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TAREA 3

COMPLEJOS-ACIDEZ

La titulación complejométrica con EDTA es uno de los métodos más comunes para la
determinación de la concentración de iones Cu2+ en disolución acuosa. Con la
información proporcionada realice el siguiente estudio teórico de dicha titulación:

𝑙𝑜𝑔𝐾𝑓
𝐶𝑢/𝑌
= 18,8 Protonación del EDTA (Y4-)

𝐶𝑢/𝑂𝐻 pKa4=2 pKa3=2,7 pKa2=6,2 pKa1=10,2


𝑙𝑜𝑔𝛽1 = 6,0
𝐶𝑢𝑌/𝑂𝐻
𝑙𝑜𝑔𝐾𝑓 = 2,5

1) Complete el siguiente esquema de equilibrios simultáneos ácido-base y de formación


de complejos:

Equilibrios ↔ 𝑖𝑂𝐻 − 𝑖∈{ } 𝑂𝐻 − ↔


secundarios
+ +

Equilibrio principal 𝐶𝑢2+ + 𝑌 4− ↔ 𝐶𝑢𝑌 2−


+
Equilibrios
Equilibrios ↔ 𝑗𝐻 + 𝑗∈{ }
secundarios
secundarios

2) Escriba la ecuación química balanceada correspondiente al equilibrio condicional y


𝐶𝑢/𝑌
su respectiva constante de equilibrio (𝐾𝑓 ′), así como los balances de materia
condicionales y las expresiones del coeficiente de reacción secundaria para cada una de
las especies involucradas.
2a. Equilibrio condicional

2b. Constante condicional expresada en términos de concentraciones condicionales

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2c. Coeficiente de reacción secundaria del ion metálico

2d. Coeficiente de reacción secundaria del ligante

2e. Coeficiente de reacción secundaria del complejo

2f. Constante condicional expresada en términos de coeficientes de secundaria

3) Con ayuda de las respectivas escalas de pH para las diferentes especies


condicionales, defina las zonas de predominio existentes y, utilizando la aproximación
por zonas de predominio, determine las expresiones aproximadas de 𝛼𝐶𝑢(𝑂𝐻) , 𝛼𝑌(𝐻) y
𝛼𝐶𝑢𝑌(𝑂𝐻) y con ello las ecuaciones 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑓,′ 𝐶𝑢𝑌 2− = 𝑓(𝑝𝐻) correspondientes para cada
zona:
Escala de pH para 𝑌 4−′

Escala de pH para 𝐶𝑢2+ ′

Escala de pH para 𝐶𝑢𝑌 2−′

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Valor Valor Valor Ecuación aproximada
Intervalo
Zona aproximado de aproximado de aproximado de 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑓
𝐶𝑢/𝑌′
= 𝑓(𝑝𝐻)
de pH
𝛼𝑌(𝐻) 𝛼𝐶𝑢(𝑂𝐻) 𝛼𝐶𝑢𝑌(𝑂𝐻)

𝐶𝑢/𝑌′
4) Trace el gráfico aproximado 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑓 = 𝑓(𝑝𝐻) en papel milimetrado o con ayuda
de una hoja de cálculo, y péguelo en el siguiente espacio en blanco. Determine el
intervalo de pH para el cual se tendrá un porcentaje de cuantitatividad mayor o igual al
99,9 % en el punto de equivalencia, si se titula una disolución de Cu2+ con EDTA, tal que
C0= 1x10-3 M.

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5) Esboce los diagramas de zona de predominio de especies 𝑝𝐶𝑢2+′ = 𝑓(𝑝𝐻) y
𝑝𝑌 4−′ = 𝑓(𝑝𝐻).

6) Indique la ecuación química balanceada de la reacción representativa a pH= 4, 8.5 y


12:
Reacción representativa a pH=4

Reacción representativa a pH=8.5

Reacción representativa a pH=12

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7) En el espacio que aparece a continuación, escriba la tabla de variación de concentraciones y
trace la curva teórica de titulación, 𝑝𝐶𝑢2+′ = 𝑓(ξ), donde ξ es el grado de avance de la titulación,
para la reacción de formación del complejo Cu(II)-EDTA. Ignore el efecto de la dilución y
considere que C0= 0.01 mol/L, además de que la reacción se lleva a cabo en un medio
amortiguado a pH=4.

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8) Si se utiliza un indicador metalocrómico (𝐼𝑛) para identificar el punto final de la titulación
′ 𝐶𝑢/𝐼𝑛
de Cu(II) con EDTA y se sabe que a pH=4 se tiene 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑓 = 5.5, complete la siguiente tabla.
El indicador tiene un color azul en su forma libre, mientras que es color rojo en su forma
complejada con el Cu(II).

Criterio para ¿Es aceptable


identificar el 𝒑𝑴′𝑷𝑭 %𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓𝒊𝒏𝒅 el uso del
punto final (PF) indicador?*

Aparición de la
primera tonalidad
morada en la
disolución
Color francamente
azul de la
disolución
*El error cometido por el uso del indicador debe ser menor al 1% para ser aceptable.

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