Adición electrofílica en alquenos.

REGLA DE MARKOVNIKOV
Breve reseña histórica.

A finales del siglo XIX, antes del descubrimiento de los conceptos de electrón y de iones
carbonio intermediarios en la química, se descubrió una regla empírica que fue llamada
regla de Markovnikov que permite predecir el producto principal de la adición de un reactivo
no simétrico a un alqueno con un doble enlace no simétrico.

La regla de Markovnikov.

En términos modernos, esta regla dice que la adición iónica de un reactivo no simétrico a un
doble enlace no simétrico, el agente electrofílico (que puede ser un protón y otro grupo
electropositivo) se unirá al átomo de carbono del doble enlace que contenga el menor
número de grupos alquilo o aquél que tenga el mayor número de hidrógenos.

Ejemplo:

enlace p no simétrico
CH2 = CH - CH2 - CH3 + HBr à CH3 - CHBr - CH2 - CH3
ácido
1-buteno 2-bromobutano
bromhídrico

Esto se explica por la formación del ión carbonio en el carbono más oxidado o más
substituido.

Excepciones a la regla de Markovnikov.

No obstante lo anterior, en algunas condiciones experimentales es posible obtener el 1-

bromobutano mediante la adición de HBr al 1-buteno. Esto se conoce como adición anti-
Markovnikov.

Ejemplo:

enlace p no simétrico
CH2 = CH - CH2 - CH3 + HBr à CH2Br - CH2 - CH2 - CH3
ácido
1-buteno 1-bromobutano
bromhídrico

© Raúl Alva*, México, 11/02/2004.