Capitulo 1 La ingenieria de las reacciones quimicas Los procesos quimico-industriales se diseiian para obtener de manera econémica un producto a partir de diversos materiales no elaborados que se someten a las diferen- tes etapas de tratamiento, como se ilustra en la figura 1.1. Las materias primas pasan por una serie de tratamientos fisicos a fin de prepararlas para que puedan reaccionar quimicamente, y luego pasan al reactor. Los productos de la reaccién deben someter- se entonces a nuevos tratamientos fisicos (separaciones, purificaciones, etcétera) has- ta obtener el producto final deseado EI disefio del equipo para las etapas de tratamiento fisico se estudia al tratar las operaciones unitarias. En este libro el interés se centra en la etapa de tratamiento qui- mico de un proceso. Desde el punto de vista econémico, es posible que esta etapa ca- rezea de importancia, ya que podria consistir tan sélo en un tanque de mezcla. Sin embargo, a menudo la etapa de tratamiento quimico es la parte medular del proceso y la que hace o impide que el proceso resulte econdmico. El disefio de reactores no es una tarea rutinaria, ya que para el mismo proceso es posible proponer varias soluciones. En la biisqueda del disciio éptimo no es sélo el costo del reactor lo que debe reducirse al minimo. Es probable que en un disefio par- ticular el costo del reactor resulte bajo, pero los materiales que salen de la unidad po- drian hacerlo en un estado tal que su tratamiento resulte mucho mas costoso que en otros diseiios. De esta manera, es necesario considerar los aspectos econémicos del proceso en su totalidad En el disefto de reactores se utiliza la informacién, el conocimiento y la experien- cia de varios campos: termodindmica, cinética quimica, mecénica de fluidos, transfe- rencia de calor, transferencia de masa, y economia. La ingenicria de las reacciones quimicas es la sintesis de todos estos factores con el propésito de disefiar el mejor reactor quimico. A fin de averiguar lo que es capaz de hacer un reactor, se necesita conocer de és- te la cinética, el modelo de contacto y la ecuacién de discio, lo que se representa en Ja figura 1.2. Etapasde |__s- tratamiento | Productos fisico > Waterias primas Figura 1.1. Esquema de un proceso quimico tipico2 = Capitulo 1. La ingenieria de las reacciones quimicas Ecuacién de diseiio relaciona entradas con salidas Modelo de contacto o cémo fluyen los iea o qué tan répido ocurren las cosas materiales y cOmo entran en contacto Si es muy rapido, entonces el equilibrio Gentro del reactor, qué tan prontoo —_indica lo que saldrd del reactor. Si no es qué tan tarde se mezclan, muy rapido, entonces la rapidez de la su grado de aglutinacién o estado reaccién quimica, o quizé también de agregacién, Ia transferencia de calor y masa, Por su propia natureleza, algunos determinard lo que sucederd. materiales tienen un alto grado de aglutinacion; por ejemplo, sélidos ¥ gotas de un liquide no coalescente. Figura 1.2. Informacién necesaria para poder predecir lo que puede hacer un reactor La mayor parte de este libro se centra en determinar la expresin que relacione las en- tradas con las salidas para varias cinéticas y diversos modelos de contacto, es decit Salida = ffentrada, cinética, modelo de contacto] 0) Esto es lo que se conoce como la ecuacién de disefio. ¢Por qué es importante? Por- que con esta expresién es posible comparar diferentes disefios y condiciones, deter- minar cual es el mejor proyecto y Tuego escalar a unidades de mayor dimensién. Clasificacién de las reacciones Existen muchas maneras de clasificar las reaceiones quimicas. En la ingenicria de las reacciones quimicas, probablemente el método mis iitil sea dividirlas segin el niimero y tipo de fases implicadas, de donde resultan dos grandes grupos: sistemas homogéneos ¥ sistemas heterogéneos. Una reaccién es homogénea si se realiza en una sola fase, he- ierogénea, si para que se efeeriie —a Ia velocidad a la que lo hace—, se requiere la pre- sencia de al menos dos fases. Resulta irrelevante si la reacci6n se efectia en una, dos 0 mis fases, en una interfase, o si los reactivos y los productos se distribuyen entre las fa- ses o estan todos en una sola de ellas; lo que importa es que se requieren al menos dos fases para que la reaccién se Ileve a cabo del modo que lo hace. En ocasiones esta clasificacién no es tan clara, como sucede en el caso del gran po de las reacciones biologicas, las reaceiones enzima-sustrato. En este caso, la enzima actiia como un catalizador durante la sintesis de proteinas y otros productos. En vista de que las enzimas mismas son proteinas de estructura complicada, alto peso molecular y tamaiio coloidal entre 10 y 100 nm, las soluciones que contienen enzimas representan tuna zona confusa entre los sistemas homogéneos y heterogéneos, Otro ejemplo en el que la distincién entre estos sistemas no es clara lo constituye el grupo de reacciones muy rapidas, como la flama de la combustidn de un gas. En este caso no hay homoge- neidad en cuanto a composicién y temperatura, Por Io tanto, en términos estrictos no existe una sola fase, ya que una fase implica uniformidad respecto a temperatura, pre- sién y composici6n. La respuesta a cémo clasificar estos casos indefinidos es sencilla: depende de cémo se escoja considerarlos, lo que a su vez depende de qué descripeién se considere la mas itil. De esta manera, solamente en el contexto de una situacién par- ticular es posible decidir cual es la mejor manera de tratar estos casos indefinidos.Capitulo 1. La ingenicria de las reacciones quimicas 3 Tabla 1.1. Clasificacién de las reacciones quimicas que se emplea en el diseiio de reactores No cataliticas Cataliticas Homogéness Heterogéncas La mayoria de las reacciones en fase gaseosa Reaceiones répidas como la combusti6n de una Hama Quemado de carbén Tostacién de mer Ataque de sdlidos par acidos Absorciones gas-liquido con reaccién Reduccion de mena de hierro Ta mayoria de las reacciones en fase lig Reacciones en sistemas coloidales Reaceiones enzimaticas y microbianas Sintesis de amoniaco Osidacién de amoniaco a Acido nitrico Craqueo de petriteo erudo Oxidacién de SO; a SO ahierro y acero Ademas de esta clasificacién, se encuentran las reacciones cataliticas cuya velocidad es alterada por materiales que no son reactivos ni productos. Estos materiales ajenos a la reaceién, conocidos como catalizadores, no se requieren en grandes cantidades y actiian como una especie de intermediarios entre los reactivos para retrasar o acelerar la reaccion experimentando poco o ningiin cambio. En la tabla 1.1 se resume Ia clasificacién de las reacciones quimicas segtn cl ¢s- quema anterior y se incluyen ejemplos de reacciones representativas de cada tipo. Variables que afectan la velocidad de reaccién Hay muchas variables que afectan la velocidad de una reaccién quimica. En el caso de los sistemas homogéneos, Ia temperatura, Ia presién y la composicién son las va- riables mas evidentes. En los sistemas heterogéneos hay mas de una fase, por lo que el problema se complica. Es posible que el material tenga que moverse de una fase @ otra durante la reaccién; por lo tanto, la velocidad de transferencia de masa puede vol- verse importante. Por ejemplo, en la combustion de una briqueta de carbén, la difu- sion del oxigeno a través de la pelicula gaseosa que rodea la particula, y a través de la ceniza en la superficie de la particula, puede tener una funcién importante al limi- tar Ia velocidad de la reaccién. Asimismo, la velocidad de transferencia de calor tam- bien puede ser importante. Considerar, por ejemplo, una reaccién exotérmica que tiene lugar en la superficie interna de una “pastilla” de un catalizador poroso. Si el calor producido por Ia reaccién no se elimina con Ia suficiente rapidez, ocurre una distribucién no uniforme de temperaturas en el interior de la pastilla, lo que a su vez producira diferentes velocidades de reaceidn en distintos puntos. Esos efectos de transferencia de masa y de calor adquieren més importancia a medida que aumenta la velocidad de reaccién, y en reacciones muy rapidas, como la combustién de una Ila- ma, se convierten en los factores que controlan la velocidad de reaccién. Asf, la trans- ferencia de masa y de calor podrian ser mecanismos importantes para determinar la velocidad de reacciones heterogéneas. Definicién de velocidad de reaccién Cabe preguntar ahora cémo definir la velocidad de reaccién de modo que teng: nificado y sea itil. Para ello es menester adoptar una serie de definiciones de veloci- sig-4° Capitulo I. La ingenieria de las reacciones quimicas dad de reaccién, magnitudes todas ellas interrelacionadas, y de naturaleza intensiva en vez de extensiva. Pero primero se debe seleccionar un componente de la reaccién para considerarlo y definir la velocidad en funcién de este componente i. Si la velo- cidad de cambio en el niimero de moles de este componente debido a la reaccién es dN /dt, entonces la velocidad de reaccién en sus diferentes formas se define como si- gue. Con base en Ja unidad de volumen de fluido reaccionante, _ __mioles de i formados ® (olumen de fluido)(tiempo) Con base en la unidad de masa del sdlido en los sistemas s6lido-fluido, 1 dN, __ moles dei formados @) Wf de (masa de s6lido)(tiempo) Con base en la unidad de superficie de interfase en los sistemas de dos fluidos, 0 ba- sandose en la unidad de superficie del sdlido en los sistemas gas-sélido, — moles de j formados @ (superficie)(tiempo) Con base en la unidad de volumen del sélido en los sistemas gas-sélido, moles de # formados © V, di ~ (volumen de ido)(tiempo) Con base en la unidad de yolumen del reactor, si es diferente de la velocidad basada en la unidad de volumen del fluido, moles de i formados ‘Grolumen de reactor) tiempo) eo En Los sistemas homogéneos, el volumen del fluido en el reactor es a menudo idénti- co al volumen del reactor, por lo que en estos casos Vy V, son idénticos y las ecua- ciones 2 y 6 pueden usarse indistintamente. En los sistemas heterogéneos es posible aplicar todas las definiciones anteriores de la velocidad de reaccién, de modo que la eleceién de Ia forma de la ecuacién cinética empleada en cada caso particular es cues- tién de comodidad. A partir de las ecuaciones 2 a 6 estas definiciones intensivas de la velocidad de reacci6n se relacionan por (ms “) sélido }” volumen ) ; ; supeticie) »_ (volumen ) .. (= 2 de fluido ) de sélido de sélido ]”! ~ (de reactor)" ”Capitulo 1. La ingenieria de las reacciones quimicas 5 Velocidad de las reacciones quimicas Algunas reacciones ocurren muy ripidamente: otras muy, muy lentamenie. Por ejem- plo, en Ia produccién de polietileno, uno de los plisticos mis importantes, o en la pro- duccion de gasolina a partir de petroleo crudo, es deseable que la etapa de reaccién se complete en menos de un segundo, mientras que en el tratamiento de aguas resi- duales la reaccién puede durar dias. En la figura 1.3 se muestran las velocidades relativas a las que ocurren las reac- ciones. Para darle al lector una idea de las velocidades relativas o de los valores rela- tivos que ocurren en las plantas de tratamiento de aguas residuales y en los motores de los cohetes, esto es equivalente a la diferencia de 1 segundo frente a 3 afios Con tal diferencia, por supuesto, el diseiio de reactores sera muy distinto en ambos casos. 10" 10-3 01 10 [ye + + + - = Trabajando 7 Reacciones Gases en particulas celulares, Persona porosas de catalizador plantasde descansando tratamiento de agua industrial Homos de carbén 10° 10° 10° 10! : 0 r : : Motores de chorro -—-Motores de cohete Reacciones bimoleculares en las que cada colisién se tiene en cuenta, ~ a 1 atm y 400 °C s de A que desaparecen Figura 1.3. Velocidad de las reaceiones Boe lly mF de objeto s Plan general de la obra Los reactores son de muchos colores, formas y tamafios y se usan para todo tipo de reacciones. Como ejemplos pueden mencionarse los gigantescos reactores de craqueo para la refinacién de petréleo; los monstruosos altos hornos para la fabricacién de hierro; los ingeniosos estanques de lodos activados para el tratamiento de aguas resi- duales; los sorprendentes reactores de polimerizacién para plistices, pinturas y fi- bras; las tan necesarias vasijas farmacéuticas para producir aspirina, penicilina y anticonceptivos; las vasijas de fermentacién para producir licor casero: y, por supues- to, el abominable cigarrillo. Estas reacciones son tan diferentes en cuanto a velocidad y tipo que seria dificil intentar estudiarlas todas de una sola forma. Por ello, en este libro se les trata por ti- os, ya que cada tipo de reaccién requiere el desarrollo de un conjunto adecuado de ecuaciones de diseiio.6 — Capitulo 1. La ingenicria de las reacciones quimicas EJEMPLOT.1. EL MOTOR DE UN COHETE El motor de cohete de la figura El.1 quema una mezcla estequiométrica de combusti- ble (hidrégeno liquido) con un oxidante (oxigeno liquido). La camara de combustién es cilindrica, 75 em de largo por 60 cm de diimetro, y el proceso de combustidn produce 108 kg/s de gases de escape. Si la combustion es completa, calcular la velocidad de reaccién entre el oxigeno y el hidrégeno. Combustién completa ~¢ 83 ae i) ~ 75cm Figura Et SOLUCION Se quiere evaluar 1aN 14No, ae a Cy Ahora se evaltian los términos. En este caso, el volumen del reactor y el volumen don- de la reaccion se efectia son iguales. Asi, =%0 6)° (0.75) =0.2121m> En seguida, observar la reaccién que esta ocurriendo. u, +10, 54,0 fo Maet Ea 0 peso molecular: 2gm I6gm 18mg Por lo tanto, H,0 producida/s = 108 Asi, a partir de la ecuacién (i) se tiene que H, utilizado = 6 kmol/s O, utilizado = 3 kmol/sCapitulo 1. La ingenieria de las reacciones quimicas 7 y la velocidad de la reaccién es SKM _ 5 g59 5¢ yq!_—mol_usados $ (im de cohete) “s kmol ., mol 1.415 X 10 ~ 0.2121 mF Nota: Comparar estas velocidades con los valores dados en Ia figura 1.3. UNA PERSONA VIVA | EJEMPLO 1. j Un ser humano (75 kg) consume alrededor de 6 000 kI de comida al dia. Suponer que todo el alimento es glucosa y que Ia reaccién global es C,H,,0, + 60, + 6CO,+6H,O, -AH,=2816kI Janie del aire exhalado Calcular la velocidad del metabolismo de la persona (la velocidad de vivir, amar y reir) en términos de los moles de oxigeno consumidos por m* de la persona por se- gundo. SOLUCION Se quiere encontrar Se evalitan los dos términos de esta ecuacién. Primero, por conocimientos que ya se tienen, se estima que la densidad de un ser humano es kg p=1000 m Por lo tanto, para la persona del ejemplo V. a pesos” | 000 kg/m’ A continuacién, y tomando en cuenta que por cada mol de glucosa que se consume se utilizan 6 moles de oxigeno y se desprenden 2 816 kI de energia, se observa que se necesitan aN, dt 6 000 kI/dia )( 6 mol O, ) 2 816 ki/mol glucosa/ \1 mol glucosa mol O. dia8 — Capitulo 1. La ingenieria de las reacciones quimicas Sustituyendo en la ecuacién (i) 12.8 mol O. dia Nota: Comparar este valor con los valores dados en la figura 1.3. PROBLEMAS 1. Planta de tratamiento de aguas residuales municipales. Considerar una planta municipal de tratamiento de aguas para una comunidad pequefta (figura P1.1). El agua de desecho a tratar, 32 000 m3/dia, fluye a través de la planta con un tiempo me- dio de residencia de 8 h, se inyecta aire a través de los tanques y los microorganismos que residen en éstos atacan y degradan la materia organica: (residuos organicos) + 0, CO, +H,0 Una corriente de alimentacién representativa tiene una DBO (demanda biolégica de oxigeno) de 200 mg de O,/litro, mientras que la DBO del efluente es insignificante. Encontrar la velocidad de reaccién o disminucién de ka DBO en los tanques de trata- miento. rgaresint, [rave ce are] sevainga on mia [— s2o00miea t f t Se requieren 200 mg Tiempo medio de Se requiere cx0 0, $e Ogio festienia T= Bb Figuea Pt 2. Cemtral eléctrica a base de carbén. Algin dia se construirin grandes centrales tér- micas (de cerca de 1 000 MW de potencia eléctrica) que incorporen reactores de le- cho fluidizado para la combustion (ver la figura P1.2). Estos gigantes se alimentarian Lecho fluidizado 20mx4mxim 240 tonh, 90% C, 10% He’ : 50% de la alimentacién se rf quema en estas 10 unidades Figura P12Capitulo 1. La ingenieria de las reacciones quimicas 9 con 240 toneladas de carbén por hora (90% C, 10% Ha), de las cuales 50% se que- maria en la bateria primaria de lechos fluidizados, y otro 50% lo haria en otras partes del sistema. Un disefio que se ha sugerido empleatia una bateria de 10 lechos fluidi- zados, cada uno de 20 m de longitud y 4 m de ancho, y que contendria solidos hasta una profundidad de | m. Encontrar la velocidad de reaccién en los lechos, basindo- se en el oxigeno usado. 3. Reactores de craqueo de petrdleo. Los reactores tipo FCC (del inglés fluid cataly- tic crackers) estan entre los mas grandes utilizados en Ja industria del petrdleo. La fi- gura P1.3 muesira un ejemplo de este tipo de unidades. Una unidad tipica tiene un diémetro interno de entre 4 y 10 m, una altura de entre 10 y 20 m, contiene cerca de 50 toneladas de un catalizador poroso con una densidad de 800 kg/m? y la alimenta- cién consiste en cerca de 38 000 barriles de crudo por dia (6 000 m*/dia con una den- sidad aproximada de 900 kg/m*). Esta unidad descompone los hidrocarburos de cadena larga para producir moléculas mas cortas. Para hacerse una idea de la velocidad de reaccién en estas unidades gigantes, plificar y suponer que la alimentacién consiste s6lo en hidrocarburos C0, 0 im- $i 60% de la alimentacidn vaporizada se eraquea en la unidad, {cual es la velocidad de reaccién, expresada como —r’ (moles reaccionados/kg cat - s) y como —r” (mo- les reaccionados/m? cat - s)? Producto Regenerador Auméstera |S de reduccién de oxidacion Vapor de Z Aire —— agua a Pelrsleo Figura P1.3. Unidad FCC modelo IV de Exxon