 0.000 sec RKF_45 0.000001 0.000001 Number of differential equations 3

14.10 DINMICA DEL TIPO PREDADOR PRESA DE CULTIVOS MIXTOS EN UN QUIMIOSTATO El crecimiento de protozoos (predador) y bacterias (primas) ha sido estudiado y modelado por Tusuchiya y col2 para un cultivo mixto continuo. Los diferentes tipos de balances de materia en este quimiostato bien mezclado (RTARC) viene dados por: Protozoo (depredador): Bacterias (presa): Sustrato: =D(So S)   

Donde Xp Xb y S son las concentraciones de los protozoos, bacterias y sustrato en el quimiostato, respectivamente, expresadas en (mg/ml), So es la concentracion de alimentacion del sustrato glucose (mg/ml), y  son los coeficientes de rendimiento de los protozoos en las bacterias y de las bacterias en el sustrato (g/g), son la  velocidades de crecimiento especifico mximo de los protozoos y de las bacterias respectivamente (h-1), Kb y Ks son las constantes de saturacin para las bacterias y el sustrato y D es la velocidad de dilucin (h-1) que es la inversa del tiempo de residencia o tiempo de espera. Los parmetros para las constantes de crecimiento se presentan en: Velocidad de crecimiento Especifica mxima ( ) Constante d saturacin (K)
 

Coeficientes de rendimiento
Yxp/b = 0,000714 protozoos/bact. Yxb/s= 3,03 x bacteria/mg glu.

Kb= 4x Ks= 5x

La dinamica de este sistema reaccionante es muy interesante y las transiciones de las concentraciones son muy dependientes de las condiciones de operacion del quimiostato. Las condiciones experimentales se pueden simular con una solucin numrica donde D= 0,0625 h-1 y So= 0,5 con las condiciones iniciales Xp= 14000, Xb=1600000000 y S=0, el tiempo experimental es bastante largo , por lo que es til hacer un seguimiento de una variable durante das he integrar para t=360 h o 15 dias.

Observe que la dinmica consigue un ciclo repetitivo que se produce aproximadamente cada 5 dias. Las investigaciones de la ejecucin de esta dinmica representa bastante bien los resultados experimentales para este sistema, en la figura se indican las tendencias de las consideraciones de estabilidad para este modelo dinamico. FIGURA

A) REPRODUZCA LOS ESTADOS TRANSITORIOS DE LAS FIGURAS 14.14 A 14.16 , CUAL ES EL TIEMPO CICLICO EN DIAS, EN EL QUE SE REPITE REGULARMENTE d(Xp)/d(t) = -D * Xp + mump * Xb * Xp / (Kb + Xb) d(Xb)/d(t) = -D * Xb + mumb * S * Xb / (KS + S) - (1 / Yxpb) * mump * Xb * Xp / (Kb + Xb) d(S)/d(t) = D * (S0 - S) - (1 / Yxbs) * (mumb * S * Xb / (KS + S)) mump = 0.24 mumb = 0.25 Kb = 4E8 KS = 5E-4 Yxpb = 7.14E-4 Yxbs = 3.03E9 D = 0.0625 S0 = 0.5 Day = t / 24 Xp(0) = 1.4E4 Xb(0) = 1.6E9 S(0) = 0 t(0) = 0

t(f) = 360

Calculated values of DEQ variables Variable Initial value Minimal value Maximal value Final value 1 D 2 Day 3 Kb 4 KS 5 mumb 6 mump 7 S 8 S0 9 t 10 Xb 11 Xp 12 Yxbs 13 Yxpb 0.0625 0 4.0E+08 0.0005 0.25 0.24 0 0.5 0 1.6E+09 1.4E+04 3.03E+09 0.000714 0.0625 0 4.0E+08 0.0005 0.25 0.24 0 0.5 0 4.081E+05 1.4E+04 3.03E+09 0.000714 0.0625 15. 4.0E+08 0.0005 0.25 0.24 0.4815449 0.5 360. 1.6E+09 8.945E+05 3.03E+09 0.000714 0.0625 15. 4.0E+08 0.0005 0.25 0.24 0.0001937 0.5 360. 1.356E+09 1.132E+05 3.03E+09 0.000714

Differential equations 1 d(Xp)/d(t) = -D * Xp + mump * Xb * Xp / (Kb + Xb) 2 d(Xb)/d(t) = -D * Xb + mumb * S * Xb / (KS + S) - (1 / Yxpb) * mump * Xb * Xp / (Kb + Xb) 3 d(S)/d(t) = D * (S0 - S) - (1 / Yxbs) * (mumb * S * Xb / (KS + S)) Explicit equations 1 mump = 0.24

2 mumb = 0.25 3 Kb = 4E8 4 KS = 5E-4 5 Yxpb = 7.14E-4 6 Yxbs = 3.03E9 7 D = 0.0625 8 S0 = 0.5 9 Day = t / 24 General
Total number of equations Number of explicit equations Elapsed time Solution method Step size guess. h Truncation error tolerance. eps 12 9 2.315 sec RKF_45 0.000001 0.000001 Number of differential equations 3

14.16 MODELADO DINAMICO DE UN DIGESTOR ANAEROBIO Variables de proceso en estado estacionario VARIABLE Concentracin X Concentracin S Z Concentracin T Concentracion CO2 pCO22 VALOR 5.28 2.014 50 0 9,0 273.14 UNIDADES Mmol/dm3 Mmol/dm3 Mmol/dm3 Mmol/dm3 Mmol/dm3 mmHg

A) CONFIRME LOS VALORES DE OPERACIN EN EL ESTADO ESTACIONARIO DADOS LOS VALORES DE LA TABLA ANTERIOR PARA So=167 mmol/dm3 y calcule la velocidad de flujo diaria de metano, CH4 en dm3/dia

d(Z)/d(t) = if(pH<=6) then (0) else (dZdt) d(X)/d(t) = if(pH<=6) then (0) else (dXdt) d(CO2D)/d(t) =if(pH<=6) then (0) else ( F * (CO2D0 - CO2D) / V - TG + RB + RC) d(T)/d(t) =if(pH<=6) then (0) else ( F * (T0 - T) / V) d(pCO2)/d(t) = if(pH<=6) then (0) else (pT * V * TG / (rhog * VG) - pCO2 * Q / VG) # modified for control of recycle d(S)/d(t) = if(pH<=6) then (0) else (F * (S0 - S) / V - mu * X / Yxs) mu = if(pH<=6) then (0) else (0.4 / (1 + 0.0333 / HS + HS / 0.667)) dZdt = F * (Z0 - Z) / V RB = YCO2x * mu * X HCO3 = Z - S dXdt = F * (X0 - X) / V + mu * X - kT * T pT = 760 # mm of Hg RC = F * (HCO30 - HCO3) / V + dSdt - dZdt T0 = 0 CO2Dstar = KH * pCO2 TG = kLa * (CO2D - CO2Dstar) HP = K1 * CO2D / HCO3 pH = -log(HP) HS = S * HP / Ka QCO2 = V * TG / rhog QCH4 = V * YCH4x * mu * X / rhog Q = pT * (QCO2 + QCH4) / (pT - pH2O) pH2O = 50 # Vapor pressure of water at 60C in mmHg rhog = 38.91 # Gas density in mmol/L F = 1 # L/day CO2D0 = 0 V = 10. # L VG = 2 # L Z0 = 50 # meq/L YCO2x = 28.8 # mol CO2/ mol organism Yxs = 0.032 # mol organism/mol substrate YCH4x = 28.8 # mol CH4/mol organism S0 = 167 X0 = 0 kT = 2 # day-1 HCO30 = 0 dSdt = F * (S0 - S) / V - mu * X / Yxs KH = 0.0326 kLa = 100 # day-1 K1 = 6.5E-7 Ka = 2.2E-5 t(0) = 0 t(f) = 10 Z(0) = 50 X(0) = 5.280 CO2D(0) = 8.977 T(0) = 0 pCO2(0) = 273.3

S(0) = 2.019

Calculated values of DEQ variables Variable 1 CO2D 2 CO2D0 4 dSdt 5 dXdt 6 dZdt 7 F 8 HCO3 9 HCO30 10 HP 11 HS 12 K1 13 Ka 14 KH 15 kLa 16 kT 17 mu 18 pCO2 Initial value Minimal value Maximal value Final value 8.977 0 8.977 0 8.893556 -5.724E-05 0 1. 47.981 0 1.216E-07 0.0111606 6.5E-07 2.2E-05 0.0326 100. 2. 0.0999892 272.8085 8.999341 0 8.90958 1.346E-05 0.0001081 0 1. 47.9857 0 1.219E-07 0.0111653 6.5E-07 2.2E-05 0.0326 100. 2. 0.1000205 273.3 8.999341 0 8.904275 1.111E-05 -2.272E-05 0 1. 47.98564 0 1.219E-07 0.0111616 6.5E-07 2.2E-05 0.0326 100. 2. 0.0999957 273.1373

3 CO2Dstar 8.90958 -5.724E-05 0 1. 47.981 0 1.216E-07 0.0111606 6.5E-07 2.2E-05 0.0326 100. 2. 0.0999892 273.3

-0.0001114 -0.0052382

19 pH 20 pH2O 21 pT 22 Q 23 QCH4 24 QCO2 25 RB 26 RC 27 rhog 28 S 29 S0 30 t 31 T 32 T0 33 TG 34 V 35 VG 36 X 37 X0 38 YCH4x 39 YCO2x 40 Yxs 41 Z 42 Z0

6.915025 50. 760. 6.037599 3.907672 1.732717 15.20475 -4.798211 38.91 2.019 167. 0 0 0 6.742 10. 2. 5.28 0 28.8 28.8 0.032 50. 50.

6.913987 50. 760. 6.037599 3.907672 1.732717 15.20475 -4.803505 38.91 2.014302 167. 0 0 0 6.742 10. 2. 5.279764 0 28.8 28.8 0.032 50. 50.

6.915025 50. 760. 6.798236 3.908926 2.443231 15.20963 -4.798211 38.91 2.019 167. 10. 0 0 9.506612 10. 2. 5.280059 0 28.8 28.8 0.032 50. 50.

6.913987 50. 760. 6.79823 3.907753 2.443225 15.20507 -4.798553 38.91 2.01436 167. 10. 0 0 9.506588 10. 2. 5.279764 0 28.8 28.8 0.032 50. 50.

Differential equations 1 d(Z)/d(t) = if(pH<=6) then (0) else (dZdt) 2 d(X)/d(t) = if(pH<=6) then (0) else (dXdt) 3 d(CO2D)/d(t) = if(pH<=6) then (0) else ( F * (CO2D0 - CO2D) / V - TG + RB + RC) 4 d(T)/d(t) = if(pH<=6) then (0) else ( F * (T0 - T) / V) 5 d(pCO2)/d(t) = if(pH<=6) then (0) else (pT * V * TG / (rhog * VG) - pCO2 * Q / VG)
modified for control of recycle

6 d(S)/d(t) = if(pH<=6) then (0) else (F * (S0 - S) / V - mu * X / Yxs) Explicit equations 1 Ka = 2.2E-5 2 Z0 = 50
meq/L

3 YCO2x = 28.8

mol CO2/ mol organism

4 HCO3 = Z - S 5 kT = 2
day-1

6 pT = 760
mm of Hg

7 S0 = 167 8 T0 = 0 9 KH = 0.0326 10 kLa = 100

day-1

11 K1 = 6.5E-7 12 HP = K1 * CO2D / HCO3 13 HS = S * HP / Ka 14 CO2Dstar = KH * pCO2 15 pH = -log(HP) 16 mu = if(pH<=6) then (0) else (0.4 / (1 + 0.0333 / HS + HS / 0.667)) 17 pH2O = 50
Vapor pressure of water at 60C in mmHg

18 rhog = 38.91
Gas density in mmol/L

19 F = 1
L/day

20 CO2D0 = 0 21 V = 10.
L

22 VG = 2
L

23 dZdt = F * (Z0 - Z) / V 24 RB = YCO2x * mu * X 25 Yxs = 0.032

mol organism/mol substrate

26 YCH4x = 28.8
mol CH4/mol organism

27 dSdt = F * (S0 - S) / V - mu * X / Yxs 28 X0 = 0 29 dXdt = F * (X0 - X) / V + mu * X - kT * T 30 HCO30 = 0 31 QCH4 = V * YCH4x * mu * X / rhog

32 TG = kLa * (CO2D - CO2Dstar) 33 QCO2 = V * TG / rhog 34 Q = pT * (QCO2 + QCH4) / (pT - pH2O) 35 RC = F * (HCO30 - HCO3) / V + dSdt - dZdt General
Total number of equations Number of explicit equations Elapsed time Solution method Step size guess. h Truncation error tolerance. eps 41 35 1.157 sec RKF_45 0.000001 0.000001 Number of differential equations 6

14.17 ARRANQUE Y CONTROL DE UN REACTOR ANAEROBIO Graef y Andrews consideraron los cuatro mtodos de control siguientes para digestores anaerobios (1) absorcin de gases de recirculacin, (2) adicion de una base, (3) recirculacin de microorganismos y (4) reduccin del flujo. El gas efluente que procede del digestor se hace pasar por una torre de absorcin con objeto de eliminar el CO2 , para controlar el pH en el digestor y afectar a la reaccin bioqumica. La accin de control consiste en eliminar mas CO2 del gas de recirculacin , lo que causa una disminucin de la concentracin de CO2 elevando el pH. El esquema de control propuesto comporta dos velocidades de flujo de recirculacin que son de apertura y cierre tal como son determinadas mediante la medida del pH en el digestor. El ajuste de la velocidad de flujo de gas de recirculacin es Qr y fue determinado mediante la lgica expresada a continuacin:


Observe que se cumple que todo el CO2 es eliminado en la torre de absorcin y que la velocidad de flujo de recirculacin, Qr se refiere a la velocidad de flujo seco que entra en la torre de absorcin. Velocidad de flujo de salida total:
   

A) CALCULAR LAS VARIABLES FINALES EN ESTADO ESTACIONARIO PARA So= 500 Y 710 mmol/dm3 y Qr=0

f(CO2D)=( F * (CO2D0 - CO2D) / V - TG + RB + RC) f(T) = ( F * (T0 - T) / V) f(pCO2) = (pT * V * TG / (rhog * VG) - pCO2 * Q / VG) f(S) = (F * (S0 - S) / V - mu * X / Yxs) f(Z)= F * (Z0 - Z) / V f(X) = F * (X0 - X) / V + mu * X - kT * T mu = (0.4 / (1 + 0.0333 / HS + HS / 0.667)) RB = YCO2x * mu * X HCO3 = Z - S

pT = 760 # mm of Hg RC = F * (HCO30 - HCO3) / V T0 = 0 CO2Dstar = KH * pCO2 TG = kLa * (CO2D - CO2Dstar) HP = K1 * CO2D / HCO3 pH = -log(HP) HS = S * HP / Ka QCO2 = V * TG / rhog QCH4 = V * YCH4x * mu * X / rhog Q = pT * (QCO2 + QCH4) / (pT - pH2O) pH2O = 50 # Vapor pressure of water at 60C in mmHg rhog = 38.91 # Gas density in mmol/L F = 1 # L/day CO2D0 = 0 V = 10. # L VG = 2 # L Z0 = 50 # meq/L YCO2x = 28.8 # mol CO2/ mol organism Yxs = 0.032 # mol organism/mol substrate YCH4x = 28.8 # mol CH4/mol organism PercentCO2=pCO2*100/pT S0 = 500 X0 = 0 kT = 2 # day-1 HCO30 = 0 dSdt = F * (S0 - S) / V - mu * X / Yxs KH = 0.0326 kLa = 100 # day-1 K1 = 6.5E-7 Ka = 2.2E-5 Z(0) = 50 X(0) = 5.280 CO2D(0) = T(0) = 0 pCO2(0) = S(0) = 2.014

9.00 273.14

Calculated values of NLE variables Variable Value f(x) Initial Guess 1 CO2D 2 pCO2 3 S 4 T 5 X 6 Z 11.17071 -1.15E-09 9. 330.3973 3.814E-08 273.14 1.635708 1.247E-09 2.014 0 50. 0 0 Value 0 10.77095 1.247E-09 1. 48.36429 0 1.501E-07 0.0111623 6.5E-07 2.2E-05 0.0326 100. 2. 0.1 6.823531 0 50. 15.94766 -3.99E-11 5.28

Variable 1 CO2D0 2 CO2Dstar 3 dSdt 4 F 5 HCO3 6 HCO30 7 HP 8 HS 9 K1 10 Ka 11 KH 12 kLa 13 kT 14 mu 16 pH

15 PercentCO2 43.47333

17 pH2O 18 pT 19 Q 20 QCH4 21 QCO2 22 RB 23 RC 24 rhog 25 S0 26 T0 27 TG 28 V 29 VG 30 X0 31 YCH4x 32 YCO2x 33 Yxs 34 Z0

50. 760. 23.63265 11.80397 10.2739 45.92925 -4.836429 38.91 500. 0 39.97575 10. 2. 0 28.8 28.8 0.032 50.

Nonlinear equations 1 f(CO2D) = ( F * (CO2D0 - CO2D) / V - TG + RB + RC) = 0 2 f(T) = ( F * (T0 - T) / V) = 0 3 f(pCO2) = (pT * V * TG / (rhog * VG) - pCO2 * Q / VG) = 0 4 f(S) = (F * (S0 - S) / V - mu * X / Yxs) = 0 5 f(Z) = F * (Z0 - Z) / V = 0 6 f(X) = F * (X0 - X) / V + mu * X - kT * T = 0 Explicit equations 1 Ka = 2.2E-5 2 YCO2x = 28.8
mol CO2/ mol organism

3 HCO3 = Z - S 4 pT = 760
mm of Hg

5 HCO30 = 0 6 T0 = 0 7 KH = 0.0326 8 kLa = 100

day-1

9 K1 = 6.5E-7 10 HP = K1 * CO2D / HCO3 11 HS = S * HP / Ka 12 CO2Dstar = KH * pCO2 13 mu = (0.4 / (1 + 0.0333 / HS + HS / 0.667)) 14 TG = kLa * (CO2D - CO2Dstar) 15 pH2O = 50
Vapor pressure of water at 60C in mmHg

16 rhog = 38.91
Gas density in mmol/L

17 F = 1
L/day

18 CO2D0 = 0 19 V = 10.
L

20 VG = 2
L

21 Z0 = 50
meq/L

22 RB = YCO2x * mu * X 23 Yxs = 0.032

mol organism/mol substrate

24 YCH4x = 28.8
mol CH4/mol organism

25 PercentCO2 = pCO2*100/pT 26 S0 = 500 27 X0 = 0 28 kT = 2

day-1

29 RC = F * (HCO30 - HCO3) / V 30 QCH4 = V * YCH4x * mu * X / rhog 31 QCO2 = V * TG / rhog 32 Q = pT * (QCO2 + QCH4) / (pT - pH2O) 33 pH = -log(HP) 34 dSdt = F * (S0 - S) / V - mu * X / Yxs General Settings
Total number of equations 40 Number of implicit equations 6 Number of explicit equations 34

Elapsed time Solution method Max iterations Tolerance F Tolerance X Tolerance min

0.0000 sec SAFENEWT 150 0.0000001 0.0000001 0.0000001