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  • Capítulo 2. Agua. VOET 2 Edición.

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    Los arecites de coral altergan umersos vrterados# invetebrads. El agua que los rdes es necesara para su exstncl, yo qu acts como solvents pare ls reacciones bioguimicasy, en mayer medida, Aeterna las estructuras de ls mi ules que dvan a cabo ests racciones.(Geogetle Dowwma/axtelly mages.) 1. Propiedades fisicas del agua 2. Propiedades quimicas del agua A, Estructura de agua A niacin del aa GL El agua como solvente Quimica écidebse CC. Eletectohitsiobo . Solucone amortiguadrs (buf) 1D. Osmesis y tsi 22 Escaneado con CamScanner Sescién 2-1 Propiedate ay Q En cvalquier estudio de In quimica de la vida se debe incluir un estudio det agua. Las moléculas biolggicas y las reacciones que éstas leven a cabo pueden comprenderse mejor en el contexto de su entomo acuoso. No sélo los organis-, mos estén formados sobre todo por agua (alrededor del 70% de In masa del cuerpo ‘humano es agua), sino que, ademds, ella los rodea en éste, el “planeta azul". Ade- ins de esta gran abundancia, el agua es central para la bioquimiea por las raz0- es siguientes: 1, Précticamente todas las moléeulas biol6jicas toman su forma (y, por To tanto, asumen su funcién) en respuesta a las propiedades fisicas y quimi- cas del agua que las rodea, 2. El medio para la mayoria de las reacciones bioquimicas es el agua’ Los re- “a€tivos y los productos de-las'reaeciones metabslicas, los nutientes) asf como los productos de desecho, dependen del agua para transportarse den- " y lias.’ 3. El agua participa activamente en muchas reacciones quimicas que sostie- nen la vida. Con frecuencia, sus componentes i6nicog los jones H* y OH) « $0n los verdaderos, reactivos. De hecho, la capacidad de reaccién de mu- chos grupos funcionales en las molécufas biolégicas depende de las con- centraciones relativas de los iones H* y OH™en el medio que los rodea. ‘Todos los organismos necesitan agua, desde las crsturas farinasque pasan su vida entera en tn entorno acuoso hasta las terestres ue deben resguardar su in- teriores acuosos con pieles que las protejan, No es sorprendente que puedan hallarse organismos vivos en cualquier lugar donde haya agua liquid, en mananiales de ‘asta 105 °C y en las grietas y las rupturas entre las rocas a cientos de metros por Cebajo de a super el Tera Los agmimor > sobreviven a la desecacicn? ‘To hacen solamente si'se vuelven inacth ooo ie See ee Enotre de Rado'de El estudio del agua desde el punto de vista bioquimico requiere que observernos Yan Ger Wa9ts venue Wands Jas propiedades fisicas’del agua, sus poderes como solvente y su comportamiento ee Longitd det leza de los dcidos y las bases acuosas. ” enlace covalente H=0,958 4 como solvente, ¢ incluso sus limitaciones como tal tienen consecuencias de suma importancia para las estructuras y las funciones de las moléculas biolégicas. (Xe stfvctura del agua” La‘distncia del enlace O—H' = el dnigulo formado por los tes étomos es d€ 104,59 (Hig. 2-1). Los dtomos de hi- dérdgeno no estén ubicados de manera lineal, dado que Jos cuatro orbitales hibri- ‘dos sp?’del Stomo de oxigeno se extienden aproximadamente hacia los vértices eaagcnceraaieree © * figura 2-1 Ester dea mola apa a) La zona sombreada repesegta a emia de Van der Wa, la h as “superficie” efectva dela moléua (6) Los oles 5° fi sfemas vivos/El agua es una del somo de oxigno estén ordnados de mares cues enormes m 1 Stomo de oxigena con sus electrones no aparcados leva una ltécic, Des titles coninen pares de lcones carga negativa parcial (67) dé20,662'y cada uno de los dtomos de hidrégeno lleva ‘que no forman parte de uniones. Escaneado con CamScanner splint 2 EL agua —_ a = 3 Fgura 2-3 ect tel, Cate mle de es interact formando un teaeo con tes cuatro moléculas, Los slomos de oxgeno se muestan en rojo y los de hidtégena en blanco Los puentes de hidrgeno se representan con lineas de puntos. Segin Pauling L. The ‘Nature of the Chemical Bond, 3, e, Corel University Press 1960, p. 465.) H deinen el ag La fra ile es msi cand Weel puta detent aca abe es lect F>r "1 Figura 2-2 Purse ealacecoleie 0+ Aire de la otra. “una carga parcial postiva 6") de #033 2 on ts aac ene . Las satracciones elect os de las 0 Seen Gel agua en sty para su papel cOm0 lice Per moléeuae de agua vecinas tenden & ovientrse de manera que el alace OH de una molécula (el extremo positive) apunt hacia uno de 1s pa cae toned ao oul aga (lente nepatanh a 25° _ ci6n atermolecular direccional resultante 1ce como puente (en je -idrégeno (fig. 2-2)- IM general in punt de hidrgno puede represent | D—Hes un grupo “donador” débilmente dcide come ere dehinee bit como 2 ents de hidrdgeno se caracterizan desde el punto d= aera HerA que es al menos 0,5 A mas cote qu a distanc “caleutada (a distancia de mayor aproximacién entre d Ta distancia del ‘or un enlace). Ea el agua, por ejemplo, lace or un ena) tig distancia de Van det Waals conesponciente.” versus 2,6 Spon 2 eatgeula de agua contiene dos dtomos de hidrégeno’ que pued = dnp de enone compat PE aciuar come, * por To tanto ula je participar en un maximo de‘ - ‘hideégeno con otras moléculas de agua. Aunque Ia erpfa de un puente dé getio individual (~20 KI - mot”) es relativamente >. ¢j., Ia energia de un talace covalente O—H es de 460 kJ - mot”), el niimero enorme de ‘sites uw esl de moll de ‘agua unidas por puentes de hidrégend. ‘cvetura del hielo nos brinda un ejemplo sorprendente de la fuerza acumu- 1a de muchos puentes de hidrégeno. Mediante ‘estudios por difraccién de LS yos X y neutrones " cturaabierta de forma poco habitual. Cada,moiécula de agua esté ro- ddeada en forms > moléculas més cereaias a las que est tnida por puentes de hidrégeno (fig. 2-3). Como consecuencia de su estructura el agua'es una de las muy pocas sustancias que se expanden al conge> Tarse (2 0°C, quida tiene una densidad de 1,00 cn de 0,92 g- mL). ‘La expansién del agua al congelarse ti vida en fa Tierra. Supngase que hubiese una contracei6n del agua al congelarse, co sea que se volviese ds cl EH Enon “honda en el fondo de Tos Tagos 'y los océanos en lugar de flotar. Este hielo se en- a por Io que los ooéanas, con la excepcién de una capa su- pperficial fina de Liquido en un clima célido, con- glad (el agua a grandes profundidades, aun en los océanostropicales, est cercana ales ) Ast la Terra estaria atrapada en una era de hielo permanente y la vida como la conocemos nunca hubiese surgido. ‘La fusin del hielo representa el colapsd de la orientacién estrictamente te- twaédrica de las moléculas de agua unidas por puentes de hidrégeno, aunque es- iam aasiors el estado liquido entre las moléculas de agua. De 0, Escaneado con CamScanner Wielo #.0°°C: Sin dada, el punto de ebullicida del ap REA : es similares y masas moleculares iguales deberfan ston de ebullicién similares). Beta diferencia refleja la extraordinaria co ‘Nesién interna del agua liquida que es resultado de sus puentes de hidrégeno -imermoleculares. (a estructura del agua Viquida 8 iregulan, Dado que cata molécula de agua It ids we reocentaaprovimads 10s, experiment Jes pueden explorar ba orpanizacin instanténea de estas molécula de agua Las con- wicasy la evidencia especzoscépica sugeren que cada molée ‘cl agua Liquida esté unida por puentes de hidrégeno con tas cuatro vecinas mis "ereanas, Como Io estin en el hielo, Sin embargo, estos puentes de hidrSgeno estin 7); las soluines en les cules H") = {0HF] = 10°” M son neyras (pH = 7. Nese la escala logatitmica para fa concenracion de anes, -vés de In masa de agua y llevar con ellos sus agoas de hidrataciGn. Et salto de los protones es también responsable de la observacién de que las reacciones dcido- base estin entre las reacciones més répidas que tienen lugar en solucién acuosa. ‘La jonizaci6n (disociacién) del agua se describe con una expresién de equi librio en la que Ia concentracién de la sustancia madre esté en el denomina- dor y ls concéatraciones de los productos disociados se encuentran en el nu- merador: _ OOH) . ~~ THO] en ‘Kes a constante de disoeincién (aqu y a 10 larg del texto, las cantidades ent canchetes smbelizan las concentrations molars dels sustanclasindice= Ges, que en muchos casos diferen slo en cantidad desprecinble 0+ Ss activi- ates ease Ia seecin 1-4D). Dado que la concentacion de #20 sin disociar ((H:0}) es mucho mayor que las Concentraciones de Tos jones que la componen, puede cosiderace constant ncorpoarse en K para obtener una ‘expresidn para Ta ionizacién del agua: Ky = (ATOH"] 22] El valor de K, la consaite de iizacion de agua, es 10°" a 25 °C. Et agus pra debe contener cantdadesequimolares de H” y OH por Jo Sah pi) = (0H) = Ku)? = 107M. Dado que (1° y [OFT] estén relacionadas en ra terres por Ia Ee 2-2 cxando [Hes mayor de 107M, [OH] deve Ser aorrpoadicntmente menor yvieeversa. Se afinma que Ins soluciones com fy cori gon meutras, ns que Genea (H'] > 107% son deldas y Tas que present {i} < 107M son bisias. La mayors de las soluconesfsioldgics ener CO ce ones de ies hidrgenos ercanas a a neutalidad. Por ejemplo, en conel- ceivce nommales, la sangre humana es igeramente bésica con [H'] = 4 x io M. Trax valores de (1) para la mayoria de las soluciones som pequefios y por lo tania no son pritcos par establecer compsraciones, Una cantidad mas prctica, gue fue ideada en 1909 por Seren Sstensoo, se conoce como pl: i 1 Hi = —loglH*] = log 5. Pt ef") = loa Tay 23) ‘A mayor pH; més baja es la concentracign dH; cuanto més bajo es el PH, mayor es la concetrcién de HY (Bi. 2-16). Bl pH del agua pura es 7, mientras feido ee Basico a F 1 2 OH) (oH) g 10 § 108 : z Ba? oss, on Escaneado con CamScanner ‘que las soluciones dcidas tienen pH{ < 7 y las basicas, pH] > 7 (véase Calculos ilustrativos 2-1), Nétese que lis soluciones que difieren en una unidad de pH te- non [H"] que difieren en im factor de 10, En el cuadro 2-3 se dan los valores de pH de algunas sustancias comunes, B Quimica dcido-base Los iones H* y OH derivados del agua son fundamentales para las reaccio- nes bioquimicas que encontraremos mds adelante en este libro. Las moléeulas biotégicas, como las proteinas y los écidos nucleicos, tienen numerosos grupos funcionales que actian como écidos 0 bases, por ejemplo, los grupos carboxilo ¥Y amino, Estas moléculas se incluyen en el pH del medio acuoso que las dea, y ‘us estructuras y reactividades estén a la vez incluidas por el pH del entomo. Por {o tanto, para comprender el pape! biolégico de muchas moléculas, es necesaria una apreciacién de la quimica dcido-bisica, Un Acido puede ceder un protén, écada de 1880 por Svante Arrheni der un protén y tina base es una s Esta definicin es bastante limitad De acuerdo con la definicién seuiada en Ia us, un fcido es una sustancia que puede ce- ustancia que puede ceder un ién hidréxido. a. Por ejemplo, no toma en cuenta la obser. vacién de que el NI, que carece de un grupo OH, tiene propiedades bisicas, En una definicién més general, formulada por Johannes Bronsted y Thomas Lowry en 1923, un deido es una sustancia que puede ceder un protén (come en la definici6n de Arthenius) y una base es una sustancia que puede aceptorlo. ‘Segiin la definicién de Brensted-Lowry, una reaccién dcido-base puede eseri, birse como HA + H,0 —=,0° + a~ Un éido (HA) reacciona con una base (HO) para formar a base conjugada del dcido (A) y el Scio conjugado de a bse (H,0"),De la misna forma et on acetato (CH3COO™) es la base conjogada del Scio scieo (CH,COOH) y cl ién amonio (NH,") es el dcido conjugado del amonfaco (NHs). La reaccién fcido-base freeventemente se abrevia HA == H* + A~ donde Ia participacién de HO esté implicita. Una expresién altemativa para una sustancia bésica B es HBY==H* +B La fuerza de un Acido esté especificada en su constante de disociacién. La ‘constante de equilibrio para una reaccién écido-base se expresa como una cons- tante de disociacién con las concentraciones de los “reactivos" en el denomina- dor y las de 10s “productos” en el numerador: {807101 (HAIH.0} K= Ry En soluciones diluidas, la concentracién de agua es précticamente cons- tante, 55,5 M (1 000 g - L“¥/18,015 g . mol“ = 55,5 M). Por lo tanto, se acos- tumbra a combinar el término (H;0] con la constante de di que toma Ja forma GVA) Tat B5) Ky = KYH20] = ‘Sin embargo, para abreviar, de ahora en més omitiremos el subfndies “a”. Secciin 2-2. Propiededes qu del an CALCULOS ILUSTRATIVOS ¥ En 1 L de agua pura se agregan 10" moles ge H* (como HCD. Determine-el pH final de ta solucién, x El agua pura tiene un pH de 7, por To tanto, ["] = 10°7 M, Los H* agregados tienen una concentracién de 10"* M, que supera a la (3°) presente, En consecuencia, la (H'] total es 1 x 10™ M, por lo que el pH es igual a -log(H*] = ~log (1'x 1074) Cuadro 2-3 Valores de pH de algunas sustancias | comnes Se ee TM NOH a Antal wo opens Moy apaene 2 Sees step sy v4 ‘Saliva’ ‘ ae © 6a Sigg ake”) i, vp. eel |e ‘. i 7 Escaneado con CamScanner ¢€ capitulo 2 El agua GALCULOS ILUSTRATIVOS 2-2 (Calcute el pHi de 2 L de saluci6n que contienen 0 mal: de dcido acttico 5 M y 10 mL de acetato de sodio'l M. 2 p Primera; caleule las conceatracionies del scido y/ 1a base conjugada, y exprese todas la» concentraciones en unidades de moles por lito, IDE MIE LD)» = 0025M 22 ‘Acido aético: Se 0008 Me Ssuiya as conceraciones del did‘ a bas conjugsda tn ia etuacin de Henderson Hasilbalh: Hall el pK de cid ace en el cuadro 2-4 on 4 ‘pH = pk + log({acetato/{écido,acético)) pit = 476 + lg(0005/0.025) pH=476-0.70 [oo ‘Acido oxatico Q cee i Piano 127 9K) ee Se F810” 23 KD a fbrnico, SATB 10TE 3.98 vido Fein e103 42 foky LST XI _ Apis 2-moolinoeangslinice MES) HCO3. ae cs Ca aioe pipeline APS) 08X10." singe 2-etanosuls” | © 3.392% 107% ite 9.78. 10,33 (pKa) 12 1238 (ek). “Fue: Diwsoe RM, Eliot BC, lion Wily Jones KM. Dus for Bigcemicl Research 3k Fier: Datos te Publications 1986, pp. 424-125, y Good NE, Winget GD, Winter W, Connolly Gav unws $y Singh ROM Biochemisry 19668, 4 Epi de la eosin complea CO; + HO =—=sCOs + HOG; wdne el eeu 22. Las constantes de disociaéién de algunos dcidos comunes se detallsn en el cundro 2-4, Dado que a veces es engorroso trabajar con las constantes de diso~ ‘laci6a de los deidos, al igual que con los valores de {H"}, se transforman en va- Totes de pK seg la férrmula pK = log K 26 aque es ansloga a fa Ee. 2 ‘Los écidos pueden clasificarse de acuerdo con su fuerza relativa, 0 Sea, su ca~ pocided de transfert un protn al agua. Los éidas de Ia lista del cuadro 2-4 s= Fonocen como decides débiles porque se ionizan s6lo parcialmente en solucién euosa (K < 1). Muchos de los lamados decidos inerales, como HCIO,, HNO, HCl, son cds fuertes(K >> 1). Dado que los cidos fuertestransfieren con Tapiderjadgs sus protones al HO, el dcido mas fuere que puede estar presente tn soluciones acuosas es HO". De la misma manera, no puede haber base mds {fuerte en solucionesocuosas que OH Préticamente todas las reacciones dcido ‘base que se producen en los sistemas biol6gices involueran H30° (¥ OH y & dos débiles (y sus bases conjugadas). ny 1 pH de ua solucin est determinado por las concentracones relativas de dci- ds y bases, La elacin entre el pf de una solucién y Ia concentracién de un écido 4 su base conjugada sc calcula filmente La Es. 2-5 puede eordenarse coro yo AL W}=K 25 w= « Ry en Si se toma el logartmo negativo de catia término (y se sabe que pH = ~log [H']; Ec. 2-3) se obtiene H = ~togk + log AL 8] PHS cee Oe HAL Escaneado con CamScanner ‘Si se consttuye ~log K por pK (Ee. 2-6) se obtiene Cuando las concentraciones molares de wn dcido (HA) y su base ‘conjugada (A~) son iguales, log ({A7] / [HA]} = log I = Oy el pH de la solucién es numérica- derson-Hasselbalch no toma en cuenta la ionizacién de agua en sf, Punto ~ i eet el pH de soluciones de dcidos o bases fuer- de iniclo por ende [H*] = (OH"/K,, = 1 x 1"! M, entonces, el pH es 14. a © Soluciones amortiguadoras (butters) * El agregado de una gota de 0,01 mL de HCI 1 Ma 1 Lde'agua 2 pura cambia el pH de ia de 7 a5, lo que represeota un ineremento de 100 veces en la {H]. Este cambio enorme en el pH seria into- ** Jerable para la mayoria de los sistemas biologicos, dado que incluso cambios de pH. pequefios pueden afectar en gran medida las es- *° trvcturas y las funciones de las moléculas biol6gicas. Por lo tanto, 9 cl mantenimiento de un pH relaivamente constante es de impor- tancia extrema para los sistemas vivos. Para entender emo es po- sible esto, considérese la titulacién de un dcido débil con wna base pH fuerte. ‘En la figura 2+17 se muestra c6mo varfan Ios valores de pH de tas soluciones de &cido acético, HPO¢” y i6n amonio (NH,") a me~ dda que se agrega OH". Las curvas de titalacién como éstas pue~ den construirse a partir de observaciones experimentales 0 uilizando fa ecuacién de Henderson-Hasselbalch para calcular los puntos lo largo de su trazado (véase Célculos ilustratives 2-3), Cuando el OH reaceiona con HA, los productos son AT y agua: HA + OH” =A +H,0 eben notarse varios detalles sobre ls curvas de ttslacin de I fi- ura 2-17; 1L. Las curvas tienen formas similares pero estin corvidas en |-— tals 1 —+} sectiin 2-2 Propiedades quitica dt ay Punto medio (Hpk) Punto ia) = 16 final | thay < 1") —+| forma vertical a lo Iggo del eje del pH. 0 02 02 08 04 08 06 07 08 2, El pH en el punto medio de cada ttulaci6n ¢s numéricamente equivalente al pK de su dcido correspondiente; en este punto, THA] = [4. 3. La pendiente de cada curva de ttulacién ¢$ mucho menor ‘cerea de su punto medio que en los extremos. Esto indica que ‘citando [HA] = [AT], el pH de ta solucién ‘es. relativamente insensible al agregado de una base fuerte o un dcido fuerte Esta solucién, que se conoce como solucién amortiguadora fo buffer dcido-base, resiste los cambios de pH porque ean- tidades pequefas de H* u OH” agregados reaccionan con A” ‘OHA. respectivamente, sin cambiar en gran medida el valor de log((A/(HAD, 09 10 tones HY dlsoclados/moléeula Figura 2-177 Cuvas de tactn dl did atta, fase amonae. En el punto nical,predoins forma cea, Armes que se agegs uno base fete (pe NeOH did se converte en su base corueads, Enel prt medio de aia, donde pl = DK, ts ‘ancentacing dl ido ya tase conga son igual. ‘Enel puta fia (prt de equiveni, preoina ba tase conjuget, ya cntidad tal de OH que se aren ‘es equalent iad de io que estab sesente ene unt ini Las noas sombre Fndian os rags de pi en Tes que le solucion canesondient usd fuiorar como amortiguadora, 82 Vine fas iat, Escaneado con CamScanner oe? et 7, cui0s WUSTRATIVES 23 cr puiee 1 L de souign guy conene es fad mi YO Mae format nas y dexpugs del agrenado de | a 80 bit $M. gout cambiar et pH ie eM ager aur sli depo pun? ‘De acerdo con el cuatro 24, el pK del éido \foamien es 3:75. Dado que formato} = écido éenien, el eraino Top((AYTHAD) dé la ormeiéa de Headerson-Hassebalch es Oy el pl Srpk = 3:75. El agregedo de 1 mL de NaOH no epania sigufiestivamente el volumen de 8 Serucin, por Io tanto [NaOH] es (0,001 LYS Nay) = 0.005 Dado gue el NaOH es ana base fuerte, se isons por completo y [OH] = INSOH] = 0,005 M, Estos OFT reacionan corel 4eido Tormico para produc formato y H20. Et Comecusnela, 1a concentracisn de dio férmico Srominayey ia eoneentracion de formato samen en 0,005 M. serrettea concenracsn de dcid formic os OL a Sojos M = 0,095 My Ia concentrocién de aac nueva es yt M+ 0,005 M = 0105 M- Bre stnaye con estos wares a ecuacion = Henderson Hazslbole se obione PH = pi + Jet formated {Ses pH = 375 + log(0.10510085) pit = 3715 + 004 pH=3.79 pee se del sistema amortguador de ido a ieee (Hy, por otto, el pH pueden trace dzectarente a pst Ky Dado ' que Ke = FPYOH] = 10", to ott eels gory 7 oy IT f pit = log?) = —log@2 10" = 1 oat = * => Primer ‘segundo Tercer Punto punto de punto de punto de de ricio equivalencia cequlvalencls equivalencie Punto medio tes [HPO] =(POCT 4 2 aad Punto medio dos, [5,P0; J=1BPO" 8 of 6 punta medio uno A 2 ° 05 0 as 20 28 3.0 ~ ones H elsociados/matcula aa 2-10 Thin en lo pin. 1 re yl sais PD eo equivalencia de prado de a cuva £1 pH ene punto Tatfctn del HPO s resertan en lis partes mise ‘vanse figuras eee fa apa sda vl de pK dela fenzcé covespndents animate. tas suntan que pueden perder mas de un pron o sufi més de una inte cen como cides polipréticos. Las eur- zacién, como HsPO« 0 HCO, se conc: 22cite reign 'de evs moléculs, comd se itosira en Ia fighra 2-18 fee al TEPOw son més complicadas que Ins de Tos dcidas menopeéscos, ORD el écido Hare i fide polipeético ene mumerosos valores de PK, uno pase cafe Povo ae etn. El H,POs, por ejemplo, tiene tes constants de soriacn fOr uel carga nice que resulta de Ia disocineién de wn provén inhibe por via elec- aoe eas dsocaciones poteioes, incremests por lo £200. 10s valores de Jos pk earespondients. De manera similar, una molécula con més de un grupo soe ce tere un valor de pK determinado para cada grupo, En una biomolé wale que coniene miles grupos ionizables con valores ciferenes > DF los sam acs paso de disociacién pueden generar una curva de ttulacién sin mer seta clara alguna. * Los liquids biotic, tanto intaceulares como extracelulares,estin ty anintigiados, Por ejemplo, el pH de Ia sangre en un individoo sano sts controlada arenes a pH 7/4 (véate recuadro 2-2. Los iones fesfatoy bicarbonato en 18 ‘aayora dels lguios biolégicos son agentes amortiguadores importantes POE revolves de pK ercanos a este rango (cuado 2-4). Es mis, muchas malécy- tus biol6gieas, como Ins protenas y algunos Vpidos, a como numerose® A TEeulas oginics pequetas,tenen varios grupos éido-base que son componesies samoriguadoreseficaces en el rango de oH Bseogico El concept de que las propiedades de las moléeuls biol6gicas varfan con le cider de ls soluci6n en que estén disueltas no se aprecié por completo antes del Escaneado con CamScanner EI sistema amartiguador de la sangre El bicarbonato es el compuesto amortiguadar més importan- te en la sangre del ser humano; otros agentes amortiguado- {fe5, entre ellos las protelnas y los dcidos orgénicos, estén ‘resentes en concentraciones mucho menores. La capacidad amortiguadora de la sangre depende principalmente de dos equiibrios: 1) entre ef CO2 gaseoso disuelto en la sangre y el dcido carbénico formato en la reaccién C02 + H20 —=H,C03 ¥ 2) entre el acido carbénico y el bicarbonate formado en la disociacién de HY H,CO3—= H* + HOOs El pK general para estas’ dos reacciones en secuencia es 6,35. (La disociacién posterior del HCO3 a COs", pk = 10,33, ‘no es significativa a pH fisiol6gico). Cuando el pH de la sangre cae como consecuencia de la pro- duccién metabdlica de H*, el equilibrio entre bicarbonato y Acido carbénico se desplaza en favor del ultimo. Al mismo tiempo, el cido carbénico pierde agua para transformarse en C02, que se elimina por los pulmones en forma gaseosa. Por cl cantrario, cuando el pH de la sangre aumenta, se forma relativamente més HCO5. La respiracién se ajusta de manera ‘que en los pulmones se introducen cantidades mayores de CO, en la sangre para convertirse en acido carbénico. Ast, se puede mantener una concentracién casi constante de iones hideégeno. Los rifiones también tienen un papel en el equill- brio dcido-base, que excretan HCO” y NH". Las alteraciones del sistema amortiguador de la sangre pue-- den dar rigen a enfermedades conocidas como acidosis, con tun pH tan bajo como 7,1, 0 altalosis, con un pH de hasta 7,6. (Las desviaciones de menos de 0,05 unidades de pH del valor “normal” de 7,4 no son significativas.) Por ejem- plo, las enfermedades obstructivas del pulmén pueden im: pedir la espiracién eficiente de CO. y causar acidosis respi- ratoria, La hiperventilacién acelera la pérdida de CO2 y causa alcalosis respiratoria. La produccién excesiva de Acidos or- finices a partir de precursores de la dieta o los cambios re- pentinos en los niveles de Acido léctico durante el ejercicio fisico pueden llevar a la acidosis metabdlica. Los desequilbrios de estado dcido-base se corrigen mejor si se resuelve el problema fisiol6gico subyacente. A corto plazo, la acidosis se trata generalmente administrando NaHCO por via intravenosa, La alcalosis es més diffeil de tratar, La al- calesis metabslica a veces responde al KCI o ef NaCl (el CI- adicional ayuda a reducir al minimo la seerecién de H* en los rtones)y la alealosis respiratoria puede aiviarse mediante la respraci6n en una atméstera enriquecida en CO, siglo XX, Muchos de los primeros experimentos bioqutmicos se levaron adelan- te sin controlar la acidez de la muestra, por Io tanto los resultados a menudo fue- ron poco reproducibles. En la actuaidad, las preparaciones bioguimicas Uevan ‘amortiguadores para simular las propiedades de los quidos biol6gicos naturales, ‘Algunos compuestos sintéticos se desarrllaron para usarse como buffers; una parte de ellos esta incluida en el cuadro 2-4, La capacidad amortiguadora de estos Acidos débiles (su capacidad para resistir cambios de pH al agregarse un eido o una base) es mixima cuando pH = pK. Es necesario recordar que un Sci- do débil estd en su rango til como amortiguador cuando el pH difiere en una tunidad de su pK (p- ej. Ins regiones sombreadas en la fig, 2-17). Por encima de teste rango, cuando Ia relacion (A7}/ HA] > 10, el pH dels solucin cambiar pidamente con el sgregado de una base fuer. Una solucén emortiguadors también poco wil frente al agregado de un dcido fuerte cuando su pK supers Hen més de una unidad. . : ven cl Laboratorio, cl pH deseado de una solucién amoriguadora determina qué compuesto buffer deberi elegie. Tipicament a forma dcida del compose y una de sus sales soluble se disuelven en 1a (csi igual) relacion mola fe Sarin para obtener el pH deseado y, con la ayuda de un pHlimeto, la sluciénre- Sultante se ajusta mediante la ttulaci6n con un Scido o una base fuerte, Escaneado con CamScanner == eE Peewee Ss SS | copule ELA = RESUMEN 4 RES agua es necesaria para todos fos organisms vivo. Las moléculas de agua pueden formar puentes de hidrégeno con cows moléculas porque tienen dos dtomos de H que pueden ce- derse y dos pares de electrones no compartides que pueden actuat ‘come aceptore. 3, En su estado Iiquido el agua es un reticulo iregular de molécu- Jas que forman hasta cuatro puentes de hidrégeno cada una con tas moléculas de agua vecinas. 4, Las sustancias hidr6filas como los fones y las moléculas pores ‘se dsuelven répidamente en agua, 5. El efecto hide6fobo es Ia tendencin del agua de reducie al misimo ‘su contacto con sstancias no polares. 6, Las moléculas de agua se mueven de las régiones de concentra ‘cin elevada a las regiones de concentracin baja por 6smexs; os, BIBLIOGRAFIA solutos se mueven desde las zonas con coneentraciéa aka a las zonas con concentraciGn baja‘por difesén. 7. El agua se ioniaa a H* (que representa el i6n hidrenio, HO") y or 8, Laconceatracin de H* en ls soluciones se éxpresa como un va- loc de pH; en ls soluciones Scidas, pH < 7; en las basicas, pH > 7, y en las neutras, pH = 7. 9. Los Scidos pueden ceden protones y las, bases, aceptaros. La fuerza den Scido se expresa como su pK. 10, La ecuacién de Henderson-Hasselbalch relaciona el pH de una solucién con el pK’ y las conceatraciones de ua Scido y su base conjugada 1. Las soluciones amortiguadas resisten los cambios de pH cuando 4éstedifiere en una wnidad del pK de las especies buffer. Gerstein, M. and Levitt, M., Simulating water and the molecules of life, Sci Am, 279(11), 101-105 (1998) (Describe la estroctura del ‘agua y c6mo ésta.ineraciia con otras moléculas.) Good, NEE, Winget, G.D., Winter, W, Connolly, TN, Izawa, 8. and ‘Singh, R.M.M., Hydrogen ion buffers for biological researc, Bio- hemnstry 5, 467-47 (1966). (Una ceferenciabibliogréicacésiea sobre los buffers vilizados en el Inboratori.) Halperin, M.L. and Goldstein, M.B., Fluid, Electroyte, and Acid~ , Bare Physiology: A Problen-Based Approach irded), WB. Saun- ders (1995). (Ineluye problemas detalladas con explicaciones de tos fundamentos cientficos, asf corn los efectos elinicos de los trastomos del equlibrio écido-base.) Jeffiey, G.A. and Saenger, W., Hydrogen Bonding in Biological Strc- tures, Chaps. 1, 2, and 21, Springer (1994). (Revisiéa quimica so- 3] TERMINOS CLAVE bre tos puentes de hidrdgeno y su importancia en las moléculas pe- quefias y Tas macromoléculas.) Keopman, MF. and Bakker, HJ., Dynamics of water molecules, Science 291, 2118-2120 (2001). (Describe eémo las moléculas de agua de las eapas de colvatacign ce mueven mas Jentamente que Jas moléculas de las masas de agua.) Segel, LIL, Biochemical Calewlarions (2nd ed.), Chap. 1, Wiley (1976). (Trata acerca del equiliri Scido-base con un nivel de cora- plejided intermedi eincluyeejercicios desarrollaéos.) ‘Tanford, C., The Hydrophobic Effect: Formation of Micelles and Bio- logical Membranes (2nd ed), Chaps. 5 and 6, Wiley-Interscience (1980), (Deseribe las esurueturas del agua y las micelas.) polar efecto hidréfobo puente de hideégeno anfifilo distancia de Van det Waals anfiptico fuereas de Van der Waals nieela fuerzas de dispersi6n ie bicapa London propiedades coligaivas hidréfilo Gsmnosis hidr6fobo presi6n osmética solvatac hidratacién aguas de hidratacién (cq EJERCICIOS DE REPASO 1. Compare los puentes de hidrdgeno en el hielo con ls corespon- ientes en el agua Liguid, 12 Expliqu por qué ls suxtencias polars se disuelven en el agua rmientras qu Is no plates nolo hace. 3, Deseriba la contribucidn de Is entopta al efecto hidréfobo. salto de protones pk constan de dis fcido debit ke Scido fuene solucign neura ecuacin de Henderson Hassel solucin ida batch solucign bsice curva de situlacién pil solucién aroriguadora(bulfers) écido : {cido poiprtico base acidosis base conjugada alcalsis feido conjugado capacidad amortiguadora 4. {Por qué las sustncias anifias forman micelas en el agua’? 5. iE qué se aierencian Ja ésmosisy la difusion? 6. Compare tas definiciones de fcidos y bases d i Sogn y le Arthenius y de 7 xplique por qué vos solucién 1 M de HCI tiene un pH de 0, Escaneado con CamScanner Problemas 3g f=] PROBLEMAS 1, entfique los posibles donadores y aceptores de puentes de

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