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CAPITULO I - INTRODUCCIÓN
1.1. Procesos naturales y artificiales
La relación existente entre el medio natural y la sociedad industrial implica la existencia de un flujo de
materia y energía entre ambos. En la Fig. 1.1 se representa un esquema muy simplificado del marco de
relaciones existente desde el punto de vista de circulación de la materia y energía manufacturadas.
Dentro de este intercambio continuo podemos distinguir entre dos tipos de procesos:
- Procesos NATURALES, como pueden ser la función clorofílica, la acción de plantas y animales o la
producción de alimentos por agricultura, o de la industria extractiva como la minería e hidrocarburos.
- Procesos ARTIFICIALES, que dan como resultado productos que generalmente no se encuentran en
la naturaleza. Estos últimos, los procesos artificiales, son los propiamente denominados
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Las principales operaciones del tratamiento de aguas residuales se indican en cada operación de la
siguiente tabla:
Es cada una de las acciones necesarias de transporte, adecuación y/o transformación de las materias
implicadas en un proceso químico.
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Si tomamos como ejemplo una planta depuradora de aguas residuales, esquematizada en la Fig. 1.2,
podemos observar como el proceso global consta de una mezcla tanto de procesos químicos (oxidación
de materia orgánica) como físicos (decantación de fangos). También podemos identificar las distintas
acciones llevadas a cabo para el transporte adecuación y transformación de las sustancias implicadas en
el proceso.
Los procesos químicos en general y cada operación unitaria en particular tienen como objetivo el
modificar las condiciones de una determinada cantidad de materia en forma más útil a nuestros fines.
Este cambio puede realizarse por tres caminos:
Los tres cambios mencionados anteriormente son los únicos cambios posibles que un cuerpo puede
experimentar. Un cuerpo está absolutamente definido cuando están especificadas:
Las operaciones unitarias se clasifican de acuerdo con las propiedades (materia, energía, cantidad de
movimiento) que se transfiera en la operación y sea la más relevante en la misma. Aparecen así seis
grandes grupos de operaciones, como se puede ver en la Fig. 1.4.
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Las operaciones unitarias físicas se estudiarán en la signatura de OPERACIONES UNITARIAS
FÍSICAS
de transferencia de materia
Operaciones unitarias de transferencia de energía
físicas de transmisión simultánea de materia y energía
de transporte de cantidad de movimiento
Complementarias
Operación unitaria química
La reacción química es la operación unitaria que tiene por objeto distribuir de forma distinta los átomos
de unas moléculas (compuestos reaccionantes o reactantes) para formar otras nuevas (productos).
A+ B C
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1.4 Los reactores químicos
Es el lugar físico donde se llevan a cabo las reacciones químicas de importancia industrial, (procesos técnicos y
económicamente viables), se denominan REACTORES QUÍMICOS. En el reactor químico se verifican las
reacciones químicas de importancia industrial y ambientalmente sostenibles. Para el diseño de los reactores
químicos es importante tomar en cuenta los siguientes factores:
Fase: Es la región uniforme en un sistema, ello implica que tiene propiedades físicas y composición
química uniforme.
Una reacción homogénea involucra una sola fase, mientras que una reacción heterogénea implica dos o
más fases.
A+ B C
La operación se desarrollará en un reactor químico. ¿Qué es lo que hay que tener en cuenta a la hora de
desarrollar el proceso?. Los factores a tener en cuenta serán los siguientes:
Todos estos factores se tendrán que controlar por medio del reactor químico, que es donde se realizará
la reacción.
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1.5 Modelos de flujo
Estos modelos vienen representados en las siguientes figuras Fig. 1.5 Los reactores reales presentan
características parciales de ambos modelos. En la práctica será difícil evitar difusiones axiales y
radiales en los reactores tubulares, así como segregaciones y caminos preferenciales en los reactores de
tanque agitado.
Variables de estado
El estado de un sistema está caracterizado por un cierto número de parámetros llamados variables de
estado tales como el volumen, la temperatura, la presión, la cantidad de materia, etc.
Una variable de estado es una magnitud física macroscópica que caracteriza el estado de un sistema
en equilibrio. Entonces, dado un sistema termodinámico en equilibrio, puede escogerse un número finito
de variables de estado, tal que sus valores determinan unívocamente el estado del sistema.
El valor de una función de estado sólo depende del estado termodinámico actual en que se encuentre el
sistema, sin importar cómo llegó a él. Esto significa que si, en un instante dado, tenemos dos sistemas
termodinámicos en equilibrio con n grados de libertad y medimos un mismo valor de n funciones de
estado independientes, cualquier otra función de estado tendrá el mismo valor en ambos sistemas, con
independencia del valor de las variables en instantes anteriores.
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1.5.1 Tipos principales de reactores químicos
El curso se dedicará principalmente al estudio de los reactores ideales. Estudiaremos tres tipos de
reactores ideales:
FLUJO EN PISTÓN.
Se dice que un sistema o proceso está en estado estacionario si las variables que definen su
comportamiento (las llamadas variables de estado), respecto del tiempo, permanecen invariantes. La
expresión matemática expresaría que para aquellas propiedades como el caudal v del sistema, la
derivada parcial de v respecto del tiempo es nula:
ɚν
=0
ɚ𝑡
Fig. 1.6
Si bien los reactores de flujo pistón y de mezcla perfecta anteriores son de flujo estacionario, podemos
trabajar también con reactores de flujo no estacionario. Dentro de estos últimos estarían los reactores
semicontinuos. Existe una gran variedad de reactores de este tipo, dependiendo de lo que queramos
obtener.
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Hasta ahora hemos considerado el diseño de reactores desde un punto de vista cualitativo y de las
consideraciones a tener en cuenta en su diseño. Sin embargo en la práctica tenemos que cuantificar una
seria de variables del proceso como son:
- Caudales.
- Presión de operación,
- Materiales de construcción.
i) LEYES GENERALES
Conservación de materia.
Conservación de energía.
Conservación de la cantidad de movimiento.
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En forma general estas ecuaciones se representan mediante la ecuación de la Fig. 1.7.
Fig. 1.7
Estas son:
- Las leyes de equilibrio físico o químico (relaciones entre fases, constantes de equilibrio químico,
etc.). Aplicables cuando el sistema esté en equilibrio.
El calor de reacción, Qr se define como la energía absorbida por un sistema cuando los productos de
una reacción se llevan a la misma temperatura de los reactantes. Para una definición completa de los
estados termodinámicos de los productos y de los reactantes, también es necesario especificar la
presión. Si se toma la misma presión para ambos, el calor de reacción es igual al cambio de entalpía
del sistema, H r. En este caso podemos escribir:
Ec. 1.1
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Los calores de reacción se calculan a partir de los calores de formación tomando en cuenta la
estequiometria de la reacción. Ejemplo:
El calor de reacción en este caso es igual a los calores de formación de los productos menos los calores
de formación de los reactivos:
Ec. 1.2
Ec. 1.3
j>0para productos
j<0 para reactivos
HTref <0 reacción exotérmica (se desprende calor)
HTref >0 reacción endotérmica (se absorbe calor)
El calor de formación es el calor necesario para formar un producto a partir de sus componentes.
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Ejemplo:
Ec. 1.4
Los calores de formación se calculan experimentalmente, pero puede ocurrir que en la práctica no
podamos llevar a cabo la formación de un producto. En estos casos se hace uso de los calores de
combustión.
Ejemplo:
Esta reacción se puede obtener como combinación de las siguientes reacciones de combustión:
------------------------------------
Ec. 1.5
Ec. 1.6
Ec. 1.7
siendo
Ec. 1.8
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Ec. 1.9
Ec. 1.10
Ec. 1.11
Ec. 1.12
Dada la reacción
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sabemos que
Ec. 1.14
Ec. 1.15
y podemos escribir
Ec. 1.16
La presión de referencia Po está referida a 1 atmósfera de presión. Por lo tanto la constante de equilibrio
termodinámica IK y la constante de equilibrio referida a presiones se igualan, es decir
IK = IKp
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Aunque sólo en módulo, ya que una tiene unidades (IKp) y la otra no (IK).
Podemos también establecer relaciones entre las diferentes constantes definidas anteriormente. Para un
sistema ideal podemos escribir
Ec. 1.21
Para el caso de la constante de equilibrio expresada como función de las presiones parciales de cada uno
de los componentes podemos sustituir la expresión anterior y obtenemos
Ec. 1.22
Ec. 1.23
Ec. 1.24
Ec. 1.25
Ec. 1.26
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1.10 Conversión y conversión de equilibrio
En la Tabla 1.1 se establece el balance molar antes de que se produzca reacción alguna y a un tiempo
determinado. Suponemos que partimos sólamente de los reactivos A y B:
Tabla 1.1
Ec. 1.27
Tabla 1.2
Na = Nao-Nao Xae
Nb = Nbo-b/a Nao Xae
Nr = r/a Nao Xae
Ns = s/a Nao Xae
Ec. 1.28
A partir de los valores obtenidos en equilibrio de cada uno de los componentes anteriores podemos
obtener la expresión de la constante de equilibrio en función de las fracciones molares en equilibrio
obtenidas en el balance anterior. La expresión que nos queda es la siguiente
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Ec. 1.29
Bajo condiciones apropiadas unas sustancias pueden transformarse en otras que constituyen diferentes
especies químicas. Si ocurre ésto sólo por reordenación o redistribución de los átomos para formar
nuevas moléculas, decimos que se ha efectuado una reacción química. En química se estudian estas
reacciones considerando su modo y mecanismo, los cambios físicos y energéticos que tienen lugar, y la
velocidad con que se forman los productos.
La cinética química estudia la velocidad y el mecanismo por medio de los cuales una especie química
se transforma en otra. La velocidad es la masa de un producto formado o de un reactante consumido por
unidad de tiempo. El mecanismo es la secuencia de eventos químicos individuales cuyo resultado global
produce la reacción observada. La cinética química considera todos los factores que influyen sobre ella
explicando la causa de la magnitud de esa velocidad de reacción.
El Ingeniero Químico debe conocer la cinética de la reacción, para hacer un diseño satisfactorio del
aparato en el que ésta ha de efectuarse a escala técnica. Si la reacción es lo suficientemente rápida para
que el sistema esté prácticamente en equilibrio, el diseño es muy sencillo ya que no es necesaria la
información cinética y resulta suficiente la información termodinámica. No es necesario conocer el
mecanismo de una reacción para diseñar un reactor. Lo que sí se necesita es una ecuación de velocidad
satisfactoria.
La velocidad de una reacción química puede variar desde un valor tendiente a infinito hasta
prácticamente cero. En las reacciones iónicas o en las reacciones de combustión a elevadas temperaturas,
la velocidad es extremadamente rápida. Por el contrario, la velocidad de combinación de hidrógeno y
oxígeno en ausencia de un catalizador a temperatura ambiente, es muy lenta. La mayor parte de las
reacciones industriales se verifican a velocidades situadas entre estos extremos, y éstos son los casos
para los cuales el diseñador necesita aplicar los datos cinéticos para determinar los tamaños finitos del
equipo de reacción. El tiempo disponible para efectuar una reacción química en escala comercial se
encuentra limitado si el proceso debe ser económico. Por otra parte, la conversión de equilibrio es
importante como una referencia para evaluar el rendimiento real del equipo de reacción.
Existen muchas maneras de clasificar las reacciones químicas. En la Ingeniería de las Reacciones
Químicas probablemente el esquema más útil es el que resulta de dividirlas, de acuerdo con el número
y tipo de fases implicadas, en dos grandes grupos: sistemas homogéneos y heterogéneos.
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Una reacción es homogénea si se efectúa sólo en una fase, y es heterogénea si, al menos, se requiere la
presencia de dos fases para que transcurra a la velocidad que lo hace.
Superpuestas a estos dos tipos de reacciones tenemos las catalíticas cuya velocidad está alterada por la
presencia, en la mezcla reaccionante, de materiales que no son reactantes ni productos. Estos materiales,
denominados catalizadores, no necesitan estar presentes en grandes cantidades. Los catalizadores actúan,
en cierto modo, como mediadores retardando o acelerando la reacción.
En la Tabla 1.3 se puede ver una clasificación general de reacciones químicas distinguiendo entre
sistemas homogéneos y heterogéneos, junto con la posibilidad de que las reacciones sean catalizadas o
no.
Además de la clasificación anterior se pueden establecer otro tipo de clasificaciones. En la Fig. 1.18 se
expone una clasificación de las reacciones químicas atendiendo a diferentes criterios.
Tabla 1.3
No catalizadas Catalizadas
La mayor parte de las reacciones La mayor parte de las reacciones
Homogéneas
en fase gaseosa en fase líquida
Combustión de carbón Síntesis de amoníaco
Oxidación de amoniaco para dar
Tostación de minerales
ácido nítrico
Heterogéneas
Ataque de sólidos por ácidos Cracking del petróleo
Absorción gas-líquido con
Oxidación de SO2 a SO3
reacción
Fig 1.18
TIPOS DE REACCIONES
De acuerdo a la forma de su ecuación cinética:
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Simples (una sola ecuación estequiométrica, A + B ------> R).
Múltiples (o complejas, no basta una sola ecuación estequiométrica). Pueden ser en:
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