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ALTAS TEMPERATURAS

TEMA 2
PROBLEMAS PROPUESTOS
CINETICA

1. A altos flujos de gas, la reacción entre el grafito denso y CO2 es controlada por
la reacción en la superficie. Para la reacción con CO2 puro a 1 atm de presión y
900° C la velocidad se encontró igual a:

1 dNCO = 0,5x10-3 mol


A dt min.cm2

Calcule el tiempo necesario para consumir la mitad del grafito si éste esta presente
como una esfera de 1 cm de diámetro.

ρGrafito = 2,25 gr/cm3


PMGrafito = 12 gr/mol

2. Pellas de FeS2 de 1 cm de diámetro se reduce con un alto flujo de H2 formando


una capa altamente porosa de producto solidó de FeS2, en un reactor de lecho
fijo. La presión del H2 es de 1 atm y la temperatura a la cual se realiza el proceso
es de 500° C. Se ha determinado que la constante de velocidad Kc = 3,8x10-5 exp
(-30000 cal/RT). Determine la etapa controlante de la reacción. (Justifique).
Encuentre el tiempo necesario para la conversión del 80% de FeS2.

ρFeS2 = 5,09 gr/cm3


PM = 120 gr/mol
R = 1,98 cal/ °K mol = 82,06 atm.cm3/°K.mol

3. Calcule el tiempo necesario para reaccionar partículas de grafito de 5 mm de


radio en una atmósfera que contiene 8% de oxigeno. Suponga que debido a la
alta velocidad del gas la película estacionaria no ofrece resistencia a la
transferencia de masa.

ρGrafito = 2,25 gr/cm3


PMGrafito = 12 gr/mol
Kc = 20 cm/seg
T = 850 ° C

4. Partículas de grafito esféricas de radio 1 mm, se queman en una atmósfera que


contiene 10 % de oxigeno a 900 ° C y 1 atm de presión total. Suponga que la
reacción es :
C + O2 CO2

Irreversible de 1er orden respecto al oxigeno. Calcule el tiempo necesario para la


conversión completa. Que puede decir acerca de la etapa controlante?

ρGrafito = 2,25 gr/cm3


PMGrafito = 12 gr/mol
Kc = 20 cm/seg
Kg= 0,5 cm2/seg
De = 2 cm2/seg
Repita los cálculos para R = 0,1 mm
5. Dos muestras de sólido A se introducen en un horno que esta a temperatura y
composición atmosférica constantes durante un tiempo de 1 hora. Bajo estas
condiciones las partículas de 4 mm de diámetro reaccionan un 58% mientras que
aquellas de 2 mm la hacen en 87,5%. Se pregunta:
a- Mecanismo que controla el proceso
b- Tiempo necesario para que las partículas de 1 mm de diámetro reaccionen
completamente

6. Se encontró que la reducción de oxido de níquel con hidrogeno es una reacción


controlada por la difusión del hidrogeno a través del níquel poroso obtenido.
Experimentalmente el coeficiente de difusión global efectivo “De” ha sido
determinado por Szekeley y se ha encontrado un valor de 0,382 cm2/seg a la
temperatura de reducción de 321° C. Se determino que la reacción es de primer
orden y es aplicable el modelo del núcleo sin reaccionar.
a- Calcule el tiempo de conversión completa de una pella de NiO de diámetro de
1,6 cm conociendo que la presión en el reactor es de 1 atm
b- Se conoce que la velocidad de reacción a esta temperatura es de
1,19x10-4mol/seg, cual sería el radio del núcleo sin reaccionar del NiO a un
tiempo igual a 1000 seg.

ρNiO = 6 gr/cm3
PMNiO = 74 gr/mol
R = 82,06 atm.cm3/°K.mol

7. Una pella sinterizada esférica de NiO se reduce con H2 de acuerdo a:

NiO(s) + H2(g) Ni(s) + H2O(g)

a- Para una pella de diámetro de 0,5 cm y alta velocidad del gas, la reacción es
controlada químicamente. La velocidad de reacción se encontró igual a 2x10-3
mol/cm2.min a 600° C y 1 atm de H2. Calcule el tiempo necesario para el 50%
de reducción
b- Para un diámetro de 3 cm el tiempo para 75% de reducción se encontró igual a
60 min y la reacción fue controlada por difusión en la capa producto poroso.
Calcule el coeficiente de difusión efectivo suponiendo que la concentración de
hidrogeno en la interfase entre reducido y oxido no reducido es cero.

ρNiO = 6 gr/cm3
PMNiO = 74 gr/mol
R = 82,06 atm.cm3/°K.mol

8. La reducción del mineral de hierro con altos flujos de H2, se puede analizar a
través del modelo del núcleo sin reaccionar teniendo en cuenta la siguiente
estequiometría:

4H2(g) + Fe3O4(s) 4H2O(g) + 3Fe(s)

Determine el tiempo necesario para reaccionar totalmente partículas de Fe3O4 de 5


mm de radio a una temperatura de 600° C.

ρFe3O4 = 4,6 gr/cm3


PM = 232 gr/mol
Kc = 1,93x105 exp (-24000cal/RT)
De = 0,3 cm2/seg
R = 1,98 cal/ °K mol = 82,06 atm.cm3/°K.mol
9. Una particular de NiO se reduce con H2 según la ecuación:

NiO(s) + H2(g) Ni(s) + H2O(g)

Para una pella de 0,5 cm de diámetro se ha determinado que el proceso es controlado


por la reacción química y la velocidad de reacción se encontró igual a 3,35x10-3
mol/cm2.seg. Determine el tiempo necesario para terminar la reducción, si la fracción
de oxido de níquel que queda por reaccionar es de 0,5.

T = 600° C
P = 1 atm
ρNiO = 6 gr/cm3
PMNiO = 74 gr/mol
R = 82,06 atm.cm3/°K.mol

10. En la reducción de pellas densas de hematita con H2 a presiones entre 1 y 0,25


atm se ha encontrado que es controlada por difusión en la capa de hierro poroso
a la temperatura de 1000° C. Después de 10 min de reducción se logro una
conversión de 86% en pellas de radio 0,35 cm. Calcule el tiempo para lograr la
conversión completa de estas pellas y el coeficiente de difusión efectivo.

ρFe2O3 = 5,12 gr/cm3


PM Fe2O3 = 160 gr/mol
P H2 = 0,5 atm
R = 82,06 atm.cm3/°K.mol

11. La reacción de pellas densas de hematita con H2 puede predecirse con el modelo
del núcleo sin reaccionar. La reacción es controlada por la difusión en la capa
producto a 800 ° C. A altas temperaturas se ha encontrado que la velocidad de
desaparición de oxigeno desde la hematita alcanza hasta 3x10-4 mol/seg. Calcule
el tiempo necesario y el grado de conversión cuando el núcleo de hematita se ha
encogido de 2 a 1,6 cm. Calcule además el tiempo de conversión completa y el
coeficiente de difusión efectivo.

12. La reacción de oxidación de la blenda (ZnS) con un gas que contiene 15 % en


volumen de oxigeno a una temperatura de 850° C y 1 atm de presión, ocurre de
acuerdo a la siguiente estequiometría:

2ZnS + 3O2 2ZnO + 2SO2

Calcule el tiempo necesario para conseguir el 90% de conversión de partículas con un


diámetro promedio de 0,1 cm.

ρZnS = 4,13 gr/cm3


PMZnS = 97,45 gr/mol
Constante de velocidad de reacción = 2 cm/seg
De = 0,08 cm2/seg
R = 82,06 atm.cm3/°K.mol

13. En un ensayo de tostación de un sulfuro se obtuvo los siguientes resultados para


igual grado de conversión de todas las partículas:
TAMAÑO DE PARTICULA (mm) TIEMPO DE CONVERSIÓN (min)
4 50
8 200
Determinándose además que el tiempo de conversión completa para la partícula de 4
mm es de 132 min. Calcule el tiempo de conversión completa para la partícula de 8
mm.

14. Se determino que el proceso de calcinación de una esfera de CaCO3 de 2 cm de


diámetro esta controlado por la difusión del CO2 a través de la capa producto.
Calcule dNCO2/dt, en mol/seg para esta reacción cuando ocurre un 80 % de
calcinación ( en volumen) si se conoce:

a- ρCaCO3 = 4,55 gr/cm3


b- PM CaCO3 = 100 gr/mol
c- El proceso ocurre a presión atmosférica y 900° C
d- Log P CO2 = -8427/T + 7,169
e- De = 0,1 cm2/seg
f- R = 82,06 atm.cm3/°K.mol

TEMA 3
DISEÑO DE REACTORES

1. Una alimentación constituida por:

o 30% de partículas de 50 μm de radio


o 40% de partículas de 100 μm de radio
o 30% de partículas de 200 μm de radio

Se descarga continuamente sobre una parrilla móvil formando una capa delgada que
se desplaza en corriente cruzada con un reactante gaseoso. Para las condiciones de
operación ensayadas, el tiempo necesario para la conversión completa de los tres
tamaños de articulas de la alimentación sólida son 5,10 y 20 min respectivamente.
Calcule la conversión de los sólidos para un tiempo de residencia en el reactor de 8
min.

2. Una alimentación constituida por:

o 30% de partículas de 50 μm de radio


o 40% de partículas de 100 μm de radio
o 30% de partículas de 200 μm de radio

Reaccionan en un reactor de lecho fluidizado con flujo en régimen estacionario,


constituido por un tubo de 1,20 m de longitud y 10 cm de diámetro. El gas fluidizante
es el reactante en la fase gaseosa y para las condiciones de operación proyectada, el
tiempo necesario para la conversión completa es de 5,10 y 20 min para los tres
tamaños de partículas de la alimentación. Calcule la conversión de los sólidos en el
reactor para una caudal de alimentación de 1Kg de solidó/min si el lecho contiene 10
Kg de sólidos.
Información adicional: Las partículas esféricas no cambian de tamaño durante la
reacción y se trata de sólidos consistentes.

3. Resuelva el problema 2 con las siguientes modificaciones:


o Se suprime el separador de ciclón, con lo cual los sólidos serán
arrastrados por el gas fluidizante.
o El coeficiente de elutriación en condiciones de operación y para esa
altura del lecho, se estima que es:

K = (500 μm2/min)/R2
4. Una alimentación constituida por:

o 20% de partículas de 1 mm de radio


o 30% de partículas de 2 mm de radio
o 50% de partículas de 4 mm de radio

Pasa a través de un reactor tubular rotatorio inclinado, en el que reacciona con un gas
de composición uniforme para dar un producto solidó duro y compacto.
Experimentalmente se encuentra que el transcurso de la reacción se puede
representar por el modelo del núcleo sin reaccionar y que la etapa controlante es la
reacción química. El tiempo necesario para la conversión competa de las partículas de
4 mm es de 4 horas. Determine el tiempo de residencia en el reactor tubular para
alcanzar:

a. 75% de conversión de sólidos


b. 100% de conversión de sólidos
HORARIO DE
PREPARADURIA DE
ALTAS
TEMPERATURAS

Jueves 8:00 a 10:00 am

Viernes 8:00 a 10:00 am


La preparadora
Problemas
Tema III
SECADO, CALCINACIÓN Y TOSTACION

1. Un sólido húmedo se secó desde 35% hasta 10% de humedad (en base húmeda)
a 18x103 seg. El contenido de humedad de equilibrio es 4%. Suponer que la
velocidad de secado es directamente proporcional al contenido de humedad libre
durante el periodo de velocidad decreciente. ¿Cuanto tiempo demorara en secar el
sólido desde 35% a 2 % (base húmeda). Si Ls = 500 Kg y A = 2 m2

2. A la temperatura de 1100° K la atmósfera gaseosa en un horno de calcinación,


contiene CO2 con una presión parcial P°CO2 = 0,4 atm. Determine si bajo estas
condiciones CaCO3 se puede descomponer

CaCO3 (s) CaO(s) + CO2(g) ∆ G°= 40250 – 34,4T cal

3. 45 Kg de CaCO3 es almacenado en un contenedor de 5 pie3. El contenedor es


calentado a 800°C

a) ¿Cual es la presión de CO2 en equilibrio?


b) ¿Cuanto CaO puede formarse en equilibrio?

4. Se desea calcinar caliza en un horno rotatorio :

CaCO3 (s) CaO(s) + CO2(g) ∆ G°= 40250 – 34,4T cal

a) ¿A partir de que temperatura será posible el proceso?


b) Si se fija la temperatura a 900°C ¿Cual será la presión parcial de CO2 en
equilibrio?

5. Construya el diagrama de estabilidad de fases condensadas para el sistema


Zn-S-O a 627° C. A continuación se indican las reacciones correspondientes:

ZnS + 2O2 ZnSO4 Log K= 26,61

3ZnSO4 ZnO.2ZnSO4 + SO2 + O2 Log K = -3,98

3ZnS + 11/2 O2 ZnO.2ZnSO4 + SO2 Log K = 75,84

ZnO.2ZnSO4 3ZnO + 2SO2 + O2 Log K = -10,52

ZnS + 3/2 O2 ZnO + SO2 Log K = 21,77

Zn + SO2 ZnS + O2 Log K = -6,58


2Zn + O2 2ZnO Log K = 29,84

Indique las fases estables bajo las siguientes condiciones:

P O2 (atm) P SO2 (atm)


10-4 1
10-5 10-1
10-5,5 10

6. La tostación del sulfato de níquel (NiSO4) se lleva a cabo a 1 atm de presión con
una composición de la fase gaseosa que esta entre 3-10 % O2 y 3-10% SO2.
¿Sobre cual rango de estas composiciones es el sulfato de níquel, la fase estable
si T = 1000° K?

NiSO4 NiO + SO3 ∆ G° = 58290 – 47,52T cal

SO3 SO2 + ½ O2 K1000K = 0,552

7. La operación de tostación del plomo a 1100° K se propone con 12% SO2 y 4% O2


como gases de tostación a 1 atm de presión total. ¿Es el sulfato de plomo una fase
estable?. Con 1% de O2 en el gas ¿Qué presión de SO2 es necesario para formar
oxisulfato de plomo?

2PbSO4 PbSO4.PbO + SO3 ∆ G° = 74000 + 16,81LogT - 97,4T cal

SO3 SO2 + ½ O2 K = 0,19

8. Para la tostación de sulfuro de cobre (Cu2S) a 700° C, determine el rango del


contenido de SO2 (P° SO2) en el gas en equilibrio con el sólido para obtener oxido
cuprico (CuO) u oxidosulfatos (CuO.CuSO4) cuando la presión parcial del oxigeno
es 10-5 atm.

CuO.CuSO4(S) 2CuO (s) + SO2(g) + 1/2O2(g) ∆ G° = 70899 – 59,8T cal

9. Se requiere tostar selectivamente cobre y cobalto a 1 atm de presion y 950° K para


producir CoO y CuO insoluble. Recomiende el punto de control para la
composición de los gases del proceso.

CoSO4 CoO + SO3 ∆ G° = 69230 + 27,63TLogT – 137,18T cal

CuO.CuSO4 2CuO + SO3 K950°K = 1,82x10-3

SO3 SO2 + ½ O2 K950°K = 0,303

10. Determine si la fase gaseosa de composición XCO = 0,4; XZn = 0,3; XCO = 0,3 oxida
2

los vapores de zinc o reduce el ZnO de la carga a 1000° C.

ZnO + CO Zn + CO2 ∆ G° = 47920 + 10,35TLogT – 61,63T cal

11. Se han determinado los siguientes datos de equilibrio para la reacción:

NiO(s) + CO(g) Ni(s) + CO2(g)


T (°C) 663 716 754 793 852
Kx10-3 4,535 3,323 2,554 2,037 1,577

a) Determine ∆ H° y ∆ G° a 1000°K
b) ¿Podría una atmósfera de 30% CO2, 5% CO, 65 %N2 oxidar al níquel a
1000°C?

12. Un lote de sólido húmedo se seca en un secador de bandejas usando condiciones


de secado constante y un espesor del material de la bandeja de 25,4 mm. Solo se
expone al secado la superficie superior. La velocidad de secado durante el periodo
de velocidad constante es Rc = 2,05 Kg H2O/m2.hr. La relación Ls/A usada es
24,4 Kg/m2. La humedad libre inicial es X1 = 0,55 y el contenido critico de humedad
es Xc = 0,22.
Calcule el tiempo para secar un lote de este material desde X1 = 0,45 hasta
X2 = 0,30, usando las mismas condiciones de secado, pero un espesor de 50,8mm,
con secado por las superficies superior e inferior. (Sugerencia: Calcule primero
Ls/A para estas nuevas condiciones)

13. La atmósfera de un horno contiene CO, CO2 y N2 a 1100°K con las siguientes
presiones: PCO = 0,002 atm; PCO2 = 0,5 atm, PN2 = 0,498 atm.
Determine la influencia de esta atmósfera sobre los óxidos de la carga (NiO y PbO)
considerando el sistema sin carbón.

NiO + CO Ni + CO2 ∆ G° = -11490 + 0,38T cal

PbO + CO Pb + CO2 ∆ G° = -14200 – 4,95T cal

14. Se han propuesto dos procesos para producir titanio a 1 atm de presión a partir de
arena de rutilo.
Proceso 1: Reducción carbónica directa a 1200° K

TiO2(s) + 2C(s) Ti(s) + 2CO(g) ∆ G° = 8500 – 3,5T cal

Proceso 2: Clorinación bajo condiciones reductoras a 1200° C, seguido por la


reducción metalotérmica con Mg del TiCl4 a 750° C.

Etapa 1:

TiO2(s) + 2C(s) + 2Cl2(g) TiCl4(l) + 2CO(g) K1473°K = 0,456

TiCl4(l)+ 2Mg(l) Ti(s) + 2MgCl2(s) ∆ G° = 11240 – 0,5T cal

Evalúe la factibilidad de los dos procesos


PROBLEMAS
Temas IV y V
FUSION CONVERSIÓN Y REFINACION

1. Un acero contiene 0,002% de O2. A una temperatura de 1557° C, se va añadiendo


vanadio en el cucharón para producir un acero que contiene 1% V. Hasta que % se
debe bajar el oxigeno para impedir las perdidas de vanadio?

2[V]Fe + 3[O]Fe < V2O3> ∆ G° = -186520 + 64T cal

2. El punto de fusión del Co (Cobalto) es 1480°C (1753°K). Calcular el cambio de


energía libre para la transferencia de 1gr-at de Co, desde líquido puro hasta una
solución al 1% en Fe(liq) a 1500° C (1773° K). Suponga que el cobalto se comporta
idealmente con el hierro a esa temperatura.

P.A = 58,9 gr/mol


P.A = 55,85 gr/mol

3. El Zn residual en Pb líquido no contiene otra impureza y puede ser eliminado


haciendo pasar cloro gaseoso a 390° C a través del baño metálico. La reacción
que ocurre en este proceso es la siguiente:

Zn en Pb (liq) + (PbCl2) [Pb] + (ZnCl2) ∆ G°(390°C) = -15090 cal/mol

La escoria final posee una fracción molar de ZnCl2 igual a 0,983. La actividad del Zn
en Pb(liq) esta dada por: [aZn] = 29[XZn]. Calcular el % de Zn final, asumiendo que el
sistema ZnCl2 – PbCl2 se comporta idealmente.
P.A (Pb) = 207,2 gr/mol
P.A (Zn) = 65,38 gr/mol

4. En un horno eléctrico de acería, se esta produciendo un acero inoxidable con un


[%Cr] = 5% y con una escoria saturada en FeCr2O4. Calcular el carbono mínimo
necesario para una temperatura de 1600° C y 1700°C y una presión de CO de
1 atm.

(FeCr2O4) + 4[C] 2[Cr] + 4{CO} + [Fe] ∆ G° = 198200 – 129,2T cal/mol

Datos: fC = 0,413 fCr = 0,240

5. Hallar el valor de ∆ G° de una solución al 1% en peso en Fe es decir el ∆ G° de la


reacción:
APuro = [A]1% en Fe
Resuelva numéricamente el problema para el caso de: SiPuro = [Si]1%en Fe
Datos: γ ° = 0,0046 T = 1600° P.A(Si) = 28 gr/mol

6. Considere un arrabio líquido que no contiene silicio y esta saturado con grafito a
1300° C. Estime el contenido de azufre en equilibrio cuando se inyecta cal con
nitrógeno en el baño metálico. La actividad del azufre se refiere a una solución
infinitamente diluida. La desulfuración tiene lugar de acuerdo con la siguiente
reacción:

CaO(s) + [S] + C CaS(S) + CO(g) ∆ G° = 27050 – 27,55T cal/mol


7. Calcule el contenido de oxigeno en equilibrio de una aleación de Fe-C-O que
contiene 1%C y se encuentra bajo una presión de 1 atm a temperatura de 1600°
C.

C(s) + ½ O2 CO(g) ∆ G° = -26700 – 20,95T

C(s) [C]1% en Fe ∆ G° = 5400 – 10,1T

1/2O2 [O]1%en Fe ∆ G° = -28000 – 0,69T


Datos:
ecc = 0,23
eoc = 0,24
eoo = 0
eco = 0,32
fc = 0,412
fo = 0,034

8. Se requiere una solución de Fe a 1600°C formada por: 0,12% Mn y 0,0002% Si.


En la siderurgia se prepara esta solución y se coloca dentro del crisol para
protegerla de la contaminación y oxidación del ambiente se recubre con una
escoria formada por SiO2 y MnO de manera que aSiO2 = 1 y aMnO = 0,12.
Determinar si el Mn reacciona con el SiO2 presente en la escoria, tomando en
cuenta que la reacción requerida para que esto ocurra es:

2[Mn]1% + (SiO2) 2[MnO] + [Si]1%

Datos:
[Si] + O2 (SiO2) ∆ G° = -215600 + 42,26T

[Mn] + 1/2O2 (MnO) ∆ G° = -92490 + 17,87T

[Si] [Si]1% ∆ G° = -28500-1,97T

[Mn] [Mn]1% ∆ G° = -9,11T

eSiMn = 0,55
eMnSi = 0,28
eMnMn = 0
eSiSi = 0,1
fSi = 0,032
fMn = 0,214

9. Un cucharón de 100 ton de acero a 1600° C contiene 0,03% de O2. Determine la


mínima cantidad de aluminio puro requerido para reducir el contenido de oxigeno
en el acero a 0,001%. Suponga comportamiento henriano para ambos elementos
(Al y O) en solución y que se alcanza las condiciones de equilibrio, y el oxido
formado se encuentra en forma saturada en la escoria. La reacción es:

(Al2O3) 2[Al]Fe + 3[O]Fe ∆ G° = 291600- 94,47T